工業(yè)分析(理論篇)第7章 水質(zhì)分析課件

學(xué)習(xí)指南1.了解采樣的基礎(chǔ)知識、采樣容器和采樣器、水樣的運(yùn)輸和保存，掌握水質(zhì)分析方法、水樣的采取方法以及水樣中的被測組分預(yù)處理方法；2.掌握工業(yè)用水中的PH值、硬度、溶解氧、硫酸鹽、氯、總鐵等的分析方法、注意事項(xiàng)、干擾的消除等；3.掌握工業(yè)污水中的鉛、鉻、化學(xué)耗氧量、生化需氧量、揮發(fā)酚、氰化物、氨氮、礦物油等的分析方法；4.掌握并熟練運(yùn)用儀器分析方法和儀器的使用、維護(hù)。5.具有分析問題、解決問題的能力，靈活運(yùn)用所學(xué)分析方法，舉一反三的能力。第7章水質(zhì)分析1學(xué)習(xí)指南第7章水質(zhì)分析17.1.1基本知識7.1.2水質(zhì)分析方法7.1.3水樣的采取7.1概述27.1.1基本知識7.1概述21.水的分類水在自然界中的以氣、液、固三種聚集狀態(tài)存在，廣泛分布于地面、地下和大氣中（雨、雪等），故天然水分為地面水、地下水和大氣水。水中的雜質(zhì)主要有懸浮物指水中的細(xì)菌、藻類及原生動物、泥砂、粘土和其他不溶物；有機(jī)膠體指水中腐殖質(zhì)，礦物膠體指水中鐵、鉛、硅等的化合物；溶解物指水中的鹽類、氣體或其他有機(jī)物，大都以離子狀態(tài)或溶解氣體狀態(tài)存在，溶解的氣體有氧氣、二氧化碳、氮?dú)?、硫化氫和沼氣。水的來源不同所含雜質(zhì)不同，如地面水中含有少量可溶性鹽類（海水除外）、懸浮物、腐殖質(zhì)、微生物等；地下水中含有鈣、鎂、鉀、鈉的碳酸鹽，氯化物，硫酸鹽，硝酸鹽和硅酸鹽等可溶性鹽類；雨水中主要含有氧、氮、二氧化碳、塵埃、微生物以及其他成分。

7.1.1基本知識31.水的分類7

2.水質(zhì)指標(biāo)水的質(zhì)量（水質(zhì)）是指水和水中所含雜質(zhì)共同表現(xiàn)出來的綜合特征，描述水質(zhì)量的參數(shù)稱為水質(zhì)指標(biāo)，常用水中雜質(zhì)的種類和數(shù)量來表示。水質(zhì)指標(biāo)可具體表征水的物理、化學(xué)和生物特征，說明水中組分的種類、數(shù)量、存在狀態(tài)及其相互作用的程度，根據(jù)水質(zhì)分析結(jié)果確定各種水質(zhì)指標(biāo)。水質(zhì)指標(biāo)一般分為物理指標(biāo)有水溫、色度、濁度、臭、透明度等；化學(xué)指標(biāo)有各種無機(jī)物和有機(jī)物如COD、BOD5、PH值、汞等；生物指標(biāo)有細(xì)菌總數(shù)、大腸菌群數(shù)等。

7.1.1基本知識42.水質(zhì)指標(biāo)

3.水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)是表示生活用水、農(nóng)業(yè)用水、工業(yè)用水、工業(yè)污水等各種用途的水中污染物質(zhì)的最高允許濃度或限量閾值的具體限制和要求，即水的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。為了更好的利用水和保護(hù)我們周圍的水環(huán)境，規(guī)定了各類水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。如地表面水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)、農(nóng)業(yè)灌溉用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)、工業(yè)鍋爐水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)、漁業(yè)用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)、飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)及各種污水排放標(biāo)準(zhǔn)等。參見相應(yīng)的水質(zhì)國家標(biāo)準(zhǔn)。

7.1.1基本知識53.水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)4.對用水的要求(1)原料用水水作為工業(yè)產(chǎn)品的原料或原料的一部分，除要求與生活飲用水相同外還應(yīng)符合它的特殊要求，如釀酒工業(yè)用水考慮對微生物發(fā)酵的影響，有鈣、鎂且不能過高等．(2)生產(chǎn)用水在生產(chǎn)過程中，水用來調(diào)制原料，浸泡制品等，水進(jìn)入產(chǎn)品中直接影響產(chǎn)品質(zhì)量，如紡織工業(yè)上要求低硬度水，鐵和錳離子含量要低。生產(chǎn)輔助用水，只是與產(chǎn)品一般接觸或清洗，水不進(jìn)入產(chǎn)品中，多數(shù)情況下對產(chǎn)品質(zhì)量影響較小，特殊產(chǎn)品要求也十分嚴(yán)格。(3)鍋爐用水把水作為原料，要求懸浮物、溶解氧、二氧化碳、硬度等含量要低，防止結(jié)垢、腐蝕、泡沫。

7.1.1基本知識64.對用水的要求

4.對用水的要求各種污水指生活污水、醫(yī)院污水和工業(yè)污水。工業(yè)污水是在工業(yè)生產(chǎn)中廢棄排放的廢水，常含有害物質(zhì)，會造成工業(yè)區(qū)和環(huán)境水質(zhì)污染，因此必須對工業(yè)污水嚴(yán)格控制和監(jiān)督。工業(yè)污水中的有害物質(zhì)隨工業(yè)生產(chǎn)的性質(zhì)不同而不同，通常按其危害性分為一類能在動植物體或環(huán)境中積聚，對人體健康產(chǎn)生長遠(yuǎn)影響的有害無機(jī)化合物如汞、鎘、鉻、砷、鉛等；另一類其長遠(yuǎn)影響小于第一類的有害物質(zhì)如硫化物、氰化物、氟化物、有機(jī)磷、石油類、有機(jī)污染物及懸浮物、還原性物質(zhì)等。

7.1.1基本知識74.對用水的要求1.水質(zhì)分析方法儀器分析方法由于靈敏度高，操作簡便，易實(shí)現(xiàn)分析自動化，在水質(zhì)分析中占有重要的地位，如原子吸收光譜法多用于金屬離子的分析；火焰光度法多用于堿金屬元素分析，電位分析法測定PH值、溶解氧等；離子選擇性電極法測定F-、CN-、Br-、I-、NH3-N等；氣相色譜法測定氣體組分和有機(jī)化合物。滴定分析法和分光光度法因其操作簡便、快速，不需要特殊儀器設(shè)備，適用于批量分析，在水質(zhì)分析中最為常用。在選擇水質(zhì)分析方法時(shí)依據(jù)分析方法的靈敏度滿足定量要求，方法經(jīng)過科學(xué)論證成熟、準(zhǔn)確，操作簡便、易于推廣普及，選擇性好。我國規(guī)定了相應(yīng)的國家標(biāo)準(zhǔn)分析方法、統(tǒng)一分析方法以及與其靈敏度和準(zhǔn)確度具有可比性的等效方法。在分析中采用國家標(biāo)準(zhǔn)分析方法并不斷修訂和改進(jìn)。

7.1.2水質(zhì)分析方法81.水質(zhì)分析方法

2.水質(zhì)分析項(xiàng)目水質(zhì)全分析項(xiàng)目有外觀、堿度、硬度、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Fe2+、Al3+、CO2、SO42－、Cl－、NH4+、O2、NO2－、NO3－、H2S、SiO2、COD、BOD5、腐植酸鹽、全固、懸浮物、溶解固體、PH值、灼燒殘?jiān)?。鍋爐用水分析項(xiàng)目有硬度、堿度、濁度、PH、SO42－、Cl－、NO2－、NO3－、PO43－、固體物質(zhì)、全硅、全鋁、O2、發(fā)泡量、油、鐵、鈉、鉀、銅等。污水分析項(xiàng)目有PH值、懸浮物、硫化物、氟化物、氰化物、鉻、鎘、銅、鋅、鉛、汞、砷、COD、BOD5、揮發(fā)酚、油、農(nóng)藥等，其分析項(xiàng)目視污染源的不同而確定。

7.1.2水質(zhì)分析方法92.水質(zhì)分析項(xiàng)目1.水樣的采取從水中取出的反映水質(zhì)質(zhì)量的水稱為水樣，將水樣從水中分離出來的過程就是水樣的采取即采樣。（1）采樣容器用來存放水樣的容器稱水樣容器（水樣瓶）。聚乙烯塑料和硬質(zhì)玻璃容器，容器材質(zhì)與水樣發(fā)生三種作用，容器材質(zhì)溶于水樣中；容器材質(zhì)吸附水樣中的某些組分；容器材質(zhì)與水樣發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。①分析無機(jī)物的水樣用容器使用塑料容器②分析有機(jī)物的水樣用容器使用硬質(zhì)玻璃磨口瓶③特殊水樣容器對于光敏性物質(zhì)，包括藻類，需防止光照，使用不透明的材料或無光化作用的玻璃容器，而且應(yīng)放在透光的箱子里。容器在使用前必須洗滌，一般程序是洗滌劑、自來水、稀酸浸泡、自來水沖洗、蒸餾水。

