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61/62大學(xué)無機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題目錄第一章原子結(jié)構(gòu)和元素周期系 2第二章分子結(jié)構(gòu) 8第三章晶體結(jié)構(gòu) 11第四章配合物 12第五章化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ) 15第六章化學(xué)平衡常數(shù) 19第七章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ) 21第八章水溶液 23第九章酸堿平衡 24第十章沉淀溶解平衡 26第十一章電化學(xué)基礎(chǔ) 27第十一章電化學(xué)基礎(chǔ) 30第十二章配位平衡 31第十三章氫稀有氣體 32第十四章鹵素 34第十五章氧族元素 37第十六章氮、磷、砷 40第十七章碳、硅、硼 42第十八章非金屬元素小結(jié) 45第十九章金屬通論 47第二十章s區(qū)金屬 49第二十一章p區(qū)金屬 51第二十二章ds區(qū)金屬 54第二十三章d區(qū)金屬(一) 57第二十四章d區(qū)金屬(二) 59第一章原子結(jié)構(gòu)和元素周期系一.是非題1.電子在原子核外運(yùn)動(dòng)的能量越高,它與原子核的距離就越遠(yuǎn).任何時(shí)候,1s電子總比2s電子更靠近原子核,因?yàn)镋2s>E1s.………(Χ)2.原子中某電子的各種波函數(shù),代表了該電子可能存在的各種運(yùn)動(dòng)狀態(tài),每一種狀態(tài)可視為一個(gè)軌道.………………(√)3.氫原子中,2s與2p軌道是簡(jiǎn)并軌道,其簡(jiǎn)并度為4;在鈧原子中,2s與2p軌道不是簡(jiǎn)并軌道,2px,2py,2pz為簡(jiǎn)并軌道,簡(jiǎn)并度為3.…………………(√)4.從原子軌道能級(jí)圖上可知,任何原子在相同主量子數(shù)的軌道上,能量高低的順序總是f>d>p>s;在不同主量子數(shù)的軌道上,總是(n-1)p>(n-2)f>(n-1)d>ns.…………………(Χ)5.在元素周期表中,每一周期的元素個(gè)數(shù)正好等于該周期元素最外電子層軌道可以容納的電子個(gè)數(shù).………………(Χ)6.所有非金屬元素(H,He除外)都在p區(qū),但p區(qū)所有元素并非都是非金屬元素.…………………(√)7.就熱效應(yīng)而言,電離能一定是吸熱的,電子親和能一定是放熱的.……………(Χ)8.鉻原子的電子排布為Cr[Ar]4s13d5,由此得出:洪特規(guī)則在與能量最低原理出現(xiàn)矛盾時(shí),首先應(yīng)服從洪特規(guī)則.……………………(Χ)9.s區(qū)元素原子丟失最外層的s電子得到相應(yīng)的離子,d區(qū)元素的原子丟失處于最高能級(jí)的d電子而得到相應(yīng)的離子.……………(Χ)10.在原子核里因質(zhì)子數(shù)和中子數(shù)不同,就組成了不同的核素;同樣在原子核里因質(zhì)子數(shù)和中子數(shù)不等,就構(gòu)成了同位素.可見,核素也就是同位素.……………(Χ)二.選擇題1.玻爾在他的原子理論中…………(D)A.證明了電子在核外圓形軌道上運(yùn)動(dòng);B.推導(dǎo)出原子半徑與量子數(shù)平方成反比;C.應(yīng)用了量子力學(xué)的概念和方法;D.解決了氫原子光譜和電子能量之間的關(guān)系問題.2.波函數(shù)和原子軌道二者之間的關(guān)系是…………(C)A.波函數(shù)是函數(shù)式,原子軌道是電子軌跡;B.波函數(shù)和原子軌道是同義詞;C.只有軌道波函數(shù)與原子軌道才是同義的;D.以上三種說法都不對(duì).3.多電子原子的原子軌道能級(jí)順序隨著原子序數(shù)的增加………(D)A.軌道能量逐漸降低,但能級(jí)順序不變;B.軌道能量基本不變,但能級(jí)順序改變;C.軌道能量逐漸增加,能級(jí)順序不變;D.軌道能量逐漸降低,能級(jí)順序也會(huì)改變.4.周期表中各周期元素?cái)?shù)目是由什么決定的……(C)A.2n2(n為主量子數(shù));B.相應(yīng)能級(jí)組中所含軌道總數(shù);C.相應(yīng)能級(jí)組中所含電子總數(shù)D.n+0.7規(guī)則5.下列電子構(gòu)型中,電離能最低的是……………(A)A.ns2np3B.ns2np4C.ns2np5D.ns2np6.下列元素中,第一電離能最大的是……………(B)A.BB.CC.AlD.Si7.原子光譜中存在著不連續(xù)的線譜,證明了……(B)A.在原子中僅有某些電子能夠被激發(fā)B.一個(gè)原子中的電子只可能有某些特定的能量狀態(tài)C.原子發(fā)射的光,在性質(zhì)上不同于普通的白光D.白光是由許許多多單色光組成.8.原子軌道中"填充"電子時(shí)必須遵循能量最低原理,這里的能量主要是指……(C)A.親合能B.電能C.勢(shì)能D.動(dòng)能9.下列哪一原子的原子軌道能量與角量子數(shù)無關(guān)?……………(D)A.NaB.NeC.FD.H10.下列哪一種元素性質(zhì)的周期規(guī)律最不明顯…………………(A)A.電子親合能B.電負(fù)性C.電離能D.原子體積11.用來表示核外某電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的下列各組量子數(shù)(nlmms)中哪一組是合理的?…………………(A)A.(2,1,-1,-1/2)B.(0,0,0,+1/2)C.(3,1,2,+1/2)D.(2,1,0,0)12.元素和單質(zhì)相比較時(shí),正確的說法是…………(D)A.元素由單質(zhì)構(gòu)成;B.元素可分解為單質(zhì);C.元素的質(zhì)量比單質(zhì)的質(zhì)量重;D.單質(zhì)是元素存在的一種形式.13.核素和同位素的相同點(diǎn)是……………………(D)A.它們中的質(zhì)子數(shù)均大于中子數(shù);B.它們中的質(zhì)子數(shù)均小于中子數(shù);C.它們中的質(zhì)子數(shù)和中子數(shù)相等;D.它們各自含有相同的質(zhì)子數(shù).14.關(guān)于核素的正確說法是………(D)A.具有一定數(shù)目的核電荷的一種原子;B.具有一定數(shù)目的質(zhì)子的一種原子;C.具有一定數(shù)目的中子的一種原子;D.具有一定數(shù)目的中子和一定數(shù)目的質(zhì)子的一種原子.15.測(cè)定原子量最直接的方法是…………………(A)A.質(zhì)譜法B.化合量法C.氣體密度法D.α─粒子散射法三.填空題:1.宏觀物體的運(yùn)動(dòng)可用方程F=ma描述,但微觀物體的運(yùn)動(dòng)要用量子力學(xué)中的薛定諤方程描述.它是一個(gè)偏微分方程式.2主量子數(shù)為4的一個(gè)電子,它的角量子數(shù)的可能取值有4種,它的磁量子數(shù)的可能取值有16種.3.在氫原子中,4s和3d軌道的能量高低為E4s>E3d,而在19號(hào)元素K和26號(hào)元素Fe中,4s和34軌道的能量高低順序分別為E4s<E3d和E4s>E3d.4.填上合理的量子數(shù):n=2,l=1(或0),m=0,或+1,或-1(或0),ms=+1/2.5.+3價(jià)離子的電子層結(jié)構(gòu)與S2-離子相同的元素是Sc.6.微觀粒子運(yùn)動(dòng)與宏觀物質(zhì)相比具有兩大特征,它們是量子化和波粒二象性,說明微觀粒子運(yùn)動(dòng)特點(diǎn)的兩個(gè)重要實(shí)驗(yàn)是光電效應(yīng)實(shí)驗(yàn);電子衍射實(shí)驗(yàn).7.ψn,l,m是表征微觀粒子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的函數(shù)式,當(dāng)n,l,m,一定時(shí),處于ψn,l,m狀態(tài)的一個(gè)電子的主量子數(shù)(電子層),角量子數(shù)(電子亞層),磁量子數(shù)(電子云的空間伸展方向)可以確定.n,l,m可以確定一個(gè)波函數(shù)(或原子軌道;或一個(gè)電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)).8.