【2019年整理】高中有機(jī)化學(xué)第三章有機(jī)合成練習(xí)及答案

有機(jī)合成練習(xí)1.下列說(shuō)法正確的是（ ）A.鹵代煌的消去反應(yīng)比水解反應(yīng)更容易進(jìn)行B.在澳乙烷中加入過(guò)量NaOH溶液充分振蕩，然后加入幾滴AgNO3溶液，出現(xiàn)黃色沉淀C.消去反應(yīng)是引入碳碳雙鍵的唯一途徑D.在澳乙烷與NaCN、CH3c三CNa的反應(yīng)中，都是其中的有機(jī)基團(tuán)取代澳原子的位置.以氯乙烷為原料制取乙二酸（HOOC—COOH）的過(guò)程中，要依次經(jīng)過(guò)下列步驟中的 （ ）①與NaOH的水溶液共熱 ②與NaOH的醇溶液共熱③與濃硫酸共熱到170C ④在催化劑存在情況下與氯氣反應(yīng) ⑤在Cu或Ag存在的情況下與氧氣共熱 ⑥與新制的Cu（OH）2懸濁液共熱A.①③④②⑥ B.①③④②⑤ C.②④①⑤⑥ D.②④①⑥⑤.已知乙烯醇（CH2===CH—OH）不穩(wěn)定，可自動(dòng)轉(zhuǎn)化為乙醛。乙二醇在一定條件下發(fā)生脫水反應(yīng)，也有類(lèi)似現(xiàn)象發(fā)生，所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有人寫(xiě)出下列幾種，其中不可能的是 （ ）①CH2===CH①CH2===CH2 ②CH3CHO⑤H0cH2CH2—O—CH2CH20H^ch2-ch20 0\/CH3—AS B.②③ C.AS B.②③ C.③④4.下列有機(jī)物能發(fā)生水解反應(yīng)生成醇的是 （ ）A.CH3CH2Br B.CH2c12 C.CHCI3D.④⑤D.&H5Br5.用苯作原料，不能經(jīng)一步化學(xué)反應(yīng)制得的是 （ ）A.硝基苯 A.硝基苯 B.環(huán)己烷 C.苯酚D,苯磺酸.下列反應(yīng)中，不可能在有機(jī)物中引入羥基的是 （ ）A.鹵代燃的水解A.鹵代燃的水解C.醛的氧化B.酯的水解反應(yīng)D.烯煌與水的加成反應(yīng).對(duì)羥基苯甲酸丁酯（俗稱(chēng)尼泊金丁酯）可用作防腐劑，對(duì)酵母和霉菌有很強(qiáng)的抑制作用，工業(yè)上常用對(duì)羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進(jìn)行酯化反應(yīng)而制得。以下是某課題組開(kāi)發(fā)的從廉價(jià)、易得的化工原料出發(fā)制備對(duì)羥基苯甲酸丁酯的合成路線：

(hr代表光照)(hr代表光照)對(duì)羥基策甲酸」酯丁醇G」十「1稀JShUH"_―因"高溫、高壓E(C7H5()2C1)法硫酸已知以下信息：①通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成談基。②D可與銀氨溶液反應(yīng)生成銀鏡。③F的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為 1：1?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)A的化學(xué)名稱(chēng)為。(2)由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為，該反應(yīng)的類(lèi)型為。(3)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)F的分子式為。(5)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(6)E的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有種，其中核磁共振氫譜有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫， 且峰面積比為2：2：1的是(寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。.由乙烯和其他無(wú)機(jī)原料合成環(huán)狀化合物 E的流程如下： 水解 '虱化 '虱化CH2===CH2 A L()/\cihc=oIICIhC=()\/()IC(1)請(qǐng)?jiān)诜娇騼?nèi)填入合適的化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(2)寫(xiě)出A水解的化學(xué)方程式。(3)從有機(jī)合成的主要任務(wù)角度分析，上述有機(jī)合成最突出的特點(diǎn)是.對(duì)氨基苯甲酸可用甲苯為原料合成，已知苯環(huán)上的硝基可被還原為氨基,

甲苯合成對(duì)氨基苯甲酸的步驟合理的是（ -COOH為間位定位基）（ ）,產(chǎn)物苯胺還原性強(qiáng)，易被氧化，則由甲苯合成對(duì)氨基苯甲酸的步驟合理的是（ -COOH為間位定位基）（ ）,產(chǎn)物苯胺還原性強(qiáng)，易被氧化，則由A,什硝化I，氧化甲基口A,甲苯-fX- —-Y日電項(xiàng)’L對(duì)凝基苯甲酸