7.1.3水樣的采取101.水樣的采取1.水樣的采取（2）采樣器用來采集水樣的裝置成為采樣器。采取水樣時(shí)，根據(jù)分析目的、水樣性質(zhì)、周圍條件選用合適的采樣器。采樣器通常有水桶、單層采水器、急流采水器、金屬筒、水泵、連續(xù)自動定時(shí)采水器等。①采集天然水的采樣器將負(fù)重的采樣器放入水中，在預(yù)定的深度處打開瓶塞待水樣充滿瓶子后提取出來。見圖單層采樣器，急流采樣器，雙層采樣器，泵式采樣器。

7.1.3水樣的采取111.水樣的采取7.1.水樣的采?。?）采樣器②采集管道或工業(yè)設(shè)備中水樣的采樣器從管道或工業(yè)設(shè)備中采樣時(shí)，采樣器都安裝在管道或設(shè)備中，如鍋爐用水分析的采樣。

7.1.3水樣的采取工業(yè)設(shè)備中采樣的采樣器管道中采樣的采樣器121.水樣的采取7.1.水樣的采?。?）采樣方法采樣方法根據(jù)不同的水樣而定。采樣前，將采樣器徹底清洗干凈，采樣時(shí)再用水樣沖洗三次以上（或根據(jù)規(guī)定）之后才能采取水樣。①天然水的采樣方法a.采取江、河、湖、水庫和泉水等地面水樣或普通井水水樣時(shí)，根據(jù)河寬和水深，將采樣器浸入水面下0.5米、河底上0.5米處采樣，并在不同地點(diǎn)采樣混合成供分析用的水樣。根據(jù)分析要求，使用不同的采樣器采取不同深度的水樣，對不同部位的水樣分別采取。b.采取管道或流動部位生水水樣時(shí)，應(yīng)充分沖洗采樣管道后再采樣。c.豐、平、枯水期，以及季節(jié)、氣候條件等對地面水的采取影響較大，采樣時(shí)應(yīng)加以注明。

7.1.3水樣的采取131.水樣的采取7.11.水樣的采?。?）采樣方法②工業(yè)用水采樣方法a.工業(yè)用給水采樣方法工業(yè)用給水一般以常規(guī)管道系統(tǒng)給水，其組成是均質(zhì)的，然而水質(zhì)隨時(shí)間而變化，一般在泵的出口處采樣。b.從管道或水處理裝置中采取處理水水樣的方法從管道或水處理裝置中采樣時(shí)，應(yīng)選擇有代表性的采樣部位，安裝采樣器，需要時(shí)在采樣管末端接一根聚乙烯軟管或橡膠管。采樣時(shí)，打開采樣閥門，進(jìn)行沖洗并將水樣流速調(diào)至約700mL/min進(jìn)行采樣。c.從高溫、高壓裝置或管道中采樣的方法如前所述，此時(shí)必須加裝減壓裝置和良好的冷卻器，水樣溫度不能高于40℃再按②的方法采樣。d.分析不穩(wěn)定成分的水樣采取方法分析水樣中不穩(wěn)定成分，通常應(yīng)在現(xiàn)場采樣，隨采隨測。

7.1.3水樣的采取141.水樣的采取71.水樣的采?。?）采樣方法③工業(yè)污水和生活污水的采樣方法不同工廠生產(chǎn)工藝不同，工業(yè)污水的成分經(jīng)常變化，根據(jù)生產(chǎn)工藝及污水生產(chǎn)情況采取平均水樣和平均比例混合水樣。工業(yè)污水的排放量和污染組分的濃度比較恒定時(shí)，每隔相同時(shí)間采集等量污水混合而成即平均水樣；在工業(yè)污水排放量和污染組分的濃度不恒定時(shí)，在不同時(shí)間依據(jù)流量大小按比例采取污水混合而成即平均比例混合水樣。生活污水的采取與工業(yè)污水采取相似，根據(jù)分析目的，采取平均水樣或平均比例混合水樣或每一時(shí)間的單獨(dú)分析水樣。水樣在采取時(shí)還利用自動采水器或連續(xù)自動定時(shí)采水器采樣。

7.1.3水樣的采取151.水樣的采取7.

1.水樣的采?。?）采樣量采取的水樣的數(shù)量應(yīng)滿足分析和復(fù)核需要。供全分析的水樣不得少于5L，若水樣渾濁時(shí)應(yīng)分裝兩瓶，供單項(xiàng)分析用的水樣不得少于0.3L。（5）水樣的運(yùn)輸和保存①水樣的運(yùn)輸水樣運(yùn)輸過程中，為使水樣不受污染、損壞和丟失，保證水樣的完整性、代表性。a.用塞子塞緊采樣容器，塑料容器塞緊內(nèi)、外塞子，有時(shí)用封口膠、石蠟封口（測油類水樣除外）。b.采樣容器裝箱，用泡沫塑料或紙條作襯里和隔板，防止碰撞損壞。c.需冷藏的水樣，應(yīng)配備專門的隔熱容器，放入致冷劑，將水樣置于其中；冬季應(yīng)采取保溫措施，防止凍裂樣品容器；避免日光直接照射。d.根據(jù)采樣記錄和水樣登記表運(yùn)送人和接收人必須清點(diǎn)和檢查水樣，并在登記表上簽字，寫明日期和時(shí)間，送樣單和采樣記錄應(yīng)由雙方各保存一份待查。e.水樣運(yùn)輸允許的最長時(shí)間為24h。

7.1.3水樣的采取161.水樣的采取1.水樣的采取（5）水樣的運(yùn)輸和保存②水樣的保存a.將容器充滿，注意在冰凍情況下水樣容器不能完全充滿。b.使用適宜的容器，根據(jù)根分析項(xiàng)目和水樣性質(zhì)選擇適當(dāng)?shù)娜萜魇⒀b水樣，使容器不能成為污染來源，不吸收或吸附待測物質(zhì)，不與水樣發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。c.冷藏、冷凍，水樣置冰箱或冰-水浴中于暗處，冷藏溫度為4℃左右；把水樣置于冰柜或致冷劑中貯存，冷凍溫度為-20℃左右。注意冷凍時(shí)水的膨脹作用。冷藏和冷凍抑制生物活動，減緩物理揮發(fā)和化學(xué)反應(yīng)速度，因不加化學(xué)試劑，對以后測定無影響。d.化學(xué)方法保存，加入化學(xué)保護(hù)劑如加生物抑制劑（HgCl2、CuSO4、CHCl3等）抑制微生物；如加入酸或堿，強(qiáng)酸（如HNO3）或強(qiáng)堿（如NaOH）改變水樣的PH值，從而使待測組分處于穩(wěn)定狀態(tài)；如加入氧化劑或還原劑防止被測物被氧化或被還原。

7.1.3水樣的采取171.水樣的采取7.1.

2.水樣的預(yù)處理水樣的預(yù)處理的目的是去除共存的干擾組分，并把含量低、形態(tài)各異的組分處理到適合于分析的含量及形態(tài)。（1）消解水樣的消解是將水樣與酸、氧化劑、催化劑等共置于回流裝置或密閉裝置中，加熱分解并破壞有機(jī)物的一種方法，分析金屬化合物時(shí)多采用。處理后消除有機(jī)物和懸浮物的干擾，以及將金屬化合物轉(zhuǎn)變成簡單的穩(wěn)定的形態(tài)，并達(dá)濃縮之目的。消化后的水樣應(yīng)清澈、透明、無沉淀。濕法消解有硝酸消解法、硝酸-高氯酸消解法、硫酸-高錳酸鉀消解法、硝酸-硫酸消解法、硫酸-磷酸消解法等；干法消解又稱干灰化法、高溫分解法，水樣于白瓷或石英蒸發(fā)皿中，置于水浴上蒸干，移入馬福爐內(nèi)，于450～550℃灼燒到殘?jiān)驶野咨?，使有機(jī)物完全分解除去。取出蒸發(fā)皿，冷卻，用適量2%HNO3（或HCl）溶解樣品灰分，過濾，濾液定容后測定。本方法不適用于處理測定易揮發(fā)組分（如砷、汞、鎘、硒、錫等）的水樣。還有多元消解方法，堿分解法等，根據(jù)水樣的性質(zhì)，適當(dāng)選用。

7.1.3水樣的采取182.水樣的預(yù)處理

2.水樣的預(yù)處理（2）揮發(fā)、蒸餾揮發(fā)分離法是利用某些污染組分揮發(fā)度大，或者將待測組分轉(zhuǎn)變成易揮發(fā)物質(zhì)，然后用惰性氣體帶出而達(dá)到分離的目的。蒸餾法是利用水樣中各組分具有不同的沸點(diǎn)而使其彼此分離的方法。測定水樣中的揮發(fā)酚、氰化物、氟化物、氨氮時(shí)，均需在酸性介質(zhì)中進(jìn)行預(yù)蒸餾分離。蒸餾具有消解、富集和分離三種作用。