氫原子的電子能級(jí)由n(主量子數(shù))決定,而鈉原子的電子能級(jí)由n(主量子數(shù))和l(角量子數(shù))決定.9.Mn原子的價(jià)電子構(gòu)型為3d54s2,用四個(gè)量子數(shù)分別表示每個(gè)價(jià)電子的一定狀態(tài),是(略).10.在電子構(gòu)型a.1s22s2,b.1s22s22p54s1,c.1s22s12p13d13s1,d.1s22s22p63s13d1,e.1s22p2,f.1s22s32p1,g.1s12s22p13d1中,屬于原子基態(tài)的是a,屬于原子激發(fā)態(tài)的是b,d,e,g,純屬錯(cuò)誤的是c,f.11.用元素符號(hào)填空:(均以天然存在為準(zhǔn))原子半徑最大的元素是Fr,第一電離能最大的元素是He,原子中3d半充滿的元素是Cr和Mn,原子中4p半充滿的元素是As,電負(fù)性差最大的兩個(gè)元素是Cs和F,化學(xué)性質(zhì)最不活潑的元素是He.四.簡(jiǎn)答題1.第114號(hào)元素屬于第幾周期?第幾族?答:1s2,2s22p6,3s23p6,4s23d104p6,5s24d105p6,6s24f145d106p6,7s25f146d10該元素位于元素周期表第七周期,第ⅣA族.2.為什么碳(6C)的外圍電子構(gòu)型是2s22p2,而不是2s12p3,而銅(29Cu)的外圍電子構(gòu)型是3d104s1,而不是3d94s2答:在進(jìn)行原子的電子排布時(shí),必須首先根據(jù)能量最低原理,然后再考慮洪特規(guī)則等.據(jù)此2s應(yīng)先填入,后再填2p.主量子數(shù)n較小時(shí),s和p的能量相差較大,故要從2s把電子激發(fā)到2p所需能量較大,而2p的自旋平行電子數(shù)增加到半滿狀態(tài)所需的能量又不足以補(bǔ)償該激發(fā)能,所以6C的外圍電子構(gòu)型為2s22p2.29Cu外圍電子構(gòu)型為3d104s13、氣體常數(shù)R是否只在氣體中使用?答:氣體常數(shù)不僅在氣體中使用,在其它許多方面要用到氣體常數(shù).如計(jì)算溶液的滲透壓π=cRT.再如許多熱力學(xué)關(guān)系式也常用到R.五.綜合題1.某元素位于周期表中36號(hào)元素之前,該元素失去2個(gè)電子以后,在角量子數(shù)l=2的軌道上正好半充滿,試回答:(1).該元素的原子序數(shù),符號(hào),所處周期和族;(2).寫出表示全部?jī)r(jià)電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的四個(gè)量子數(shù);(3).該元素最高價(jià)氧化物水合物的分子式及酸堿性.答:(1).原子系數(shù)為27,元素符號(hào)為Co,第4周期,第Ⅷ族
(2).價(jià)電子結(jié)構(gòu)為:3d74s2(3,2,0,+1/2);(3,2,0,-1/2);(3,2,+1,+1/2);(3,2,+1,-1/2)
(3,2,-1,+1/2);(3,2,+2,+1/2);(3,2,-2,+1/2);(4,0,0,+1/2);(4,0,0,-1/2)
(3).Co(OH)3;堿
2.某元素原子序數(shù)為33,試問:(1).此元素原子的電子總數(shù)是多少?有多少個(gè)未成對(duì)電子?(2).它有多少個(gè)電子層?多少個(gè)能級(jí)?最高能級(jí)組中的電子數(shù)是多少?(3).它的價(jià)電子數(shù)是多少?它屬于第幾周期?第幾族?是金屬還是非金屬?最高化合價(jià)是幾?答:(1).33個(gè)33As:[Ar]3d104s24p3有3個(gè)未成對(duì)電子
(2).4個(gè)電子層;8個(gè)能級(jí);最高能級(jí)有15個(gè)電子
(3).價(jià)電子數(shù)為5個(gè);屬于第4周期;ⅤA;非金屬;最高化合價(jià)為+5
3.寫出原子序數(shù)為24的元素的名稱,符號(hào)及其基態(tài)原子的電子排布式,并用四個(gè)量子數(shù)分別表示每個(gè)價(jià)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài).答:3.24Cr:[Ar]3d54s1鉻Cr,價(jià)層電子結(jié)構(gòu)為:3d54s1
3d及4s軌道上的電子的四個(gè)量子數(shù)分別為:
(3,2,-2,+1/2),(3,2,-1,+1/2),(3,2,0,+1/2),(3,2,+1,+1/2),(3,2,+2,+1/2),(或ms全
為-1/2);(4,0,0,+1/2)(或ms為-1/2)第二章分子結(jié)構(gòu)一.是非題:1、兩原子間可以形成多重鍵,但兩個(gè)以上的原子間不可能形成多重鍵?!é叮?、只有第一,第二周期的非金屬元素之間才可形成π鍵?!é叮?、鍵的極性越大,鍵就越強(qiáng)?!é叮?、分子間的范德華力與分子大小很有關(guān)系,結(jié)構(gòu)相似的情況下,分子越大范德華力也越大。………………………(√)5、HF液體的氫鍵"鍵"能比水大,而且有一定的方向性。………(√)6、只有抗磁性物質(zhì)才具有抗磁性,順磁性物質(zhì)無抗磁性.………(Χ)7、在NH3分子中的三個(gè)N─H鍵的鍵能是一樣的,因此破壞每個(gè)N─H鍵所消耗的能量也相同.……………………(Χ)8、兩原子之間形成共價(jià)鍵時(shí),首先形成的一定是σ型共價(jià)鍵.…(√)9、BCl3分子中B原子采取sp2等性雜化,NCl3分子中N原子采取的是sp3不等性雜化.……………(√)10、就軌道的形成和分布來說,雜化軌道的分布向一個(gè)方向集中,這樣對(duì)形成共價(jià)鍵有利.……………(√)二.選擇題:1.(B)2.(A)3.(D)4.(D)5.(D)6.(D)7.(B)8.(B)9.(C)
1.氮分子很穩(wěn)定,因?yàn)榈肿印˙)A.不存在反鍵軌道B.形成三重鍵C.分子比較小D.滿足八隅體結(jié)構(gòu)
2.下列四種酸分子中,哪一種分子是中心原子在錐頂?shù)娜清F結(jié)構(gòu)?…………(A)A.H2SO3B.H3PO3C.H2CO3D.HNO3
3.多原子分子中非中心原子最外層未成鍵電子對(duì)(孤電子對(duì))的存在對(duì)鍵角…(DA.都有影響,使鍵角增大B.都有影響,使鍵角減小
C.都有影響,有增大也有減小D.大多數(shù)情況下影響很小
4.下列哪類物質(zhì)中不可能有金屬鍵………………(D)A.化合物B.液體C晶體D.氣體
5.分子中電子如果受到激發(fā)后……………………(D)A.電子將從高能態(tài)躍遷回來B.化學(xué)鍵將受到破壞
C.兩種情況都有可能D.兩種情況都不符合實(shí)際
6.CO和N2的鍵級(jí)都是3,兩者相比CO的………(D)A.鍵能較小,容易氧化B.鍵能較小,較難氧化
C.鍵能較大,較難氧化D.鍵能較大,較易氧化
7.下列那種化合物中實(shí)際上沒有氫鍵?…………(B)A.H3BO3B.C2H6C.N2H4D.都沒有氫鍵
8.SiF4的空間構(gòu)型是………………(BA.平面正方形B.四面體型C.四方錐型D.直線形
9.乙炔分子(C2H2)中,碳原子采取的是……………(C)A.sp2雜化B.等性sp3雜化C.sp雜化D.不等性sp3雜化三.填空題:1.PCl3分子,中心原子采取sp3雜化,其幾何構(gòu)型為三角錐形,偶極矩不為0.2.在CO,HBr,H2O等物質(zhì)的分子中,取向力最大的為H2O,最小的為CO;誘導(dǎo)力最大的為H2O,最小的為CO;色散力最大的為HBr,最小的為CO.3.離子鍵的強(qiáng)度一般用晶格能來描述,而共價(jià)鍵的強(qiáng)度一般用鍵能表示.四.簡(jiǎn)答題1.為何氮?dú)馐欠创判晕镔|(zhì)而氧氣卻是順磁性物質(zhì)?答:由分子軌道法,N2[KK(σ2s)2(σ2s*)2(π2p)4(σ2p)2],
而O2[KK(σ2s)2(σ2s*)2(σ2p)2(π2p)4(π2p*)2],N2分子中無成單電子而O2分子中兩個(gè)
三電子π鍵中各有一個(gè)成單電子,因而N2是抗磁性的,而O2是順磁性的.