幽硝區(qū)對(duì)氨基苯甲酸八川“述原W氮化甲基"硝化工—升“3”CJI1茉一X———-Y--對(duì)氨基苯甲酸nH.硝化寸還原硝基、，氧化甲范力IX甲本— *-Y *■對(duì)氨任基甲酸10.已知CIh—CII=c—CIICIh—CII=c—CIIoxh_②Zn/HzOCII3—C—II+CH?—C-CH3a卜列物質(zhì)中，在①。3和②Zn/H2卜列物質(zhì)中，在①。3和②Zn/H2O的作用下能生成A.CH3-CH2-CH===CH-CH3。IIClh—C—HB.CH2===CH2的是（<-<^J2—ClhD.C.CH2CCH3CH3D..已知澳乙烷與氧化鈉反應(yīng)后再水解可以得到丙酸:八八NaCN-八八H2O八八 CH3CH2Br >CH3CH2CN >CH3CH2COOH產(chǎn)物分子比原化合物分子多了一個(gè)碳原子，增長(zhǎng)了碳鏈。請(qǐng)根據(jù)以下框圖回答問(wèn)題。圖中F分子中含有8個(gè)原子組成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。a（ca）Btaa（ca）Bta的CCL溶液稀NaOH溶液口NaCN(1)反應(yīng)①②③中屬于取代反應(yīng)的是(填反應(yīng)代號(hào))。(2)寫(xiě)出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：E,F.石油是一種不可再生能源，石油及其產(chǎn)品不僅是重要的燃料，也是重要的工業(yè)原料。如圖無(wú)色氣體A為石油裂解的產(chǎn)品之一，氣體A與相同條件下一氧化碳的密度相同； B是一種人工合成的高分子化合物； C是農(nóng)作物秸桿的主要成分，利用C可以得到重要的替代能源E。各有機(jī)物相互轉(zhuǎn)化的關(guān)系如圖所示:催化劑囚_訓(xùn)一回催化劑囚_訓(xùn)一回催化劑催化劑催化劑■回催化劑■回銀氨溶液.銀鏡水浴加熱課說(shuō)(1)寫(xiě)出D的化學(xué)式：;F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：。(2)D在酒化酶的作用下可轉(zhuǎn)化為兩種等物質(zhì)的量的 E和X,且X為一種常見(jiàn)的氣體，該氣體是。(3)寫(xiě)出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：E+G_H:;A_B:。.環(huán)己烯可以通過(guò)丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應(yīng)得到:

(也可表示為(也可表示為實(shí)驗(yàn)證明，下列反應(yīng)中反應(yīng)物分子的環(huán)外雙鍵比環(huán)內(nèi)雙鍵更容易被氧化：?，F(xiàn)僅以丁二烯為有機(jī)原料，無(wú)機(jī)試劑任選，按下列途徑合成甲基環(huán)己烷：丁二烯-U臼士向士回—回工甲基環(huán)己烷C7H14O請(qǐng)按要求填空：(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(2)寫(xiě)出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式和反應(yīng)類(lèi)型。反應(yīng)④,反應(yīng)類(lèi)型;反應(yīng)⑤,反應(yīng)類(lèi)型。.乙酰水楊酸，又名鄰乙酰氧基苯甲酸，是阿司匹林的主要成分。白色晶體或粉末，略有酸味，易溶于乙醇等有機(jī)溶劑，微溶于水，是常用的解熱鎮(zhèn)痛藥。下面是某化學(xué)小組利用逆推法設(shè)計(jì)乙酰水楊酸合成路線的過(guò)程：(1)查閱資料：通過(guò)查閱資料得知：以水楊酸為原料合成乙酰水楊酸的反應(yīng)為:。。OH IIII H+或?！篐 匚「―()“+<H3-C—(I—CHm >，||()()。)2置$7cH3+CH3c(X)H()由苯酚制備水楊酸的途徑：NaCH "吁網(wǎng)七\(yùn)Z \Z o?5mph/U)H 史；廣t()HJ—COONa J—C(K)H(2)實(shí)際合成路線的設(shè)計(jì)①觀察目標(biāo)分子——乙酰水楊酸的結(jié)構(gòu)。乙酰水楊酸分子中有2個(gè)典型的官能團(tuán)，即、。②由目標(biāo)分子逆推原料分子并設(shè)計(jì)合成路線。首先，考慮酯基的引入，由水楊酸與乙酸酎反應(yīng)制得；然后分頭考慮水楊酸和乙酸酎的合成路線。其中，乙酸酎的合成路線為：。根據(jù)信息和以前所學(xué)知識(shí)，水楊酸可以有以下幾種不同的合成路線：(3)優(yōu)選水楊酸的合成路線以上兩種合成路線中較合理的為;理由是有機(jī)合成練習(xí)答案.解析嚴(yán)格地說(shuō)，哪個(gè)反應(yīng)更容易進(jìn)行，必須結(jié)合實(shí)際的條件，如果在沒(méi)有實(shí)際條件的情況下，鹵代燃的消去反應(yīng)和水解反應(yīng)哪個(gè)更容易進(jìn)行，是沒(méi)法比較的， A錯(cuò)誤；在澳乙烷中加入過(guò)量NaOH溶液，充分振蕩，澳乙烷水解生成乙醇和 NaBr,加入幾滴AgNO3溶液后確實(shí)生成了AgBr沉淀，但由于NaOH溶液是過(guò)量的，同時(shí)生成AgOH（可以轉(zhuǎn)化成Ag2O,顏色為棕色），我們觀察不到淺黃色沉淀， B錯(cuò)誤；消去反應(yīng)是引入碳碳雙鍵的主要途徑，但不能認(rèn)為是唯一的途徑，如乙快與氫氣按 1：1加成可以生成乙烯，C錯(cuò)誤；在取代反應(yīng)中，一般是帶相同電荷的相互取代，金屬有機(jī)化合物中，顯然是金屬帶正電荷，有機(jī)基團(tuán)帶負(fù)電，澳乙烷中澳帶負(fù)電，乙基帶正電，因此，D是正確的。答案D.解析采取逆向分析可知，乙二酸一乙二醛一乙二醇一1,2-二氯乙烷一乙烯一氯乙烷。然后再逐一分析反應(yīng)發(fā)生的條件，可知 C項(xiàng)設(shè)計(jì)合理。答案C.解析CU2—e\\2分子內(nèi)脫水可得CH3cHsIIOliOUCI13—CtL（ClI￡—Cl一＜4h=CII-t1UI1（））或、/TOC\o"1-5"\h\zI I IOilOil Oil產(chǎn)一產(chǎn) cik-C\]2且）.分子間脫水可將o ?；騖/

cumHO—CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH。答案A.解析A項(xiàng)在堿性條件下CH3CH2Br水解的產(chǎn)物是乙醇。 B項(xiàng)CH2c12水解后生成CH2（OH）2,即在一個(gè)碳原子上有兩個(gè)羥基生成。大量事實(shí)證明，在分子結(jié)構(gòu)中，若有兩個(gè)