7.1.3水樣的采取192.水樣的預(yù)處理

2.水樣的預(yù)處理（3）萃取主要適用于有機(jī)物的萃取，對于無機(jī)物的萃取需先加入一種試劑，使其與水相中的無機(jī)離子態(tài)組分相結(jié)合，生成一種不帶電、易溶于有機(jī)溶劑的物質(zhì)，從而被有機(jī)相萃取出來。

7.1.3水樣的采取202.水樣的預(yù)處理2.水樣的預(yù)處理（4）離子交換法離子交換在富集和分離微量或痕量元素應(yīng)用較廣泛。例如測定天然水中K+、Na+、Ca2+、Mg2+、SO42―、Cl－等組分，取數(shù)升水樣，分別流過陽、陰離子交換柱，再用稀HCl洗脫陽離子，用稀NH3.H2O洗脫陰離子，這些組分的濃度增加數(shù)十倍至百倍。水樣渾濁或帶有明顯的顏色時(shí)，對分析結(jié)果有一定影響，常采用澄清、離心或過濾等來分離不可濾殘?jiān)貏e是用適當(dāng)孔徑的過濾器可有效地除去細(xì)菌和藻類。一般采用0.45um濾膜過濾，通過0.45um濾膜部分為可過濾態(tài)水樣，通不過的稱為不可過濾態(tài)水樣。用濾膜、離心、濾紙或砂芯漏斗等方式處理水樣，它們阻留不可過濾殘?jiān)哪芰Υ笮№樞蚴菫V膜〉離心〉濾紙〉砂芯漏斗。

7.1.3水樣的采取212.水樣的預(yù)處理7.1.7.2.1PH值的測定7.2.2硬度的測定7.2.3溶解氧的測定7.2.4硫酸鹽的測定7.2.5氯含量的測定7.2.6總鐵含量的測定7.2工業(yè)用水的分析227.2.1PH值的測定7.2工業(yè)用水的分析22

PH值是溶液中氫離子活度的負(fù)對數(shù)，即PH=-lgaH+，隨水溫的變化而變化。PH值的測定方法有電位法和比色法。1.比色法酸堿指示劑在其特定PH值范圍的水溶液中產(chǎn)生不同的顏色，向系列已知PH值的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中加入適當(dāng)指示劑，生成的顏色制成標(biāo)準(zhǔn)比色管或封裝在小安瓿瓶內(nèi)，測定時(shí)取與緩沖溶液同量的水樣加入同一種指示劑，進(jìn)行目視比色，可測出水樣的PH值。水樣有色、渾濁、或含較高游離氯、氧化劑、還原劑時(shí)干擾測定。

7.2.1PH值的測定23PH值是溶液中氫離子活度的負(fù)對數(shù)，即PH=-lg2.電位法以玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極組成原電池。用已知PH值的標(biāo)準(zhǔn)溶液定位、校準(zhǔn)，用PH計(jì)直接測出水樣的PH值。該方法測定準(zhǔn)確、快速，受水體色度、濁度、膠體物質(zhì)、氧化劑和還原劑以及高含鹽量的干擾少。常用的PH值標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液有鄰苯二甲酸氫鉀、磷酸二氫鉀和磷酸氫二鈉、四硼酸鈉溶液，其準(zhǔn)確度決定測定結(jié)果。把電極插入水體中可直接測定。注意溫度補(bǔ)償器的調(diào)節(jié)，玻璃電極在使用前浸泡24h激活。

7.2.1PH值的測定242.電位法71.硬度硬度在實(shí)際測定時(shí)常測定總硬度、鈣硬度、鎂硬度和負(fù)硬度?？傆捕仁侵柑妓猁}硬度與非碳酸鹽硬度之和（水中鈣、鎂離子總量）；鈣硬度是指水中鈣鹽的含量；鎂硬度是指水中鎂鹽的含量；負(fù)硬度是指水中Na＋、K＋的氫氧化物、酸式碳酸鹽、碳酸鹽的含量，或稱鈉、鉀硬度。一般水中無負(fù)硬度，只存在于深井水及處理過的水中。硬度的表示方法有兩種，一種是以一百萬份水中含有一份CaCO3（或CaO）或含有與一份質(zhì)量的CaCO3（或CaO）相當(dāng)質(zhì)量的其他形成硬度的鹽來表示，即mg/L，亦可用mmol/L來表示；另一種是以度來表示，即每十萬份的水中有一份的CaO（或每升水中含有10mgCaO）為1度，而其他物質(zhì)應(yīng)換算為CaO的相當(dāng)量。

7.2.2硬度的測定251.硬度7.2.

2.測定方法（1）EDTA法①總硬度的測定在PH=10的弱堿性條件下，以鉻黑T為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定水中的鈣、鎂離子，溶液由紅色轉(zhuǎn)變成為純藍(lán)色即為終點(diǎn)，詳見分析化學(xué)。一些離子干擾測定，含銅、鋅離子時(shí)加入硫化鈉生成沉淀去除；含微量錳離子加入鹽酸羥胺后可使之還原為低價(jià)錳；含鐵、鋁離子加入三乙醇胺掩蔽來消除干擾。

7.2.2硬度的測定262.測定方法7

2.測定方法（1）EDTA法②鈣硬度在PH=12～13時(shí)，以鈣-羧酸（或鉻黑T）為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定水中的鈣離子，溶液由紅色變?yōu)樗{(lán)色即為終點(diǎn)。

7.2.2硬度的測定272.測定方法7

2.測定方法（1）EDTA法③鎂硬度在PH=10時(shí)，以鉻黑T為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定水中的鈣、鎂離子總量（總硬度），溶液由紅色變?yōu)榧兯{(lán)色即為終點(diǎn)。由總硬度減去鈣硬度即為鎂硬度。

7.2.2硬度的測定282.測定方法7

2.測定方法（2）原子吸收分光光度法①鈣硬度取一定量的水樣，經(jīng)霧化噴入火焰，鈣離子被熱解原子化為基態(tài)鈣原子，以鈣共振線422.7nm為分析線，以空氣-乙炔火焰測定鈣原子的吸光度，用標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量，求出水中鈣離子含量即鈣硬度。

7.2.2硬度的測定292.測定方法7.

2.測定方法（2）原子吸收分光光度法②鎂硬度取一定量的水樣，經(jīng)霧化噴入火焰，鎂離子被熱解原子化為基態(tài)鎂離子，以鎂的共振線285.2nm為分析線，以空氣-乙炔火焰測定鎂原子的吸光度，用標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行定量，求出水中鎂離子含量即鎂硬度。原子吸收分光光度法測定時(shí)水處理藥劑和水中各種共存元素干擾測定，加入氯化鍶或氧化鑭可抑制干擾。

7.2.2硬度的測定302.測定方法7.

1.溶解氧溶解在水中的分子態(tài)氧稱為溶解氧，用DO表示。溶解氧與大氣中氧的平衡、溫度、氣壓、鹽分有關(guān)。清潔地表水溶解氧一般接近飽和，有藻類生長的水體，溶解氧可能過飽和。水體受有機(jī)、無機(jī)還原性物質(zhì)（如硫化物、亞硝酸根、亞鐵離子等）污染后，溶解氧下降，可趨近于零。

7.2.3溶解氧的測定311.溶解氧7.2.3溶

2.測定方法（1）碘量法水樣中加入硫酸錳和堿性碘化鉀，水中的溶解氧將二價(jià)錳氧化成四價(jià)錳，生成氫氧化物棕色沉淀。加硫酸后，氫氧化物沉淀溶解并與碘離子反應(yīng)而釋放出與溶解氧量相當(dāng)?shù)挠坞x碘。以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉滴定釋出的碘，可計(jì)算出溶解氧含量。

7.2.3溶解氧的測定322.測定方法7.2.3

2.測定方法（2）修正碘量法水樣中含有亞硝酸鹽干擾測定，用疊氮化鈉將亞硝酸鹽分解后再測定，稱為疊氮化鈉修正法。做法是在加硫酸錳和堿性碘化鉀溶液的同時(shí)加入NaN3溶液（或配成堿性碘化鉀—疊氮化鈉溶液加入水樣中），F(xiàn)e3+含量高時(shí)，加入KF掩蔽。其它同碘量法。NaN3是一種劇毒、易爆試劑，不能將堿性碘化鉀—疊氮化鈉直接酸化，否則產(chǎn)生有毒的疊氮酸霧。

7.2.3溶解氧的測定332.測定方法7

2.測定方法（2）修正碘量法試樣中含大量亞鐵離子而無其它還原劑和有機(jī)物時(shí)，用KMnO4去除后再測定，稱為KMnO4修正法。做法是以KMnO4氧化Fe2+→Fe3+，F(xiàn)e3+用KF掩蔽，過量的KMnO4用Na2C2O4除去。加入Na2C2O4過量0.5mL以下對測定無影響，否則使結(jié)果偏低。其它同碘量法。

7.2.3溶解氧的測定342.測定方法7.2.3溶解2.測定方法

（3）電極法氧電極按其工作原理分為極譜型和原電池型兩種。極譜型氧電極由黃金陰極、銀—氯化銀陽極、聚四氟乙烯薄膜、殼體等部分組成。電極腔內(nèi)充有氯化鉀溶液，聚四氟乙烯薄膜將內(nèi)電解液和被測水樣隔開，只允許溶解氧透過，水和可溶性物質(zhì)不能透過。當(dāng)兩電極間加上0.5～0.8V固定極化電壓時(shí)，則水樣中的溶解氧透過薄膜在陰極上還原，產(chǎn)生了該溫度下與氧濃度成正比的還原電流。故在一定條件下只要測得還原電流就可以求出水樣中溶解氧的濃度。