2.PF3和BF3的分子組成相似,而它們的偶極矩卻明顯不同,PF3(1.03D)而BF3(0.00D),為什么?答:這是因?yàn)镻與B價(jià)電子數(shù)目不同,雜化方式也不同,因而分子結(jié)構(gòu)不同所致.PF3中P采取sp3雜化方式,分子構(gòu)型為不對(duì)稱的三角錐形,鍵的極性不能抵消,因而分子有極性;而BF3中B采取sp2雜化方式,分子為對(duì)稱的平面正三角形,鍵的極性完全抵消,因而分子無極性.3.什么叫雜化?原子軌道為什么要雜化?
答:雜化是指形成分子時(shí),由于原子的相互影響,若干不同類型、能量相近的原子軌道混合起來重新組合成一組新軌道的過程.原子軌道之所以雜化,是因?yàn)?(1)通過價(jià)電子激發(fā)和原子軌道的雜化有可能可以形成更多的共價(jià)鍵;(2)雜化軌道比未雜化的軌道具有更強(qiáng)的方向性,更利于軌道的重疊;(3)雜化軌道的空間布局使得化學(xué)鍵間排斥力更小,從而分子構(gòu)型更穩(wěn)定.五.計(jì)算題
1.從下列數(shù)據(jù)計(jì)算反應(yīng)2NaCl(s)+F2(g)=2NaF(s)+Cl2的反應(yīng)熱,已知:(1)F2(g)=2F(g)ΔrH°=+160kJ/mol
(2)Cl2(g)=2Cl(g)ΔrH°=+248kJ/mol
(3)Na+(g)+Cl-(g)=NaCl(s)ΔrH°=-768KJ/mol
(4)Na+(g)+F-(g)=NaF(s)ΔrH°=-894kJ/mol
(5)Cl(g)+e-=Cl-(g)ΔrH°=-348kJ/mol
(6)F(g)+e-=F-(g)ΔrH°=-352kJ/mol參考答案:△rH°=△rH1°+△rH2°+△rH3°+△rH4°+△rH5°+△rH6°=-348(KJ/mol)第三章晶體結(jié)構(gòu)一.是非題1.晶格的基本單元叫晶胞,晶胞在空間堆積形成晶體,所以晶格就是晶體.…(Χ)2.所有的晶體,其單晶一定具有各向異性.………(Χ)3.NaCl、MgCl2、AlCl3三種物質(zhì)的熔點(diǎn)依次降低,表明鍵的共價(jià)程度依次增大(√)二.選擇題
1.熔化下列晶體,需要破壞共價(jià)鍵的是…………(D)A.KFB.AgC.SiF4D.SiC
2.下列晶體中晶格結(jié)點(diǎn)間作用力以分子間作用力為主的是……(B)A.SiCB.SO2C.KBrD.CuCl2
三.根據(jù)晶體結(jié)構(gòu)理論和化學(xué)鍵理論,試比較下列各組物質(zhì)熔點(diǎn)的高低:
(1).ZnCl2、CaCl2、KCl三種晶體;
(2).NaBr、NaF、NaCl、NaI四種晶體;
(3).NaF、KF、MgO、,SiCl4、SiBr4五種晶體答:(1).CaCl2>KCl>ZnCl2
(2).NaF>NaCl>NaBr>NaI
(3).MgO>NaF>KF>SiCl4>SiBr4第四章配合物一、是非題:
1包含配離子的配合物都易溶于水,例如K3[Fe(CN)6]和[Co(NH3)6]Cl3就是這樣。這是它們與一般離子化合物的顯著區(qū)別.………(Χ)2多核配合物中,中心原子與中心原子總是經(jīng)過某一或某些配位原子作為橋基聯(lián)結(jié)起來的.…………(√)3配位原子與中心原子之間的化學(xué)鍵也有可能是多重鍵.……(√)4價(jià)鍵理論認(rèn)為,只有中心原子空的價(jià)軌道與具有孤對(duì)電子的配位原子原子軌道重疊時(shí)才能形成配位鍵.………(√)5在Pt(NH3)4Cl4中,鉑為+4價(jià),配位數(shù)為6.……(√)6[Pt(NH3)2(OH)2Cl2]配合物有5種幾何異構(gòu)體……………….…(√)二、選擇題:1[Cr(Py)2(H2O)Cl3]中Py代表吡啶,這個(gè)化合物的名稱是……(C)A三氯化一水二吡啶合鉻(Ⅲ)B一水合三氯化二吡啶合鉻(Ⅲ)
C三氯一水二吡啶合鉻(Ⅲ)D二吡啶一水三氯化鉻(Ⅲ)
2[Co(en)2Cl2]+中互為異構(gòu)體的總數(shù)共有………(A)A2個(gè)B3個(gè)C4個(gè)D一個(gè)(無異構(gòu)體)
3已知[Pd(Cl)2(OH)2]2-有兩種不同的結(jié)構(gòu),成鍵電子所占據(jù)的雜化軌道應(yīng)該是…………………(D)Asp3Bd2sp3Csp3和dsp2Ddsp2
4下列哪一種"離子"在通常情況下在各自的配合物中不取sp雜化軌道成鍵?ACu(Ⅰ)BCu(Ⅱ)CAg(Ⅰ)DAu(Ⅰ)
5下列哪一種說法是欠妥的?……………………(A)6下列酸根都可以作為配體生成配合物,但最難配到形成體上的酸根是……(A)AClO4-BSO42-CNO3-DCO32-
7[Cu(NH3)4]2+比[Cu(H2O)4]2+穩(wěn)定,這意味著[Cu(NH3)4]2+的……………(C)A酸性較強(qiáng)B配體場(chǎng)較強(qiáng)C離解常數(shù)較小D三者都對(duì)
8下列各組配合物中,中心離子氧化數(shù)相同的是………………(B)AK[Al(OH)4]K2[Co(NCS)4]B[Ni(CO)4][Mn2(CO)10]
CH2[PtCl6][Pt(NH3)2Cl2]DK2[Zn(OH)4]K3[Co(C2O4)3]
9下列配合物(離子)具有3種幾何異構(gòu)體的是…………………(D)A[Cr(H2O)3ClB[Zn(en)Cl2]C[Fe(H2O)4(OH)2]D[Co(NH3)2(en)Cl2]
10加入以下哪種試劑可使AgBr以配離子形式進(jìn)入溶液中…(B)AHClBNa2S2O3CNaOHDNH3·H2O
三、填空題1在配合物[Co(NH3)3H2OCl2]中,中心離子是Co2+,配位體是NH3,H2O,Cl-,配位數(shù)是6,中心離子的氧化數(shù)是+2,配離子的電荷數(shù)是0,內(nèi)界[Co(NH3)3H2OCl2],外界無.2配合物Fe(CO)5中,金屬Fe與CO的結(jié)合是靠配鍵(或σ配鍵和反饋π配鍵)鍵.3在[Pt(NH3)5Cl]Cl3中,化學(xué)鍵型有3種,它們分別是共價(jià)鍵,配位鍵,離子鍵.4寫出下列配合物或配離子的名稱Li[AlH4]()[Pt(NH3)4][PtCl4]四氫合鋁(Ⅲ)酸四氯合鉑(Ⅱ)酸四氨合鉑(Ⅱ)5寫出下列物質(zhì)的化學(xué)式:赤血鹽K3[Fe(CN)6]三氯化二水四氨合鈷(Ⅲ)[Co(H2O)2(NH3)4]Cl3四、簡(jiǎn)答題1KI溶液中加入[Ag(NH3)2]NO3溶液,能使Ag+形成不溶物而析出;但加入K[Ag(CN)2]溶液后,不能有沉淀形成。為什么?答:要點(diǎn):[Ag(NH3)2]+←→Ag++2NH3Ag+與I-結(jié)合生成比[Ag(NH3)2]+更穩(wěn)定的AgI沉淀.