羥基連在同一個(gè)碳原子上，就會(huì)脫去水分子形成厥基，如碳酸非常容易脫去一分子水形成CO2。因此CH2c12水解生成CH2(OH)2,脫去水分子后生成甲醛。 C項(xiàng)CHC13水解生成CH(OH)3,脫去1分子水后生成甲酸。D項(xiàng)C6H5Br為芳香鹵代燒，水解后生成酚。答案A.解析合成苯酚需要將苯鹵代后，再水解共兩步，才能制得。答案C.解析鹵代燃水解引入了羥基， RCN水解生成RCOOH,RCHO被氧化生成RCOOH,烯煌如RCH===CHR被氧化后可以生成RCOOH。答案A.解析(1)由題意知A為甲苯，根據(jù)反應(yīng)的條件和流程分別確定 B、C、D、E、F、G的結(jié)構(gòu)。(2)由光照條件知B生成C的反應(yīng)為甲基的取代反應(yīng)。('I(3)由信息①知 ‘’ 發(fā)生取代反應(yīng)，然后失水生成CIK)(4)E為'在堿性條件下反應(yīng)生成('I(3)由信息①知 ‘’ 發(fā)生取代反應(yīng)，然后失水生成CIK)(4)E為'在堿性條件下反應(yīng)生成IAC(X)Na(5)F在酸性條件下反應(yīng)生成對(duì)羥基苯甲酸。(6)限定條件的同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)： ①有醛基、②有苯環(huán)、③注意苯環(huán)的鄰、間、對(duì)位置。TOC\o"1-5"\h\zCl CHCls入N人\o"CurrentDocument"答案(1川【芾(2)[l| -2C\2 +\o"CurrentDocument"I Tcn3 u2HO取代反應(yīng)(3)。|一＜_》一l：H()(4)1'7[14()3Nag(5)11()—(6)13Cl—q\lJCIH).解析本題為有機(jī)合成推斷題，解題的關(guān)鍵是熟練掌握煌和煌的衍生物之間的相互轉(zhuǎn)化，即官能團(tuán)的相互轉(zhuǎn)化。由已知物乙烯和最后產(chǎn)物 E(一種環(huán)狀酯)，按照?qǐng)D示條件進(jìn)行推導(dǎo)，首先乙烯與澳加成得到 1,2-二澳乙烷，再水解得到乙二醇，然后氧化為乙二醛，進(jìn)而氧化為乙二酸，最后乙二酸與乙二醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到乙二酸乙二酯 (E)。答案(1)A:BrCH2-CH2Br；B:HOCH2-CH2OH;C:OHC—CHO;D:HOOC—COOH水(2)BrCH2—CH2Br+2NaOH HOCH2—CH20H+2NaBr(3)官能團(tuán)的相互轉(zhuǎn)化.解析由甲苯制取產(chǎn)物時(shí)，需發(fā)生硝化反應(yīng)引入硝基，再還原得到氨基，將甲基氧化才得到竣基；但氨基易被氧化，故甲基氧化為竣基應(yīng)在硝基還原前，否則生成的氨基也被氧化，故先進(jìn)行硝化反應(yīng)，再將甲基氧化為竣基，最后將硝基還原為氨基。另外還要注意一CH3為鄰、對(duì)位取代定位基；而一COOH為間位取代定位基，所以B選項(xiàng)也不對(duì)。答案A.\,/\解析由題給信息可知，在所給條件下反應(yīng)時(shí)， 變?yōu)? ,A選項(xiàng)生成CH3CH2CHO和CH3CHO兩種物質(zhì)；B選項(xiàng)生成兩分子HCHO;C選項(xiàng)生成HCHO和3 () ()II II IIIH式一〔比；D選項(xiàng)生成川式一1113和tHlI-IHl1小。答案A.解析本題主要考查了有機(jī)物轉(zhuǎn)化過(guò)程中碳鏈的延長(zhǎng)和碳環(huán)的生成，延長(zhǎng)碳鏈的方法是先引入一CN,再進(jìn)行水解；碳環(huán)的生成是利用酯化反應(yīng)。 A是丙烯，從參加反應(yīng)的物質(zhì)來(lái)看，反應(yīng)①是一個(gè)加成反應(yīng)，生成的B是1,2-二澳丙烷；反應(yīng)②是鹵代煌的水解反應(yīng)，生成的D是1,2-丙二醇；結(jié)合題給信息可以確定反應(yīng)③是用一CN代替B中的一Br,B中有兩個(gè)一Br,都應(yīng)該被取代了，生成的C再經(jīng)過(guò)水解，生成的E是2-甲基丁二酸。cn3ci[—mill—cih或UH?—CfKlCH昌ch3cii—（7）（）—uii2CII3——COO—CH—1413.解析由題意知A為乙烯，B為聚乙烯，C為纖維素，D為葡萄糖，E為乙醇，F(xiàn)為乙醛，G為乙酸，H為乙酸乙酯。答案（1）C6H12O6CH3CHO（2）CO2? 濃硫酸 3（3）①CH3CH2OH+CH3COOH △CH3COOCH2CH3+H2O②nCH2===CH2催化齊hCH2-CH213.解析由合成途徑和信息一可推知， A是由兩分子丁二烯經(jīng)下列反應(yīng)制得的:*而由。的分子式和*而由。的分子式和第二個(gè)信息可知B是A的氧化產(chǎn)物.其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CITO/、/。 了是B的加成產(chǎn)物.站構(gòu)簡(jiǎn)式應(yīng)為\/到【）,反應(yīng)為.可使C消去0H而得再由I）發(fā)生加成反應(yīng)而得到甲底環(huán)己烷:到【）,反應(yīng)為.可使C消去0H而得再由I）發(fā)生加成反應(yīng)而得到甲底環(huán)己烷:消夫14.解析通過(guò)觀察，乙酰水楊酸分子中有 2個(gè)典型的官能團(tuán)即竣基、酯基。根據(jù)所學(xué)知識(shí)逆推，乙酸酎可由乙酸合成，乙酸可由乙醛氧化得到，乙醛可由乙烯氧化得到，而乙烯是種基本的原料。因此乙酸酎的合成路線為:() 0II II水楊=＜：113-]]O-KU3C()01]—*C'[l3—C—()—1?一Cl卜

水楊(如酸性高鎰酸鉀酸白22種合成路線中：鄰甲基苯酚上的甲基氧化為竣基時(shí)，所用的氧化劑(如酸