7.2.3溶解氧的測定352.測定方法7.2.2.測定方法（4）溶解氧測定儀各種溶解氧測定儀就是根據(jù)氧電極工作原理。測定時(shí)，首先用無氧水樣校正零點(diǎn)，再用化學(xué)法測得溶解氧的濃度的水樣校準(zhǔn)儀器刻度值，最后測定水樣，便可直接顯示其溶解氧濃度。儀器設(shè)有手動或自動溫度補(bǔ)償裝置，補(bǔ)償溫度變化造成的測量誤差。適用溶解氧大于0.1mg/L的水樣以及有色、含有可與碘反應(yīng)的有機(jī)物的水樣，常用于現(xiàn)場自動連續(xù)測量。水樣中含有氯、二氧化硫、碘、溴的氣體或蒸氣，可能干擾測定，需經(jīng)常更換薄膜或校準(zhǔn)電極；水樣中含有藻類、硫化物、碳酸鹽、油等物質(zhì)時(shí)，長期與電極接觸會使薄膜堵塞或損壞；更換電解質(zhì)和膜后，或膜干燥時(shí)，要使膜濕潤、待讀數(shù)穩(wěn)定后再進(jìn)行校準(zhǔn)。

7.2.3溶解氧的測定362.測定方法7.2.3溶解

硫酸鹽是組成各種鹽類的陰離子，水中有硫酸鹽存在時(shí)，污染產(chǎn)品，形成永久硬水，其是工業(yè)用水控制指標(biāo)之一。測定方法有稱量法、鉻酸鋇分光光度法、電位滴定法、EDTA法、硫酸鋇比濁法等。1.稱量法稱量法即硫酸鋇沉淀稱量法。在酸性條件下，用氯化鋇溶液使水中的硫酸鹽以硫酸鋇的形式沉淀。經(jīng)過濾、洗滌、灼燒至質(zhì)量恒定，用稱量法求水樣中硫酸鹽的含量。

7.2.4硫酸鹽的測定37硫酸鹽是組成各種鹽類的陰離子，水中有硫酸鹽存

2.鉻酸鋇分光光度法水樣中的硫酸鹽與過量的鉻酸鋇酸性懸濁液作用生成硫酸鋇沉淀，過濾后的濾液為黃色鉻酸根離子，用分光光度法的標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量出鉻酸根離子的含量，從而間接求出硫酸鹽的含量。

7.2.4硫酸鹽的測定382.鉻酸鋇分光光度法7.2

3.電位滴定法。以鉛電極為指示電極，甘汞電極為參比電極，在PH=4的條件下，以高氯酸鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液電位滴定75%乙醇體系中硫酸根離子，此時(shí)能定量地生成硫酸鉛沉淀，過量的鉛離子使電位產(chǎn)生突躍，從而求出滴定終點(diǎn)，進(jìn)而確定硫酸鹽的含量。水樣中的重金屬、鈣、鎂等離子干擾，用氫型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂除去，磷酸鹽和聚磷酸鹽干擾，用稀釋法或二氧化錳共沉淀法消除。

7.2.4硫酸鹽的測定393.電位滴定法。7.

4.EDTA法在水樣中加入過量的氯化鋇和氯化鎂混合溶液，生成硫酸鋇沉淀，在PH=10的緩沖溶液中，以鉻黑T為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的Ba2+和Mg2+，當(dāng)溶液由紅色轉(zhuǎn)變?yōu)樗{(lán)色即為終點(diǎn)，根據(jù)EDTA的消耗量可計(jì)算出硫酸鹽的含量。鎂離子的加入使滴定終點(diǎn)清晰、準(zhǔn)確，提高滴定的靈敏度。水樣中的鈣、鎂離子也消耗EDTA，因此水樣總硬度應(yīng)計(jì)入加入的鋇鎂混合鹽之中加以校正。其他干擾參照總硬度測定予以消除。

7.2.4硫酸鹽的測定404.EDTA法7.2

1.莫爾法在中性或弱堿性溶液中，以K2CrO4指示劑，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定Cl—，硝酸銀與氯離子作用生成白色氯化銀沉淀，過量的硝酸銀與鉻酸鉀作用生成磚紅色鉻酸銀沉淀指示終點(diǎn)，根據(jù)消耗的硝酸銀的量計(jì)算出氯的含量。本法適用于氯離子含量在5～100mg/L之間的工業(yè)用水。

7.2.5氯含量的測定411.莫爾法7.2.5氯含量的測定41

2.汞鹽滴定法在PH=2.3～2.8的水樣中，以二苯卡巴腙（二苯偶氯碳酰肼）為指示劑，用汞鹽（Hg2+）標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定Cl—。氯離子與汞離子反應(yīng)生成氯化汞，過量的汞離子與二苯卡巴腙形成紫色配合物指示終點(diǎn)，根據(jù)消耗的汞鹽的量計(jì)算出氯的含量。指示劑中加溴酚藍(lán)、二甲苯藍(lán)-FF混合液作背景色，提高指示劑的靈敏度。鐵（Ⅲ）、鉻酸銀、亞硫酸根、聯(lián)氨等對測定有一定的干擾，加適量的對苯二酚或過氧化氫消除。本法適用于氯含量在1～100mg/L之間，超過100mg/L時(shí)，可取水樣進(jìn)行稀釋后測定。

7.2.5氯含量的測定422.汞鹽滴定法7.2.5氯含量的測定42

3.電位滴定法以銀電極為指示電極，雙液型飽和甘汞電極為參比電極，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，終點(diǎn)電位即氯離子與銀離子濃度相等時(shí)兩極的電位差，設(shè)定好后自動停止滴定，根據(jù)消耗硝酸銀的量計(jì)算出氯的含量。溴、碘、硫等存在時(shí)干擾測定。本法適用于氯離子含量在5～100mg/L之間。

7.2.5氯含量的測定433.電位滴定法7

4.共沉淀富集分光光度法水樣中的氯離子用磷酸鉛沉淀做載體，經(jīng)高速離心分離后，用硝酸鐵-高氯酸溶液溶解沉淀，加顯色劑硫氰酸汞-甲醇，用分光光度法的工作曲線法定量間接測定水中氯的含量。此法適用于氯離子在10～100ug/L之間。

7.2.5氯含量的測定444.共沉淀富集分光光度法

1.硫氰酸鹽分光光度法在酸性溶液中，F(xiàn)e3+離子與硫氰酸鹽反應(yīng)生成紅色配合物。反應(yīng)式Fe3++nSCN—→[Fe(SCN)n]3-n，其中n=1～6,n不同時(shí)配合物的顏色不同，n值的大小取決于溶液的酸度和硫氰酸根離子濃度。溶液酸度過大則配合物穩(wěn)定性降低，配位數(shù)減小，配合物顏色不穩(wěn)定；溶液酸度過小，則會使Fe3+離子發(fā)生水解反應(yīng)，不利于測定，通常控制在PH=0.5左右。硫氰酸根濃度足夠大時(shí)能抑制配合物的離解，有利于形成穩(wěn)定的高配位數(shù)配合物，因此常加入過量的硫氰酸鹽,而且在水樣和標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入的硫氰酸根離子的濃度一致。用標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量，求出鐵的含量。

7.2.6總鐵含量的測定451.硫氰酸鹽分光光度法

1.硫氰酸鹽分光光度法水樣中的F－、PO43－能與Fe3+生成穩(wěn)定的無色配合物，干擾測定，少量時(shí)可忽略，大量時(shí)通過控制酸度和增加硫氰酸根離子濃度來排除；水中強(qiáng)氧化性或還原性物質(zhì)能氧化SCN—或還原離子，干擾測定；水中有色物質(zhì)和懸浮物質(zhì)干擾測定，加HNO3消化和過濾預(yù)先除去；Fe2+不與SCN—發(fā)生顯色反應(yīng)，因此測定總鐵含量時(shí)加入氧化劑將Fe2+氧化成Fe3+，再進(jìn)行測定。當(dāng)鐵含量過低時(shí)，顯色后用異戊醇或乙醚萃取后定量測定。

7.2.6總鐵含量的測定461.硫氰酸鹽分光光度法7.