但[Ag(CN)2]-←→Ag++2CN-電離出的Ag+濃度較小使QAgI<Ksp,AgI不能生成AgI沉淀.即[Ag(CN)2]-比AgI更穩(wěn)定.2Fe2+與CN-形成的配離子是反磁性的,但與H2O形成的配離子則為順磁性的。為什么?答:要點(diǎn):Fe2+的價(jià)層結(jié)構(gòu)為3d64s04p0。CN-是強(qiáng)場(chǎng)配體與Fe2+形成配合物,使Fe2+內(nèi)層3d6電子發(fā)生重排兩兩成對(duì),空出2個(gè)3d軌道,與4s,4p軌道發(fā)生d2sp3雜化,形成低自旋,內(nèi)軌型配合物[Fe(CN)6]4-。其中無成單電子,故是反磁性的。而H2O屬場(chǎng)強(qiáng)較弱配體與Fe2+形成配合物時(shí),不能使內(nèi)層3d電子重排,利用空的4s、4p、4d軌道發(fā)生sp3d2雜化,形成高自旋外軌型配合物[Fe(H2O)6]2+。其中有較多成單電子,故是順磁性的.五、綜合題:有兩種組成相同的CoSO4Br(NH3)5的配合物.其一的水溶液為無色,加AgNO3后生成黃色沉淀;若加BaCl2溶液無變化。另一水溶液為紫色,加入BaCl2溶液生成沉淀,若加入AgNO3溶液無變化。試確定它們的結(jié)構(gòu)式,并一一命名.答:其一:[Co(NH3)5(OSO3)]Br溴化一硫酸根·五氨合鈷(Ⅲ)
其二:[Co(NH3)5Br]SO4硫酸一溴·五氨合鈷(Ⅲ)第五章化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ)一.是非題:1.內(nèi)能△U的改變值,可通過測(cè)定Q和W算出.由于內(nèi)能是狀態(tài)函數(shù),因此,熱和功也是狀態(tài)函數(shù).……………………(Χ)2.熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表示式△U=Q-W適用于包括電功的一切宏觀變化.…………………(Χ)3.由于反應(yīng)熱的單位是KJ/mol,所以反應(yīng)式配平系數(shù)不同,該反應(yīng)的反應(yīng)熱也不同.…………………(√)4.反應(yīng)的熱效應(yīng)就是反應(yīng)的焓變.………………(Χ)5.凡是體系的溫度升高,就一定吸熱:而溫度不變,體系既不吸熱,也不放熱.…(Χ)6.如果某反應(yīng)的△rGθ>0,則該反應(yīng)不一定不能自發(fā)進(jìn)行.……(√)7.任何一個(gè)反應(yīng)不論在什么條件下進(jìn)行,則該反應(yīng)的△rGθ總是等于生成物的標(biāo)準(zhǔn)生成自由能之和減去反應(yīng)物標(biāo)準(zhǔn)生成自由能之和.…………(√)8.設(shè)計(jì)出來的某反應(yīng),如果△rG>0,則表示這個(gè)反應(yīng)無論如何是無法進(jìn)行的.(Χ)9.如果一反應(yīng)△rHθ和△rSθ都是負(fù)值,表示這個(gè)反應(yīng)無論如何是無法進(jìn)行的.…(Χ)10.化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生常伴有熱效應(yīng),通常放熱反應(yīng)都是自發(fā)的…(Χ)二.選擇題:1.如果某一體系從狀態(tài)A變到狀態(tài)B有兩種途徑:一種是經(jīng)C到B狀態(tài);另一種是經(jīng)D到E,最后到B狀態(tài).體系內(nèi)能的改變值為…………………(D)A.△U>0;B.△U<0;C.△U=0D.△U=UB-UA.
2.下列反應(yīng)符合生成熱的定義是…………………(B)A.S(g)+O2(g)=SO2(g);B.S(s)+3/2O2(g)=SO3(g)
C.S(g)+3/2O2(g)=SO2(g);D.S(s)+3/2O2(g)=SO2(s).
3.下列有關(guān)熱效應(yīng)的正確說法是…………………(B)A.石墨始終在298K溫度下燃燒放出的熱量;
B.石墨燃燒后,使CO2的溫度恢復(fù)到石墨燃燒時(shí)的起始溫度,并只做體積功;
C.石墨與CO2在燃燒溫度時(shí)的熱效應(yīng);D.其焓變值是人為規(guī)定的.
4.LiH(s)的溶解熱為-132.9kJ/mol,Li與過量水反應(yīng)的焓變?yōu)?222.17kJ/mol,則△fHθ(LiH)值………………………(B)A.47.8kJ/mol;B.-89.3kJ/mol;C.89.3kJ/mol;D.-47.8kJ/mol.
5.反應(yīng)CaO(s)+H2O(l)=Ca(OH)2(s)在298K是自發(fā)的,要使逆反應(yīng)在高溫變?yōu)榉亲园l(fā),則意味著…………………(D)A、△H為+,△S為+B、△H為+,△S為-
C、△H為-,△S為-D、△H為-,△S為+
6.如果體系經(jīng)過一系列變化最后有回到初始狀態(tài),則體系的…(C)A.Q=0W=0△U=0△H=0B.Q≠0W≠0△U=0△H=Q
C.Q=-W△U=Q+W△H=0D.Q≠W△U=Q+W△H=0
7.如果X是原子,X2是實(shí)際存在的分子,反應(yīng)X2(g)━━2X(g)的△rH應(yīng)該是…………………(B)A.負(fù)值B.正值C.零D.不一定
8.一化學(xué)反應(yīng)恒溫恒壓變化時(shí),△rG與反應(yīng)溫度T的關(guān)系用下列哪一種表達(dá)方法最好………………(B)A.△rG與T無關(guān)B.△rG隨T變化而變化
C.△rG與T是線性函數(shù)關(guān)系D.△rG隨T增加而減小
9.下列哪一種物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成自由能為零?……(C)A.Br2(g)Br-(aq)C.Br2(l)D.Br2(aq)
10.室溫下,下列哪一正向反應(yīng)熵變數(shù)值最大?(不必查表)………(D)A.CO2(g)→C(s)+O2(g)B.2SO3(g)→2SO2(g)+O2(g)
C.CaSO4·2H2O(s)→CaSO4(s)+2H2O(l)D.2NH3(g)→3H2(g)+N2(g)三.填空題:1.一個(gè)正在進(jìn)行的反應(yīng),隨著反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)物的自由能必然減小,而生成物的自由能增加,當(dāng)達(dá)到平衡時(shí),宏觀上反應(yīng)就不再向一個(gè)方向進(jìn)行了.
