電位滴定法測(cè)氯離子課件

氯離子的測(cè)定

（電位滴定法）氯化物是水和廢水中常見(jiàn)的無(wú)機(jī)陰離子。幾乎所有的天然水中都有氯離子存在，它的含量方位變化大，在河流、湖泊、沼澤地區(qū)，氯離子含量一般比較低，而在海水、鹽湖及某些地下水中，含量可高達(dá)數(shù)十克每升。在人類的生存活動(dòng)中，氯化物有很重要的生理作用和工業(yè)用途。天然水中的氯化物主要來(lái)源于含有氧化物的地層，沿海地區(qū)的水受海水以及工農(nóng)業(yè)廢水和生活污水的排入的影響。生活污水中的氯化物主要來(lái)自人類排泄物，每人每日排出的氯化物余額為6g。工業(yè)廢水都含有很高的氯化物。氯化物的來(lái)源1、氯化物對(duì)水質(zhì)的影響研究表明，當(dāng)水中的氯離子達(dá)到一定濃度時(shí)，常常和相對(duì)應(yīng)的陽(yáng)離子共同作用，使水產(chǎn)生不同的味覺(jué)，使水質(zhì)產(chǎn)生感官性狀的惡化。如當(dāng)水中氯化物濃度為250mg/L，陽(yáng)離子為鈉時(shí)，人就會(huì)察覺(jué)出咸味。2、氯化物對(duì)植物的危害通常情況下，植物對(duì)低或稍高濃度的氯化物，出一些特別敏感的植物種類外，都有一定忍耐能力，當(dāng)氯化物為100—350mg/L時(shí)，才會(huì)對(duì)一般植物有致毒作用。氯化物污染的影響氯離子的測(cè)定有四種通用的方法可供選擇；（1）硝酸銀滴定法；（2）硝酸汞滴定法；（3）電位滴定法；（4）離子色普法。（1）法和（2）法所需儀器設(shè)備簡(jiǎn)單，在許多方面類似，可以任意選用，適用于較清潔水。（2）法的終點(diǎn)比較易于判斷；（3）法適用于帶色或渾濁水樣；（4）法能同時(shí)快速靈敏地測(cè)定包括氯化物在內(nèi)的多種陰離子，具備儀器條件時(shí)可以選用。下面著重介紹下電位滴定法。氯離子的測(cè)定方法1、方法原理電位滴定法測(cè)定氯化物，是以氯電極為指示電極，以玻璃電極或雙液接參比電極為參比，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用伏特計(jì)測(cè)定兩電極之間的電位變化。在恒定地加入小量硝酸銀的過(guò)程中，電位變化最大時(shí)儀器的讀數(shù)即為滴定終點(diǎn)。電位滴定法2、干擾及消除溴化物、碘化物能與銀離子形成溶解度很小的物質(zhì)，干擾測(cè)定；氰化物為電極干擾物質(zhì)；高鐵氰化物會(huì)使結(jié)果偏高；高鐵的含量如果顯著地高于氯化物也引起干擾；六價(jià)鉻應(yīng)預(yù)先使還原為三價(jià)，或者預(yù)先去除。重金屬、鈣、鎂、鋁、二價(jià)鐵、鉻、HPO42-、SO42-等均不干擾測(cè)定。硫化物、硫代硫酸鹽和亞硫酸鹽等的干擾可用過(guò)氧化氫處理予以消除。Br﹣、I﹣的干擾，可用加入定量特制的Ag粉末，或者從測(cè)得得總鹵量中扣除Br﹣、I﹣的含量的方法消除。3、方法的適用范圍本方法可用于測(cè)定地表水、地下水和工業(yè)廢水中氯化物。水樣有顏色、渾濁均不影響測(cè)定。溫度影響電極電位和電離平衡，需注意調(diào)節(jié)儀器的溫度補(bǔ)償裝置，使標(biāo)準(zhǔn)溶液與水樣的溫度一致。方法的檢測(cè)下限可達(dá)10﹣4mol/LCl﹣（即3.45mg/LCl﹣）.試劑：氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.0141mol/L）：稱取0.8240g基準(zhǔn)氯化鈉（經(jīng)140℃干燥過(guò)），溶于水中，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液每毫升含500μg氯離子。硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.0141mol/L）：稱取2.395g硝酸銀，溶于水中，加2ml濃硝酸，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。貯存在棕色瓶中，避光保存。用氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行標(biāo)定。濃硝酸：ρ=1.42g/ml。1+1硫酸。30%過(guò)氧化氫。1mol/L氫氧化鈉溶液。2、水樣的測(cè)定水樣如果比較清潔，可取適量水樣（氯化物含量不超過(guò)10mg）置于250ml燒杯中，加硝酸使pH3~5，按標(biāo)定硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法進(jìn)行電位滴定。污染較小的水樣可加硝酸處理。如果水樣中含有機(jī)物、氰化物、亞硫酸鹽或者其他干擾物，可于100ml水樣中加1+1硫酸，使溶液呈酸性，煮沸5分鐘除去揮發(fā)物。必要時(shí)，再加入適量硫酸使溶液保持酸性，然后加入3ml過(guò)氧化氫煮沸15分鐘，并經(jīng)常添加蒸餾水保持溶液體積在50ml以上。加入氫氧化鈉溶液使呈堿性，再煮沸5分鐘，冷卻后過(guò)濾，用水洗沉淀和濾紙，洗滌液和濾液定容后供測(cè)定用。亦可在煮沸冷卻后定容，靜置使沉淀，取上清液進(jìn)行測(cè)定。取適量經(jīng)預(yù)處理的水樣，加硝酸使呈酸性，并過(guò)量0.5ml（約10滴），然后標(biāo)定硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法進(jìn)行電位測(cè)定。與水樣滴定的同時(shí)，用不含氯化物的蒸餾水，作空白滴定。由