2.鄰菲羅啉分光光度法在PH=2～9時(shí)，用鹽酸羥胺（或抗壞血酸）將水樣中的三價(jià)鐵離子還原成二價(jià)鐵離子，二價(jià)鐵離子與鄰菲啰啉生成橙紅色配合物，在波長510nm處，用分光光度計(jì)，采用工作曲線法定量求出鐵的含量。Fe3+與鄰菲啰啉生成淡藍(lán)色配合物，在加入顯色劑之前用還原劑（鹽酸羥胺或抗壞血酸）將三價(jià)鐵離子還原成二價(jià)鐵離子，此方法選擇性高，相當(dāng)于鐵量40倍的Sn2+、Al3+、Ca2+、Mg2+、Zn2+；20倍的Cr(Ⅵ)、V(Ⅴ)、P(Ⅴ)；5倍的Co2+、Ni2+、Cu2+等不干擾測定。大量的磷酸鹽存在對測定產(chǎn)生干擾，可加檸檬酸鹽和對苯二酚加以消除。用溶劑萃取法可消除所有金屬離子或可能與鐵配合的陰離子產(chǎn)生的干擾。

7.2.6總鐵含量的測定472.鄰菲羅啉分光光度法7.2.6總鐵含量的測7.3.1鉛的測定7.3.2鉻的測定7.3.3化學(xué)耗氧量（COD）的測定7.3.4五日生化需氧量（BOD5）的測定7.3.5揮發(fā)酚的測定7.3.6氰化物的測定7.3.7礦物油的測定

7.3工業(yè)廢水的檢測

487.3.1鉛的測定7.3

鉛的測定方法有原子吸收分光光度法、雙硫腙分光光度法和陽極溶出伏安法或示波極譜法。1.雙硫腙分光光度法雙硫腙分光光度法是在PH=8.5～9.5的氨性檸檬酸鹽—氰化鈉的還原介質(zhì)中，鉛離子與雙硫腙反應(yīng)生成紅色螯合物，用三氯甲烷（或四氯化碳）萃取后，于510nm處測定吸光度，求出水樣中鉛含量。適用于地表水和污水中痕量鉛。方法的最低檢出濃度（取100mL水樣，10mm比色皿時(shí)）為0.01mg/L，測定上限為0.3mg/L。

7.3.1鉛的測定49鉛的測定方法有原子吸收分光光度法、雙硫腙分光光

1.雙硫腙分光光度法應(yīng)注意使用的器皿、試劑、去離子水中不應(yīng)含有痕量鉛；在PH=8～9時(shí)Bi3+、Sn2+等干擾，一般先在PH＝2～3時(shí)用雙硫腙三氯甲烷萃取除去，同時(shí)除去銅、汞、銀等離子；水樣中的氧化性物質(zhì)（如Fe3+）易氧化雙硫腙，在氨性介質(zhì)中加入鹽酸羥胺去除；氰化鉀可掩蔽銅、鋅、鎳、鈷等離子；檸檬酸鹽配位掩蔽鈣、鎂、鋁、鉻、鐵等，防止氫氧化物沉淀。

7.3.1鉛的測定501.雙硫腙分光光度法

2.原子吸收分光光度法水樣用HNO3和HClO4混合液消解。直接吸入火焰原子吸收分光光度法測定是將水樣或消解處理好的水樣直接吸入火焰中測定，適用于地下水、地表水、污水及受污染的水，適用范圍0.05～1mg/L。

7.3.1鉛的測定512.原子吸收分光光度法

2.原子吸收分光光度法萃取或離子交換火焰原子吸收分光光度法測定微量金屬是將水樣或消解處理好的水樣，在酸性介質(zhì)中與吡咯烷二硫代氨基甲酸銨(APDC)配合后，用甲基異丁基甲酮(MIBK)萃取后吸入火焰進(jìn)行測定，適用于地下水、清潔地表水，適用范圍1-50ug/L。

7.3.1鉛的測定522.原子吸收分光光度法

2.原子吸收分光光度法石墨爐原子吸收分光光度法測定微量金屬是將水樣直接注入石墨爐內(nèi)進(jìn)行測定，適用于地下水和清潔地表水，適用范圍0.1～2ug/L。

7.3.1鉛的測定532.原子吸收分光光度法鉻的測定方法有分光光度法、硫酸亞鐵銨滴定法等1.分光光度法(1)六價(jià)鉻的測定在酸性介質(zhì)中，六價(jià)鉻與二苯碳酰二肼（DPC）反應(yīng)，生成紫紅色配合物，于540nm波長處測定吸光度，求出水樣中六價(jià)鉻的含量。清潔水樣可直接測定；二價(jià)鐵、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽等還原性物質(zhì)干擾測定，酸化后加顯色劑顯色；渾濁、色度較深的水樣在PH=8～9條件下，以氫氧化鋅做共沉淀劑，此時(shí)Cr3+、Fe3+、Cu2+均形成氫氧化物沉淀與水樣中Cr6+分離；次氯酸鹽等氧化性物質(zhì)干擾測定，用尿素和亞硝酸鈉去除；顯色酸度一般控制在0.05～0.3mol/L（1/2H2SO4），0.2mol/L最好；水樣中的有機(jī)物干擾測定，用酸性KmnO4氧化去除。

7.3.2鉻的測定54鉻的測定方法有分光光度法、硫酸亞鐵銨滴定法等

1.分光光度法（2）總鉻的測定在酸性溶液中，水樣中的三價(jià)鉻用高錳酸鉀氧化成六價(jià)鉻，六價(jià)鉻與二苯碳酰二肼（DPC）反應(yīng)，生成紫紅色配合物，于540nm波長處測定吸光度，求出水樣中六價(jià)鉻的含量。過量的高錳酸鉀用亞硝酸鈉分解，過量的亞硝酸鈉用尿素分解；亞硝酸鈉可用疊氮化鈉代替；水樣中若含有大量有機(jī)物時(shí)，用硝酸—硫酸消解。

7.3.2鉻的測定551.分光光度法

2.原子吸收分光光度法將試樣噴入富燃性空氣－乙炔火焰中，在火焰的高溫下，形成鉻基態(tài)原子。并對鉻空心陰極燈發(fā)射的特征譜線357.0nm產(chǎn)生選擇性吸收。在選擇的最佳測定條件下，測定鉻的吸光度。

7.3.2鉻的測定562.原子吸收分光光度法

化學(xué)耗氧量是指在一定條件下，氧化1L水樣中還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量，以氧的mg/L表示?；瘜W(xué)耗氧量反映了水體受還原性物質(zhì)污染的程度。水中的還原性物質(zhì)包括有機(jī)物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等?；瘜W(xué)耗氧量是條件性指標(biāo)，其隨測定時(shí)所用氧化劑的種類、濃度、反應(yīng)溫度和時(shí)間、溶液的酸度、催化劑等變化而不同。我國規(guī)定用重鉻酸鉀法，也可以用與其測定結(jié)果一致的庫侖滴定法。

7.3.3化學(xué)耗氧量（COD）的測定57化學(xué)耗氧量是指在一定條件下，氧化1L水樣中還

1.重鉻酸鉀法在強(qiáng)酸性溶液中，用重鉻酸鉀氧化水樣的還原性物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈做指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，同樣條件作空白，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液用量計(jì)算水樣的化學(xué)耗氧量。在水樣中加硫酸汞和催化劑硫酸銀，加熱沸騰后回流2小時(shí)。用K2Cr2O7滴定分析法定量。

7.3.3化學(xué)耗氧量（COD）的測定581.重鉻酸鉀法7.3.3化學(xué)耗氧量（

1.重鉻酸鉀法K2Cr2O7氧化性很強(qiáng)，可將大部分有機(jī)物氧化，但吡啶不被化，芳香族有機(jī)物不易被氧化。揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機(jī)物存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被K2Cr2O7氧化，并與硫酸銀作用生成沉淀，影響測定結(jié)果，在回流前加入適量的硫酸汞去除。若氯離子含量過高應(yīng)先稀釋水樣。污水COD值大于50mg/L時(shí)，可用0.25mol/L的K2Cr2O7；污水COD為5—50mg/L時(shí)可用0.025mol/L的K2Cr2O7。

7.3.3化學(xué)耗氧量（COD）的測定591.重鉻酸鉀法7.3.3化學(xué)耗氧量（

2.COD測定儀法COD測定儀主要是用庫侖儀，庫侖滴定法采用K2Cr2O7氧化劑，在10.2mol/L硫酸介質(zhì)中回流15分鐘消解水樣，加入硫酸鐵溶液，電解產(chǎn)生的Fe2+為庫侖滴定劑，滴定剩余的K2Cr2O7，同時(shí)做空白。根據(jù)電解產(chǎn)生亞鐵離子所消耗的電量，按法拉第電解定律計(jì)算。若儀器具有簡單數(shù)據(jù)處理裝置，直接顯示COD數(shù)值。此法簡便、快速、試劑用量少，無須標(biāo)準(zhǔn)溶液?？s短消化時(shí)間，氧化率與重鉻酸鉀法基本一致。

7.3.3化學(xué)耗氧量（COD）的測定602.COD測定儀法7.3.3化學(xué)耗氧量

1.BOD5生化需氧量就是水中有機(jī)物在好氧微生物生物化學(xué)氧化作用下所消耗的溶解氧的量，以氧的mg/L表示。水樣中的硫化物、亞鐵等還原性無機(jī)物也同時(shí)氧化。水體發(fā)生生物化學(xué)過程必備的條件是好氧微生物、足夠的溶解氧、能被微生物利用的營養(yǎng)物質(zhì)。7.3.4五日生化需氧量的測定611.BOD57.3.4五日生