2.熵是一個(gè)廣度性質(zhì)的狀態(tài)函數(shù).標(biāo)準(zhǔn)熵規(guī)定為在標(biāo)準(zhǔn)壓力下1mol物質(zhì)的熵值,其單位是J·mol-1·K-1,穩(wěn)定單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)熵不為零.
3.對(duì)于孤立體系,自發(fā)過程熵一定是增加的.
4.熱力學(xué)體系的循環(huán)過程,狀態(tài)函數(shù)的變化一定為零.
5.對(duì)于放熱,熵變?cè)黾拥姆磻?yīng),一定是自發(fā)的.
四.簡(jiǎn)答題:
1.為什么摩爾反應(yīng)熱△rH的單位與摩爾生成熱△fH的單位相同,皆為KJ/mol?
答:它們的單位盡管相同,但含義不相同,一個(gè)是由最穩(wěn)定單質(zhì)生成1mol物質(zhì)的熱效應(yīng),一個(gè)是由所給反應(yīng)發(fā)生1mol反應(yīng)的熱效應(yīng).如2H2(g)+O2(g)→H2O(g)+483.6KJ·mol-1表示按上述反應(yīng)式發(fā)生1mol反應(yīng)(即2molH2與1molO2反應(yīng)生成2molH2O(g))的熱效應(yīng)為-483.6KJ,而水的摩爾生成熱為-241.8KJ·mol-1.
2.熱量和功是否為體系的性質(zhì)?是否為狀態(tài)函數(shù)?
答:熱量和功都不是體系的狀態(tài)函數(shù),而是過程函數(shù).也不是體系的性質(zhì),體系的性質(zhì)是描述體系的狀態(tài)的物理量如T,V等.不能談體系在某種狀態(tài)下具有多少功或多少熱量,它們只有在能量變換時(shí)才會(huì)有具體的數(shù)值,與途徑有關(guān),不同的途徑,數(shù)值不同.五.計(jì)算題:
反應(yīng)CaCO3(s)→CaO(s)+CO2(g)
已知:CaCO3(s)CaO(s)CO2(g)
△fGθ(KJ/mol)-1128.0-604.2-394.4
△fHθ(KJ/mol)-1206.9-635.1-393.5
Sθ(J/mol/K)92.939.7213.6
求:A.計(jì)算298K,1atm下的△rGθ,說明在此條件下該反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行?
B.上述條件下,逆反應(yīng)的△rGθ為多少?
C.上述反應(yīng)發(fā)生的最低溫度應(yīng)為多少?解:A.△rGθ=129.4KJ·mol-1否;B.△rGθ=-129.4KJ·mol-1C第六章化學(xué)平衡常數(shù)一.是非題:1.任何一個(gè)可逆的化學(xué)反應(yīng),當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)各反應(yīng)物和生成物的濃度等于常數(shù).…………………(Χ)2.反應(yīng)2A(g)+B(g)←→2C(g),△H<0,由于K=[C]2/([A]2[B]),隨著反應(yīng)的進(jìn)行,而A和B的濃度減少,故平衡常數(shù)K增大.……(Χ)3.平衡常數(shù)是正逆反應(yīng)在平衡時(shí)的常數(shù)不管是正反應(yīng)還是逆反應(yīng)平衡常數(shù)只有一個(gè).………………(Χ)4.反應(yīng)物濃度增加越多,反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率也總是越高,變成產(chǎn)物也越完全.…………………(Χ)5.一個(gè)反應(yīng)如果是放熱反應(yīng),當(dāng)溫度升高,表示補(bǔ)充了能量,因而有利于這個(gè)反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行.…………(Χ)6.工業(yè)生產(chǎn)三氧化硫通常在高溫下使二氧化硫氧化,升高溫度的目的,并不是為了提高平衡的轉(zhuǎn)化率.………………(√)二.選擇題:1.某一溫度時(shí),當(dāng)反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)←→2SO3(g)達(dá)平衡時(shí),是指…………(D)A.SO2不再發(fā)生反應(yīng)B.2molSO2和1molO2反應(yīng),生成2molSO3
C.SO2,O2,SO3濃度相等D.SO2和O2生成SO3的速度等于SO3分解的速度
2.若有一可逆反應(yīng)2A(g)+2B(g)←→C(g)+2D(g),△H°<0,A,B有最大轉(zhuǎn)化率的條件………………(A.高溫高壓B.低溫高壓C.低溫低壓D.高溫低壓
3.已知2NO(g)←→N2(g)+O2(g),△H°<0,則Kc與溫度T的關(guān)系是…………(B)A.Kc與T無關(guān)B.T升高Kc變小C.T升高Kc變大D.無法判斷
4.相同溫度下,反應(yīng)Cl2(g)+2KBr(s)←→2KCl(s)+Br2(g)的Kc和Kp關(guān)系是…(C)A.Kc>KpB.Kc<KpC.Kc=KpD.無一定關(guān)系
5.密封容器中A,B,C三種氣體建立了化學(xué)平衡:A+B←→C.相同溫度下體積縮小2/3,則平衡常數(shù)Kp為原來的…………………(D)A.3倍B.2倍C.9倍D.不變
6.用濃度表示溶液中化學(xué)平衡時(shí),平衡常數(shù)表示式只在濃度不太大的時(shí)候適用,這是因?yàn)楦邼舛葧r(shí)…………………(A)A.濃度與活度的偏差較明顯B.溶劑的體積小于溶液體積
C.平衡定律不適用D.還有其它化學(xué)平衡存在
7.為了提高CO在反應(yīng)CO+H2O(g)←→CO2+H2中的轉(zhuǎn)化率,可以………(B)A.增加CO的濃度B.增加水蒸氣的濃度
C.按比例增加水蒸氣和CO的濃度D.三種辦法都行
8.在生產(chǎn)中,化學(xué)平衡原理應(yīng)用于………………(B)A.一切化學(xué)反應(yīng)B.反應(yīng)速率不很慢的反應(yīng)
C.除于平衡狀態(tài)的反應(yīng)D.恒溫下的反應(yīng).
三.填空題:1.已知反應(yīng)C(s)+2H2O(g)←→CO2(g)+2H2(g)的Kp為A,用A表示下列各反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp
CO2(g)+2Hg)←C(s)+2H2O(g)Kp=1/A1/2C(s)+H2O(g)←→1/2CO2(g)+H2(g)Kp=A1/2
2C(s)+4H2O(g)←→2CO2(g)+4H2(g)Kp=A2
2.某一溫度下,反應(yīng)的Kp越大(小),反應(yīng)進(jìn)行得越完全(不完全),通常情況下,若反應(yīng)的Kp大于107則反應(yīng)可認(rèn)為基本完全;若Kp小于10-7,可認(rèn)為反應(yīng)基本不發(fā)生.
四.簡(jiǎn)答題:
化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)時(shí),其平衡常數(shù)是否一定改變?若化學(xué)平衡的平衡常數(shù)發(fā)生改變,平衡是否一定發(fā)生移動(dòng)?
答:不一定.對(duì)于一定反應(yīng)來說,平衡常數(shù)K僅是溫度的函數(shù),只要溫度不變,改變總壓(反應(yīng)前后有氣體體積變化時(shí))或改變反應(yīng)混合物濃度時(shí),均可使平衡發(fā)生移動(dòng),但K不變.若平衡移動(dòng)是由于T的改變引起的,則K一定改變.若化學(xué)平衡的平衡常數(shù)發(fā)生改變,平衡一定發(fā)生移動(dòng),因?yàn)槠胶獬?shù)改變,現(xiàn)有平衡破壞,向達(dá)到新平衡方向移動(dòng),直到新的平衡為止.五.計(jì)算題:
在273℃時(shí),向真空容器中引人五氯化磷,此時(shí)容器中壓力為1atm測(cè)得氣體的密度為2.48g/L,試從這些數(shù)據(jù)計(jì)算PCl5(g)←→PCl3(g)+Cl2(g)的Kp和Kc及各平衡物質(zhì)的分壓解:Kp=3.3(atm);Kc=0.074(mol/L);PCl2=PPCl3=0.47atm;PPCl5=0.06atm.第七章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)一.是非題:
1.非基元反應(yīng)中,反應(yīng)速度由最慢的反應(yīng)步驟決定………………(√)2.反應(yīng)的活化能越大,在一定的溫度下,反應(yīng)速度也越快.………(Χ)3.凡是活化能大的反應(yīng),只能在高溫下進(jìn)行……(Χ)4.測(cè)定反應(yīng)速率的主要問題是確定一定數(shù)量反應(yīng)物消耗或產(chǎn)物生成所需時(shí)間………………….(√)5.一般情況下,不管是放熱反應(yīng)還是吸熱反應(yīng),溫度升高,反應(yīng)速率總是相應(yīng)增加……………………(√)6.溫度升高,分子間的碰撞頻率也增加,這是溫度對(duì)反應(yīng)速率影響的主要原因.…………………(Χ)7.某反應(yīng)體系的溫度一定時(shí),當(dāng)反應(yīng)物的一部分活化分子全部反應(yīng)后,反應(yīng)就停止.…………………(Χ)8.有極少數(shù)反應(yīng),如碳在某一溫度范圍內(nèi)的氧化,當(dāng)溫度升高,反應(yīng)速率降低,表示在這樣條件下反應(yīng)的活化能需要零.……………(Χ)二.選擇題:1.H2O2的分解反應(yīng)為:H2O2(aq)→H2O(l)+1/2O2(g),下列表示的瞬時(shí)速度中,正確的是………………(D)A、dc(H2O2)/dtB、-dc(H2O)/dtC、-dc(O2)/(2dt)D、dc(O2)/(2dt)
2.反應(yīng)X+Y→Z,其速度方程式為:υ=k[X]2[Y]1/2,若X與Y的濃度都增加4倍,則反應(yīng)速度將增加多少倍………(D)A.4B.8C.16D.32
3.某化學(xué)反應(yīng)速度常數(shù)的單位是mol·L-1·s-1,則該反應(yīng)的級(jí)數(shù)為………………(C)A.3B.1C.2D.1/2
4.已知某一反應(yīng)A+B→C的E正=50kJ/mol,則該反應(yīng)的E逆為……………(D)A.-50KJ/molB.<50KJ/molC.>50KJ/molD.無法確定
5.提高溫度可增加反應(yīng)速度的原因是……………(A)A.增加了活化分子的百分?jǐn)?shù)B.降低了反應(yīng)的活化能
C.增加了反應(yīng)物分子間的碰撞頻率D.使活化配合物的分解速度增加
6.催化劑加快反應(yīng)速度的原因是…………………(C)A.催化劑參與化學(xué)反應(yīng)B.改變了化學(xué)反應(yīng)的歷程
C.降低了活化能D.提高了活化分子百分?jǐn)?shù)
7.速率常數(shù)k是一個(gè)………………(D)A.無量綱的參數(shù)B.量綱為mol·L-1·s-1
C.量綱為mol2·L-1·s-1的參數(shù)D.量綱不定的參數(shù)
8.A→B+C是吸熱的可逆基元反應(yīng),正反應(yīng)的活化能為E正,逆反應(yīng)的活化能為E逆…………………(BA.E正<E逆B.E正>E逆C.E正=E逆D.三種都可能
三.簡(jiǎn)答題:
催化劑能改變反應(yīng)速度,但不能影響化學(xué)平衡,為什么?答:因?yàn)榇呋瘎┠芨淖兎磻?yīng)歷程,從而改變反應(yīng)的活化能,所以能影響化學(xué)反應(yīng)速度,但由于催化劑同時(shí)改變正逆反應(yīng)的活化能,從而同時(shí)影響正逆反應(yīng)速度,不能改變反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài),因此它不能影響化學(xué)平衡.第八章水溶液一.是非題:
1.1ppm=1000ppb.………………(√)2臨床實(shí)踐中,對(duì)患者輸液常用0.9%氯化鈉溶液和5%葡萄糖溶液,這是由體液的滲透壓決定的.……………………(√)3.水中加入酒精,溶液沸點(diǎn)高于水.………………(Χ)4.醋酸水溶液的凝固點(diǎn)比同濃度的NaCl水溶液的凝固點(diǎn)高.…(√)5.滲透壓法特別適合測(cè)定大分子的摩爾質(zhì)量.…………………(√)二選擇題
1.0.5mol乙醇溶于36g水中,乙醇的摩爾分?jǐn)?shù)為…………………(C)A.1/2;B.1/4;C.1/5;D.4/5.
2.已知硫酸溶液的物質(zhì)的量濃度為amol/L,密度為dg/cm3,則該溶液的質(zhì)量百分濃度為……………(B)A.(1000/98)a/d×100%;B.(98/1000)a/d×100%;
C.(1000/98)d/a×100%;D.(98/1000)d/a×100%.
3.水中加入乙二醇,則溶液的……………………(A)A.蒸氣壓下降;B.蒸氣壓上升;
C.冰點(diǎn)升高;D.沸點(diǎn)降低.
4.溶解2.76g甘油于200g水中,凝固點(diǎn)下降0.278K,則甘油的分子量為………(B)A.78;B.92;C.29;D.60.
5.配制3%的Na2CO3溶液(密度為1.03g/cm3)200mL,需要Na2CO3·10H2O……(C)A.16.47g;B.16.57g;C.16.67g;D.16.77g.
6.上題中Na2CO3溶液的體積摩爾濃度為………(A.0.19mol;B.0.29mol;C.0.39mol;D.0.92mol.三填空題
.溫度越高,固體物質(zhì)的溶解度不一定越大;過飽和溶液是不穩(wěn)定的。第九章酸堿平衡一.是非題:
1.稀釋可以使醋酸的電離度增大,因而可使其酸度增強(qiáng).………(Χ)2.緩沖溶液是能消除外來酸堿影響的一種溶液.………………(Χ)3.某些鹽類的水溶液常呈現(xiàn)酸堿性,可以用它來代替酸堿使用.………………(√)4.質(zhì)子論把堿看成是質(zhì)子的受體,電子論卻把酸看成電子對(duì)受體.因此質(zhì)子的受體就是電子對(duì)的給體,電子對(duì)受體就是質(zhì)子的給體.…………(Χ)5.水解過程就是水的自偶電離過程.……………(Χ)6.強(qiáng)酸弱堿鹽的水溶液,實(shí)際上是一種弱酸的水溶液;強(qiáng)堿弱酸鹽的水溶液實(shí)際上是一種弱堿的水溶液.…………(√)二.選擇題:1.H2O,H2Ac+,NH4+等的共軛堿的堿性強(qiáng)弱順序是………………(DA.OH->NH2->Ac-B.NH2->OH->Ac-C.OH->NH3>Ac-D.OH->NH3>HAc
2.若酸堿反應(yīng)HA+B-←→HB+A-的K=10-4,下列說法正確的是…………(A)A.HB是比HA強(qiáng)的酸B.HA是比HB強(qiáng)的酸
C.HA和HB酸性相同D.酸的強(qiáng)度無法比較
3.10-8mol/L鹽酸溶液的pH值是…………………(C)A.8B.7C.略小于7D.約為3
4.在298K100ml0.10mol/LHAc溶液中,加入1克NaAc后,溶液的pH值………(AA.升高B.降低C.不變D.不能判斷
5.人的血液中,[H2CO3]=1.25×10-3mol/L(含CO2),[HCO3-]=2.5×10-2mol/L.假設(shè)平衡條件在體溫(37℃)與25℃相同,則血液的pH值是……………(A.7.5B.7.67C.7.0D.7.2
6.H2SO4在水溶液中………………(CA.電離度很大,酸度也很大B.氫全部電離出,酸度也很大
C.電離度很大,酸性也很強(qiáng)D.氫全部電離出,酸性也很強(qiáng)
三.填空題:1.根據(jù)酸堿質(zhì)子理論,PO43-,NH4+,HCO3-,S2-,Ac-離子中,是酸(不是堿)的是NH4+,其共軛堿分別是NH3;是堿(不是酸)的是PO43-S2-Ac-,其共軛酸分別是HPO42-HS-Hac既是酸又是堿的是HCO3-.