2.測定方法（1）五日培養(yǎng)法目前國內(nèi)外廣泛采用在200C五天培養(yǎng)法，其測定的消耗氧量稱為五日生化需氧量，即BOD5。對于污染輕的水樣，取其兩份，一份測其當(dāng)時(shí)的DO；另一份在（20±1）0C下培養(yǎng)5天再測DO，兩者之差即為BOD5。對于大多數(shù)污水來說，為保證水體生物化學(xué)過程所必需的條件，測定時(shí)需按估計(jì)的污染程度適當(dāng)?shù)丶犹刂频乃♂?，然后取稀釋后的水樣兩份，一份測其當(dāng)時(shí)的DO；另一份在（20±1）0C下培養(yǎng)5天再測DO，同時(shí)測定稀釋水在培養(yǎng)前后的DO，按公式計(jì)算BOD5值。7.3.4五日生化需氧量的測定622.測定方法7.3.4五日生化需氧量

2.測定方法(2)BOD5測定儀法①檢壓庫侖式BOD5測定儀在密封系統(tǒng)中氧氣量的減少可以用電解來補(bǔ)給，從電解所需電量來求得氧的消耗量，儀器自動顯示測定結(jié)果。②測壓法測定密封系統(tǒng)中由于氧量的減少而引起的氣壓變化，來直接讀取測定結(jié)果。③微生物電極法用簿膜式溶解氧電極來求得生化過程中氧的消耗量，用標(biāo)準(zhǔn)BOD5物質(zhì)溶液校準(zhǔn)后，直接顯BOD5值。

7.3.4五日生化需氧量的測定632.測定方法7.3.4五日生化需氧量1.揮發(fā)酚根據(jù)酚的沸點(diǎn)、揮發(fā)性和能否與水蒸氣一起蒸出，分為揮發(fā)酚和不揮發(fā)酚。通常認(rèn)為沸點(diǎn)在2300C以下為揮發(fā)酚，一般為一元酚；沸點(diǎn)在2300C以上為不揮發(fā)酚。酚的監(jiān)測方法有溴量法、4-氨基安替比林分光光度法和色譜法等。

7.3.5揮發(fā)酚的測定641.揮發(fā)酚7.3.5揮發(fā)酚的測2.測定方法（1）溴量法取一定量水樣，加入溴量劑KBrO3和KBr,再加入碘化鉀溶液，以淀粉為指示劑，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的碘，同時(shí)做空白。根據(jù)Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的體積計(jì)算出以苯酚計(jì)的揮發(fā)酚含量。

7.3.5揮發(fā)酚的測定652.測定方法7.3.5揮發(fā)酚的

2.測定方法（1）溴量法水樣中的干擾成分，在蒸餾前去除；氧化劑如游離氯加入過量亞硫酸鐵去除；還原劑如硫化物用磷酸把水樣PH值調(diào)至4.0（用甲基橙或PH計(jì)指示）加入適量硫酸銅溶液生成硫化銅去除，當(dāng)含量較高時(shí)用磷酸酸化水樣，生成硫化氫逸出；油類用氫氧化鈉顆粒調(diào)PH值為12～12.5，用四氯化碳萃取去除。

7.3.5揮發(fā)酚的測定662.測定方法7.3.5揮發(fā)2.測定方法（1）溴量法甲醛、亞硫酸鹽等有機(jī)或無機(jī)還原物質(zhì)，可分取適量水樣于分液漏斗中，加硫酸酸化，分別用50mL、30mL、30mL乙醚或二氯甲烷萃取酚，合并乙醚層于另一分液漏斗中，分別用4mL、3mL、3mL10%NaOH溶液反萃取，使酚類轉(zhuǎn)入NaOH溶液中。合并堿液于燒杯中，置水浴上加熱，以除去殘余萃取溶劑，然后用水將堿萃取液稀釋至原分取水樣的體積。同時(shí)以水做空白試驗(yàn)。采樣時(shí)常加入適量硫酸銅（1g/L）以抑制微生物對酚類的生物氧化作用；蒸餾時(shí)若發(fā)現(xiàn)甲基橙紅色褪去，在蒸餾結(jié)束后，再加入1滴甲基橙指示劑，如顯示蒸餾后殘液不呈酸性，重新取樣，增加磷酸用量，進(jìn)行蒸餾。

7.3.5揮發(fā)酚的測定672.測定方法7.3.5揮

2.測定方法（2）4-氨基替比林分光光度法酚類化合物PH=100.2和鐵氰化鉀的存在下，與4-氨基安替比林反應(yīng)，生成橙紅色的吲哚安替比林染料，于波長510nm處測定吸光度（若用氯仿萃取此染料，有色溶液可穩(wěn)定3小時(shí)，可于波長460nm處測定吸光度），求出水樣中揮發(fā)酚的含量。

7.3.5揮發(fā)酚的測定682.測定方法7.3

2.測定方法（2）4-氨基替比林分光光度法測定不是總酚，因顯色反應(yīng)受酚環(huán)上取代基的種類、位置、數(shù)目的影響，羥基對位的取代基可阻止反應(yīng)的進(jìn)行，但鹵素、羧基、磺酸基、羥基和甲氧基除外；鄰位的硝基阻止反應(yīng)生成，而間位的硝基不完全地阻止反應(yīng)；氨基安替比林與酚的偶合在對位較鄰位多見；當(dāng)對位被烷基、芳基、酯、硝基、苯?；?、亞硝基或醛基取代，而鄰位未被取代時(shí)，不呈現(xiàn)顏色反應(yīng)。水樣中含揮發(fā)性酸時(shí)，可使餾出液pH降低，此時(shí)應(yīng)在餾出液中加入氨水呈中性后，再加入緩沖溶液。

7.3.5揮發(fā)酚的測定692.測定方法7.3

1.氰化物氰化物是分子結(jié)構(gòu)中含有氰基（-CN）的一類物質(zhì)的總稱，包括無機(jī)氰和有機(jī)腈。其中無機(jī)氰化物分為簡單氰化物和配合氰化物兩種。常見的簡單氰化物有KCN、NaCN、NH4CN等。配合合氰化物如［Zn（CN）4］2-、［Cd（CN）4］2-、［Fe（CN）6］3-、「Cu（CN）4］2-等。水體中的氰化物以簡單氰化物、配合氰化物和有機(jī)氰化物形式存在。當(dāng)堿性廢水中同時(shí)存在銨離子、甲醛類、次氯酸鹽時(shí)，亦可生成氰離子。測定氰化物時(shí)，將各種形式的氰化物轉(zhuǎn)變?yōu)楹唵吻杌锏男问綔y定其總量。有時(shí)分別測定簡單氰化物和配合氰化物，控制不同的pH值和配合劑條件，進(jìn)行加熱蒸餾，即可分別測定以簡單氰化物為主的易釋放氰化物和總氰化物。通過蒸餾，還可以將氰化物從許多干擾物質(zhì)中分離出來。

7.3.6氰化物的測定701.氰化物7

2.測定方法(1)滴定法取一定體積水樣預(yù)蒸餾餾出液，調(diào)節(jié)溶液PH值至11以上，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以試銀靈作指示劑，氰離子與硝酸銀作用形成可溶性的銀氰酸離子Ag（CN）2-，過量的銀離子與試銀靈指示劑反應(yīng)，溶液由黃色變?yōu)槌燃t色即為終點(diǎn)。同樣條件做空白實(shí)驗(yàn)。Ag+＋2CN—=Ag（CN）2-Ag+＋試銀靈→Ag—試銀靈用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定水樣前，應(yīng)以PH試紙?jiān)囼?yàn)水樣的PH值，用NaOH調(diào)節(jié)至溶液PH>11。

7.3.6氰化物的測定712.測定方法7.3

2.測定方法(2)異煙酸-吡唑啉酮分光光度法取一定體積預(yù)蒸餾餾出液，調(diào)節(jié)PH值至中性，加入氯胺T溶液與水樣中的氰化物反應(yīng)生成氯化氰（CNCl），再加入異煙酸-吡唑啉酮溶液，氯化氰與異煙酸作用，經(jīng)水解后生成戊烯二醛，最后與吡唑啉酮進(jìn)行縮合生成藍(lán)色染料，其色度與氰化物含量成正比。于638nm波長處測定吸光度，求出水樣中氰化物含量。

7.3.6氰化物的測定722.測定方法7.32.測定方法(3)吡啶—巴比妥酸分光光度法取一定體積的預(yù)蒸餾餾出液，調(diào)節(jié)PH值為中性，水樣中的氰離子與氯胺T反應(yīng)生成氯化氰，氯化氰與吡啶反應(yīng)生成戊烯二醛，戊烯二醛再與巴比妥酸發(fā)生縮合反應(yīng)，生成紅紫色染料，于580nm波長處測定吸光度，求出水樣中氰化物的含量。分光光度法應(yīng)注意的是氰化物以HCN形式存在時(shí)易揮發(fā)，因此快速操作蓋嚴(yán)塞子；NaOH吸收液濃度較高時(shí)，加緩沖溶液前應(yīng)以酚酞為指示劑，滴加鹽酸溶液至紅色褪去；水樣和標(biāo)準(zhǔn)曲線均應(yīng)為相同濃度的NaOH溶液；實(shí)驗(yàn)溫度低時(shí)，磷酸鹽緩沖溶液會析出結(jié)晶，而改變?nèi)芤旱腜H值，因此需要在水浴中使結(jié)晶溶解，混勻后，方可使用。