2.水能微弱電離,它既是質(zhì)子酸,又是堿,H3O+的共軛堿是H2O,OH-的共軛酸也是H2O.
3.0.10MH2S溶液中,[H+]為9.4×10-5M,則[HS-]為4.2×10-5M,[S2-]為3.7×10-16M.
4.在弱酸HA溶液中,加入強(qiáng)電解質(zhì)能使其電離度增大,引起平衡向右方向移動(dòng),稱為鹽效應(yīng);加入H+或A-能使其電離度降低,引起平衡向左移動(dòng),稱為同離子效應(yīng).
四.計(jì)算題:
有一混合酸溶液,其中HF的濃度為1.0mol/L,HAc的濃度為0.10mol/L,求溶液中H+,F-,Ac-,HF和HAc解:[H+]=0.0188(M)[F-]=0.0188(M)[Ac-]=9.36×10-5(M)[HF]=0.98(M)[HAc]=0.1(M)第十章沉淀溶解平衡一.是非題:
1在混合離子溶液中,加入一種沉淀劑時(shí),常常是溶度積小的鹽首先沉淀出來.…………………(√)2.難溶電解質(zhì)中,溶度積小的一定比溶度積大的溶解度要小.………………(Χ)3.沉淀是否完全的標(biāo)志是被沉淀離子是否符合規(guī)定的某種限度,不一定被沉淀離子在溶液在溶液中就不存在.……………………(√)二.選擇題:
1..在[Pb2+]為0.200mol/L的溶液中,若每升加入0.201mol的Na2SO4(設(shè)條件不變),留在溶液中的Pb2+的百分率是(已知:Ksp,BaSO4=1.8×10-8)……(C)
A.1×10-3%B.2×10-4%C.9×10-3%D.2.5×10-20%
三.簡(jiǎn)答題:
1.0.10mol/L氨水500ml.(1).該溶液含有哪些微粒?(2).加入等體積的0.50mol/LMgCl2溶液是否有沉淀產(chǎn)生?(3).該溶液的pH值在加入MgCl2后有何變化?為什么?答:(1).略
(2).有沉淀生成,COH-=9.43×10-4M,CMg2+=0.25M,Qi>Ksp
(3).pH減小,由于Mg(OH)2的生成使OH-離子的濃度減小
2.在ZnSO4溶液中通入H2S氣體只出現(xiàn)少量的白色沉淀,但若在通入H2S之前,加入適量固體NaAc則可形成大量的沉淀,為什么?
答:由于Zn2++H2S━━ZnS+2H+溶液酸度增大,使ZnS沉淀生成受到抑制,
若通H2S之前,先加適量固體NaAc,則溶液呈堿性,再通入H2S時(shí)生成的H+被OH-中和,溶液的酸度減小,則有利于ZnS的生成.
四.計(jì)算題:
.H2SO4水溶液中全部電離為H+和HSO4-,但HSO4-的Ka2=1.0×10-2,計(jì)算
A.0.050MH2SO4溶液的[H3O+],[HSO4-],[SO42-]
B.在此溶液中PbSO4的溶解度,已知Ksp(PbSO4)=1.8×10解:.A.[H+]=0.0574M[HSO4-]=0.0426M[SO42-]=0.0074M
B.s=2.43×10-6第十一章電化學(xué)基礎(chǔ)一、是非題
1元素在化合物中的氧化態(tài)代表了它在氧化還原反應(yīng)中所處的狀態(tài),氧化態(tài)越高,氧化能力越強(qiáng).……………………(Χ)2原電池的工作電量可用法拉第常數(shù)F表示,F(xiàn)越大,電池的工作電量越多…………………(Χ)3一個(gè)歧化反應(yīng),如3Fe2+←→2Fe3++Fe,如果根據(jù)所指的濃度和溫度條件排成電池,它的電動(dòng)勢(shì)可以不止一種數(shù)值,電動(dòng)勢(shì)的大小還要看電極反應(yīng)是什么…(√)4原電池和電解池的電極反應(yīng)都是氧化反應(yīng)或還原反應(yīng),原電池的負(fù)極起氧化反應(yīng)而電解池的正極起氧化反應(yīng).………………(√)5含氧酸根的氧化能力隨[H+]增加而增強(qiáng),所以強(qiáng)氧化劑的含氧酸根通常是在堿性條件下制備,酸性條件下使用.………………(√)6不論是原電池還是電解池發(fā)生氧化反應(yīng)的極為陽極,發(fā)生還原反應(yīng)的極為陰極.…………………(√)7錳在K4Mn(CN)6、Mn2(CO)10、Mn(CO)5I分子中的氧化數(shù)分別為+2、0、+1.…………………(√)8電解池和原電池的正負(fù)極和陰陽極是相對(duì)應(yīng)的。電極間電子流動(dòng)方向也是相同的。…………………(Χ)9標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的值與反應(yīng)的平衡常數(shù)的值一樣與反應(yīng)式的寫法不同而不同.…………………(Χ)10標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的數(shù)值越小,其氧化型的氧化性越弱,其還原型的還原性越強(qiáng).…………………(√)二、選擇題1[C]2[B]3[C]4[B]5[C]6[B]7[C]
1乙酰氯(CH3COCl)中碳的氧化態(tài)是……………(C)A.+4B.+2C.0D.-4
2下列化學(xué)反應(yīng)式中,哪一個(gè)不是氧化還原反應(yīng)?……………(B)
ANa2S2O8+2HCl←→2NaCl+S↓+2O2↑+H2SO4
BCCl4+K2Cr2O7←→2COCl2+CrO2Cl2
CClO-+NO2-←→NO3-+Cl-
D(NH4)2S2O8+3KI←→(NH4)2SO4+KI3+K2SO4
3已知:φθ(O2/H2O)=1.23V,φθ(H2O2/H2O)=1.78V,φθ(MnO2/Mn2+)=1.23V,在常量的溶液中,下列哪一種說法是對(duì)的?…………(C)
AH2O2可以歧化反應(yīng)BH2O2可以使H2O氧化
CH2O2可以使Mn2+氧化D三種說法都是對(duì)的
4下列哪一反應(yīng)設(shè)計(jì)的電池不需要用鹽橋或隔膜?……………(B)
AH++OH-→H2OBPbO2+Pb+2H2SO4→2PbSO4+2H2O
C2MnO4-+5H2O2+16H+→2Mn2++5/2O2+13H2ODZn+Cu2+→Cu+Zn2+
5下列哪一反應(yīng)設(shè)計(jì)出來的電池不需要用到惰性電極?………(C)
AH2+Cl2→2HCl(aq)BCe4++Fe2+→Ce3++Fe3+
CAg++Cl-→AgCl(s)D2Hg2++Sn2++2Cl-→Hg2Cl2(s)+Sn4+
6以下反應(yīng):K2Cr2O7+14HCl──2CrCl3+3Cl2+2KCl如果體系中各物質(zhì)均在標(biāo)態(tài)下,則該反應(yīng)應(yīng)該是…………(B)
A從左到右自發(fā)進(jìn)行B從右到左自發(fā)進(jìn)行
C動(dòng)態(tài)平衡D與反應(yīng)式的方向不同
7在0.10mol/LNaCl溶液中,φθ(H+/H2)的值為:…………………(C)1標(biāo)態(tài)下有如下反應(yīng)Zn+Cu2+←→Zn2++Cu用原電池符號(hào)表示為(-)Zn│Zn2+(1M)‖Zn2+(1M)│Cu(+).