7.3.6氰化物的測定732.測定方法7.3.6氰化

氨氮以游離氨（NH3）和銨鹽（NH4+）的形式存在于水體中，當(dāng)PH值偏高時(shí)，游離氨比例較高；當(dāng)PH值偏低時(shí)，銨鹽比例較高。氨氮的測定方法主要有滴定法、分光光度法等。1.滴定法取一定體積的水樣，調(diào)節(jié)PH=6.0～7.4范圍，加入氧化鎂使呈微堿性。加熱蒸餾，釋出的氨被吸收入硼酸溶液中，以甲基紅—亞甲藍(lán)為指示劑，用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。求出水樣中氨氮的含量。在測定條件下，蒸發(fā)出的揮發(fā)性堿類物質(zhì)使測定結(jié)果偏高；水樣中存在余氯，加入結(jié)晶Na2S2O3去除；一般配成硼酸-指示劑溶液。

7.3.7氨氮的測定74氨氮以游離氨（NH3）和銨鹽（NH4+）的形2.分光光度法納氏試劑分光光度法是在水樣中加入碘化鉀和碘化汞的強(qiáng)堿性溶液（納氏試劑），與氨反應(yīng)生成黃棕色膠態(tài)化合物，此顏色在較寬的波長范圍內(nèi)具有強(qiáng)烈吸收。通常于410～425nm波長處測吸光度，求出水樣中氨氮含量。2K2［HgI4］+3KOH+NH3→NH2Hg2OI+7KI+2H2O脂肪胺、芳香胺、醛類、丙酮、醇類和有機(jī)氯胺等有機(jī)化合物，以及鐵、錳、鎂和硫等無機(jī)離子，因產(chǎn)生異色或渾濁干擾測定，預(yù)處理去除；易揮發(fā)的還原性物質(zhì)，在酸性條件下加熱去除；金屬離子，加入適當(dāng)掩蔽劑去除；碘化汞與碘化鉀的比例，對顯色反應(yīng)靈敏度有影響；納氏試劑有毒，操作時(shí)要小心。

7.3.7氨氮的測定752.分光光度法

1.礦物油礦物油飄浮于水體表面，直接影響空氣與水體界面之間的氧交換。分散于水體中的油，常被微生物氧化分解，而消耗水中的溶解氧，使水質(zhì)惡化。礦物油中還含有毒性大的芳烴類。礦物油的分析方法主要有稱量法、非色散紅外分光光度法等。

7.3.8礦物油的測定761.礦物油7.3.8礦

2.測定方法（1）稱量法取一定量水樣，加硫酸酸化，用石油醚萃取礦物油，然后蒸發(fā)除去石油醚。稱量殘?jiān)?，?jì)算出礦物油的含量。石油醚對礦物油有選擇性的溶解，較重的石油成分可能不被萃??；蒸發(fā)除去石油醚時(shí)，會造成輕質(zhì)油損失；操作時(shí)注意礦物油不要粘附于容器壁。

7.3.8礦物油的測定772.測定方法7.3.8

2.測定方法（2）非色散紅外分光光度法非色散紅外法屬紅外吸收法。利用石油類物質(zhì)的甲基（—CH3）、亞甲基（—CH2—）在近紅外區(qū)（3.4um）有特征吸收，作為測定水樣中油含量的基礎(chǔ)。標(biāo)準(zhǔn)油采用受污染地點(diǎn)水中石油醚萃取物。根據(jù)我國原油組分特點(diǎn)，也可采用混合石油烴作為標(biāo)準(zhǔn)油，其組成為：十六烷：異辛烷：苯=65：25：10（v/v）。

7.3.8礦物油的測定782.測定方法

2.測定方法（2）非色散紅外分光光度法測定時(shí)先用硫酸將水樣酸化、加氯化鈉破乳化，再用三氯三氟乙烷萃取，萃取液經(jīng)過無水硫酸鈉過濾、定容，注入紅外油份分析儀直接讀取油含量。含甲基、亞甲基的有機(jī)物質(zhì)產(chǎn)生干擾；水樣中的動、植物性油脂及脂肪酸物質(zhì)加入分子篩，用砂芯漏斗過濾分離去除；石油中較重的組分不溶于三氯三氟乙烷，致使測定結(jié)果偏低；溶劑三氯三氟乙烷可用四氯化碳代替，實(shí)驗(yàn)后回收；注入樣品不得帶有氣泡并控制速度。

7.3.8礦物油的測定792.測定方法

2.測定方法（3）紫外分光光度法紫外分光光度法測定礦物油的原理是石油及產(chǎn)品在紫外分光區(qū)有特征吸收。帶有苯環(huán)的芳香族化合物的主要吸收波長為250～260nm；帶有共軛雙鍵的化合物主要吸收波長為215～230nm；一般原油的兩個(gè)吸收波長為225nm及254nm；原油與重質(zhì)油可選254nm，輕質(zhì)油及煉油廠的油品可選擇225nm。水樣用硫酸酸化，加氯化鈉破乳化，然后用石油醚萃取，用紫外分光光度法定量。紫外分光光度法的適用范圍為0.05～50mg/L的含礦物油水樣。

7.3.8礦物油的測定802.測定方法7.學(xué)習(xí)指南1.了解采樣的基礎(chǔ)知識、采樣容器和采樣器、水樣的運(yùn)輸和保存，掌握水質(zhì)分析方法、水樣的采取方法以及水樣中的被測組分預(yù)處理方法；2.掌握工業(yè)用水中的PH值、硬度、溶解氧、硫酸鹽、氯、總鐵等的分析方法、注意事項(xiàng)、干擾的消除等；3.掌握工業(yè)污水中的鉛、鉻、化學(xué)耗氧量、生化需氧量、揮發(fā)酚、氰化物、氨氮、礦物油等的分析方法；4.掌握并熟練運(yùn)用儀器分析方法和儀器的使用、維護(hù)。5.具有分析問題、解決問題的能力，靈活運(yùn)用所學(xué)分析方法，舉一反三的能力。第7章水質(zhì)分析81學(xué)習(xí)指南第7章水質(zhì)分析17.1.1基本知識7.1.2水質(zhì)分析方法7.1.3水樣的采取7.1概述827.1.1基本知識7.1概述21.水的分類水在自然界中的以氣、液、固三種聚集狀態(tài)存在，廣泛分布于地面、地下和大氣中（雨、雪等），故天然水分為地面水、地下水和大氣水。水中的雜質(zhì)主要有懸浮物指水中的細(xì)菌、藻類及原生動物、泥砂、粘土和其他不溶物；有機(jī)膠體指水中腐殖質(zhì)，礦物膠體指水中鐵、鉛、硅等的化合物；溶解物指水中的鹽類、氣體或其他有機(jī)物，大都以離子狀態(tài)或溶解氣體狀態(tài)存在，溶解的氣體有氧氣、二氧化碳、氮?dú)?、硫化氫和沼氣。水的來源不同所含雜質(zhì)不同，如地面水中含有少量可溶性鹽類（海水除外）、懸浮物、腐殖質(zhì)、微生物等；地下水中含有鈣、鎂、鉀、鈉的碳酸鹽，氯化物，硫酸鹽，硝酸鹽和硅酸鹽等可溶性鹽類；雨水中主要含有氧、氮、二氧化碳、塵埃、微生物以及其他成分。

7.1.1基本知識831.水的分類7

2.水質(zhì)指標(biāo)水的質(zhì)量（水質(zhì)）是指水和水中所含雜質(zhì)共同表現(xiàn)出來的綜合特征，描述水質(zhì)量的參數(shù)稱為水質(zhì)指標(biāo)，常用水中雜質(zhì)的種類和數(shù)量來表示。水質(zhì)指標(biāo)可具體表征水的物理、化學(xué)和生物特征，說明水中組分的種類、數(shù)量、存在狀態(tài)及其相互作用的程度，根據(jù)水質(zhì)分析結(jié)果確定各種水質(zhì)指標(biāo)。水質(zhì)指標(biāo)一般分為物理指標(biāo)有水溫、色度、濁度、臭、透明度等；化學(xué)指標(biāo)有各種無機(jī)物和有機(jī)物如COD、BOD5、PH值、汞等；生物指標(biāo)有細(xì)菌總數(shù)、大腸菌群數(shù)等。

7.1.1基本知識842.水質(zhì)指標(biāo)

3.水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)是表示生活用水、農(nóng)業(yè)用水、工業(yè)用水、工業(yè)污水等各種用途的水中污染物質(zhì)的最高允許濃度或限量閾值的具體限制和要求，即水的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。為了更好的利用水和保護(hù)我們周圍的水環(huán)境，規(guī)定了各類水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。如地表面水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)、農(nóng)業(yè)灌溉用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)、工業(yè)鍋爐水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)、漁業(yè)用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)、飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)及各種污水排放標(biāo)準(zhǔn)等。參見相應(yīng)的水質(zhì)國家標(biāo)準(zhǔn)。

7.1.1基本知識853.水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)4.對用水的要求(1)原料用水水作為工業(yè)產(chǎn)品的原料或原料的一部分，除要求與生活飲用水相同外還應(yīng)符合它的特殊要求，如釀酒工業(yè)用水考慮對微生物發(fā)酵的影響，有鈣、鎂且不能過高等．(2)生產(chǎn)用水在生產(chǎn)過程中，水用來調(diào)制原料，浸泡制品等，水進(jìn)入產(chǎn)品中直接影響產(chǎn)品質(zhì)量，如紡織工業(yè)上要求低硬度水，鐵和錳離子含量要低。生產(chǎn)輔助用水，只是與產(chǎn)品一般接觸或清洗，水不進(jìn)入產(chǎn)品中，多數(shù)情況下對產(chǎn)品質(zhì)量影響較小，特殊產(chǎn)品要求也十分嚴(yán)格。(3)鍋爐用水把水作為原料，要求懸浮物、溶解氧、二氧化碳、硬度等含量要低，防止結(jié)垢、腐蝕、泡沫。

7.1.1基本知識864.對用水的要求

4.對用水的要求各種污水指生活污水、醫(yī)院污水和工業(yè)污水。工業(yè)污水是在工業(yè)生產(chǎn)中廢棄排放的廢水，常含有害物質(zhì)，會造成工業(yè)區(qū)和環(huán)境水質(zhì)污染，因此必須對工業(yè)污水嚴(yán)格控制和監(jiān)督。工業(yè)污水中的有害物質(zhì)隨工業(yè)生產(chǎn)的性質(zhì)不同而不同，通常按其危害性分為一類能在動植物體或環(huán)境中積聚，對人體健康產(chǎn)生長遠(yuǎn)影響的有害無機(jī)化合物如汞、鎘、鉻、砷、鉛等；另一類其長遠(yuǎn)影響小于第一類的有害物質(zhì)如硫化物、氰化物、氟化物、有機(jī)磷、石油類、有機(jī)污染物及懸浮物、還原性物質(zhì)等。

7.1.1基本知識874.對用水的要求1.水質(zhì)分析方法儀器分析方法由于靈敏度高，操作簡便，易實(shí)現(xiàn)分析自動化，在水質(zhì)分析中占有重要的地位，如原子吸收光譜法多用于金屬離子的分析；火焰光度法多用于堿金屬元素分析，電位分析法測定PH值、溶解氧等；離子選擇性電極法測定F-、CN-、Br-、I-、NH3-N等；氣相色譜法測定氣體組分和有機(jī)化合物。滴定分析法和分光光度法因其操作簡便、快速，不需要特殊儀器設(shè)備，適用于批量分析，在水質(zhì)分析中最為常用。在選擇水質(zhì)分析方法時(shí)依據(jù)分析方法的靈敏度滿足定量要求，方法經(jīng)過科學(xué)論證成熟、準(zhǔn)確，操作簡便、易于推廣普及，選擇性好。我國規(guī)定了相應(yīng)的國家標(biāo)準(zhǔn)分析方法、統(tǒng)一分析方法以及與其靈敏度和準(zhǔn)確度具有可比性的等效方法。在分析中采用國家標(biāo)準(zhǔn)分析方法并不斷修訂和改進(jìn)。

7.1.2水質(zhì)分析方法881.水質(zhì)分析方法

2.水質(zhì)分析項(xiàng)目水質(zhì)全分析項(xiàng)目有外觀、堿度、硬度、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Fe2+、Al3+、CO2、SO42－、Cl－、NH4+、O2、NO2－、NO3－、H2S、SiO2、COD、BOD5、腐植酸鹽、全固、懸浮物、溶解固體、PH值、灼燒殘?jiān)?。鍋爐用水分析項(xiàng)目有硬度、堿度、濁度、PH、SO42－、Cl－、NO2－、NO3－、PO43－、固體物質(zhì)、全硅、全鋁、O2、發(fā)泡量、油、鐵、鈉、鉀、銅等。污水分析項(xiàng)目有PH值、懸浮物、硫化物、氟化物、氰化物、鉻、鎘、銅、鋅、鉛、汞、砷、COD、BOD5、揮發(fā)酚、油、農(nóng)藥等，其分析項(xiàng)目視污染源的不同而確定。

7.1.2水質(zhì)分析方法892.水質(zhì)分析項(xiàng)目1.水樣的采取從水中取出的反映水質(zhì)質(zhì)量的水稱為水樣，將水樣從水中分離出來的過程就是水樣的采取即采樣。（1）采樣容器用來存放水樣的容器稱水樣容器（水樣瓶）。聚乙烯塑料和硬質(zhì)玻璃容器，容器材質(zhì)與水樣發(fā)生三種作用，容器材質(zhì)溶于水樣中；容器材質(zhì)吸附水樣中的某些組分；容器材質(zhì)與水樣發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。①分析無機(jī)物的水樣用容器使用塑料容器②分析有機(jī)物的水樣用容器使用硬質(zhì)玻璃磨口瓶③特殊水樣容器對于光敏性物質(zhì)，包括藻類，需防止光照，使用不透明的材料或無光化作用的玻璃容器，而且應(yīng)放在透光的箱子里。容器在使用前必須洗滌，一般程序是洗滌劑、自來水、稀酸浸泡、自來水沖洗、蒸餾水。

7.1.3水樣的采取901.水樣的采取1.水樣的采?。?）采樣器用來采集水樣的裝置成為采樣器。采取水樣時(shí)，根據(jù)分析目的、水樣性質(zhì)、周圍條件選用合適的采樣器。采樣器通常有水桶、單層采水器、急流采水器、金屬筒、水泵、連續(xù)自動定時(shí)采水器等。①采集天然水的采樣器將負(fù)重的采樣器放入水中，在預(yù)定的深度處打開瓶塞待水樣充滿瓶子后提取出來。見圖單層采樣器，急流采樣器，雙層采樣器，泵式采樣器。

7.1.3水樣的采取911.水樣的采取7.1.水樣的采?。?）采樣器②采集管道或工業(yè)設(shè)備中水樣的采樣器從管道或工業(yè)設(shè)備中采樣時(shí)，采樣器都安裝在管道或設(shè)備中，如鍋爐用水分析的采樣。

7.1.3水樣的采取工業(yè)設(shè)備中采樣的采樣器管道中采樣的采樣器921.水樣的采取7.1.水樣的采?。?）采樣方法采樣方法根據(jù)不同的水樣而定。采樣前，將采樣器徹底清洗干凈，采樣時(shí)再用水樣沖洗三次以上（或根據(jù)規(guī)定）之后才能采取水樣。①天然水的采樣方法a.采取江、河、湖、水庫和泉水等地面水樣或普通井水水樣時(shí)，根據(jù)河寬和水深，將采樣器浸入水面下0.5米、河底上0.5米處采樣，并在不同地點(diǎn)采樣混合成供分析用的水樣。根據(jù)分析要求，使用不同的采樣器采取不同深度的水樣，對不同部位的水樣分別采取。b.采取管道或流動部位生水水樣時(shí)，應(yīng)充分沖洗采樣管道后再采樣。c.豐、平、枯水期，以及季節(jié)、氣候條件等對地面水的采取影響較大，采樣時(shí)應(yīng)加以注明。

7.1.3水樣的采取931.水樣的采取7.11.水樣的采?。?）采樣方法②工業(yè)用水采樣方法a.工業(yè)用給水采樣方法工業(yè)用給水一般以常規(guī)管道系統(tǒng)給水，其組成是均質(zhì)的，然而水質(zhì)隨時(shí)間而變化，一般在泵的出口處采樣。b.從管道或水處理裝置中采取處理水水樣的方法從管道或水處理裝置中采樣時(shí)，應(yīng)選擇有代表性的采樣部位，安裝采樣器，需要時(shí)在采樣管末端接一根聚乙烯軟管或橡膠管。采樣時(shí)，打開采樣閥門，進(jìn)行沖洗并將水樣流速調(diào)至約700mL/min進(jìn)行采樣。c.從高溫、高壓裝置或管道中采樣的方法如前所述，此時(shí)必須加裝減壓裝置和良好的冷卻器，水樣溫度不能高于40℃再按②的方法采樣。d.分析不穩(wěn)定成分的水樣采取方法分析水樣中不穩(wěn)定成分，通常應(yīng)在現(xiàn)場采樣，隨采隨測。

7.1.3水樣的采取941.水樣的采取71.水樣的采?。?）采樣方法③工業(yè)污水和生活污水的采樣方法不同工廠生產(chǎn)工藝不同，工業(yè)污水的成分經(jīng)常變化，根據(jù)生產(chǎn)工藝及污水生產(chǎn)情況采取平均水樣和平均比例混合水樣。工業(yè)污水的排放量和污染組分的濃度比較恒定時(shí)，每隔相同時(shí)間采集等量污水混合而成即平均水樣；在工業(yè)污水排放量和污染組分的濃度不恒定時(shí)，在不同時(shí)間依據(jù)流量大小按比例采取污水混合而成即平均比例混合水樣。生活污水的采