2K、Na、Li根據(jù)電離能確定的活潑順序?yàn)镵>Na>Li;根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)確定的順序?yàn)長(zhǎng)i>K>Na。
3習(xí)慣上,原電池的電極常稱正負(fù)極,電解池的電極常稱陰陽極.
4原電池的負(fù)極是陰離子移向的極,稱為陽極;而電解池的負(fù)極是陽離子移向的極稱為陰極.
53As2S3+28HNO3(濃)+4H2O──6H3AsO4+28NO+9H2SO4
65H2O2+2KMnO4+3H2SO4──2MnSO4+5O2+1K2SO4+8H2O
四、簡(jiǎn)答題
1鋰的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)雖比鈉低,但為什么鋰同水的作用不如鈉劇烈?答:A鋰的熔點(diǎn)比鈉高與水反應(yīng)所產(chǎn)生的熱量不足以使鋰熔化,但能使鈉熔化,致使固體鋰同水的接觸面不如液態(tài)鈉大,故反應(yīng)速度鋰比鈉慢。
B反應(yīng)產(chǎn)物L(fēng)iOH溶解度較小,覆蓋在鋰表面阻礙反應(yīng)的繼續(xù)進(jìn)行,故反應(yīng)鋰比鈉慢.
2重鉻酸鉀能氧化濃鹽酸中的氯離子,而不能氧化濃氯化鈉溶液中的氯離子?答:H+參與了重鉻酸根的電極反應(yīng)生成水,出現(xiàn)在氧化型中φ=φ°+(0.0592/6)lg([Cr2O72-][H+]14/[Cr3+]2)如果將[Cr2O72-]和[Cr3+]都固定為1M,只改變[H+],當(dāng)[H+]=1M時(shí),φ=φ°=1.33V,當(dāng)[H+]=0.001M時(shí),φ=0.916V??梢姡捎赱H+]的指數(shù)高,其微小變化,φ的值產(chǎn)生很大變化成為控制該φ的主要因素,即在酸性介質(zhì)中Cr2O72-有較強(qiáng)的氧化能力以致能使?jié)恹}酸中的Cl-氧化,在中性或堿性溶液中氧化能力較弱不能使?jié)釴aCl溶液中的Cl-氧化.五、計(jì)算題
1將銅片插入盛有0.5mol/L的CuSO4溶液的燒杯中,銀片插入盛有0.5mol/L的AgNO3,溶液的燒杯中,已知:φθ(Ag+/Ag)=0.7996V,φθ(Cu2+/Cu)=0.337V.
A寫出該原電池的符號(hào)
B寫出電極反應(yīng)式和原電池的電池反應(yīng)
C求該電池的電動(dòng)勢(shì)
D若加氨水于CuSO4溶液中,電池電動(dòng)勢(shì)如何變化?若加氨水于AgNO3溶液中,情況又怎樣?作定性回答.
解:1A(-)Cu│Cu2+(0.5M)‖Ag+(0.5M)│Ag(+)
B電極反應(yīng)式:(-)Cu2++2e-←→Cu(+)Ag++e-←→Ag
電池反應(yīng)式:Cu+2Ag+←→2Ag+Cu2+
C電動(dòng)勢(shì):E=E°-(0.0592/2)Lg([Cu2+]/[Ag+]2)2已知:Ag++e-←→Agφθ=0.7996VAgI+e-←→Ag+I-φθ=-0.1522V
求:AgI在298K時(shí)的溶度積常數(shù)Ksp以及判斷標(biāo)態(tài)下金屬Ag能否與HI(aq)發(fā)生置換反應(yīng)?解:第十一章電化學(xué)基礎(chǔ)
一、是非題:
1[非]2[非]3[是]4[是]5[是]6[是]7[是]8[非]9非]10[是]
二、選擇題:
1[C]2[B]3[C]4[B]5[C]6[B]7[C]
三、填空題:
1(-)Zn│Zn2+(1M)‖Zn2+(1M)│Cu(+)
2K>Na>Li;Li>K>Na
3負(fù)極;陰陽極.
4陰離子;陽極;陽離子;陰極.
53、28、4H2O、6、28、9.
65、2、3、2、5、1、8.
四、簡(jiǎn)答題:
1A鋰的熔點(diǎn)比鈉高與水反應(yīng)所產(chǎn)生的熱量不足以使鋰熔化,但能使鈉熔化,致使固體鋰同水的接觸面不如液態(tài)鈉大,故反應(yīng)速度鋰比鈉慢。
B反應(yīng)產(chǎn)物L(fēng)iOH溶解度較小,覆蓋在鋰表面阻礙反應(yīng)的繼續(xù)進(jìn)行,故反應(yīng)鋰比鈉慢.
2H+參與了重鉻酸根的電極反應(yīng)生成水,出現(xiàn)在氧化型中φ=φ°+(0.0592/6)lg([Cr2O72-][H+]14/[Cr3+]2)如果將[Cr2O72-]和[Cr3+]都固定為1M,只改變[H+],當(dāng)[H+]=1M時(shí),φ=φ°=1.33V,當(dāng)[H+]=0.001M時(shí),φ=0.916V??梢?,由于[H+]的指數(shù)高,其微小變化,φ的值產(chǎn)生很大變化成為控制該φ的主要因素,即在酸性介質(zhì)中Cr2O72-有較強(qiáng)的氧化能力以致能使?jié)恹}酸中的Cl-氧化,在中性或堿性溶液中氧化能力較弱不能使?jié)釴aCl溶液中的Cl-氧化.
五、計(jì)算題
1A(-)Cu│Cu2+(0.5M)‖Ag+(0.5M)│Ag(+)
B電極反應(yīng)式:(-)Cu2++2e-←→Cu(+)Ag++e-←→Ag
電池反應(yīng)式:Cu+2Ag+←→2Ag+Cu2+
C電動(dòng)勢(shì):E=E°-(0.0592/2)Lg([Cu2+]/[Ag+]2)第十二章配位平衡一、是非題:
1含有某配體的配合物的穩(wěn)定常數(shù)實(shí)際上是該配體與以水為配體的配合物取代反應(yīng)的平衡常數(shù)……………………(√)2配合物(離子)的K穩(wěn)越大,則穩(wěn)定性越高.……(√)3低自旋配合物的K不穩(wěn)值較大,高自旋配位物的K不穩(wěn)值較小.……………(√)二、計(jì)算題
1、已知[Co(NH3)6]3+的穩(wěn)定常數(shù)為6.3×1035,試計(jì)算反應(yīng)[Co(NH3)6]3++6H3O+→[Co(H2O)6]3++6NH4+的標(biāo)準(zhǔn)自由能變化△rG°,并判斷反應(yīng)是否自發(fā)。實(shí)驗(yàn)證明加酸并不能引起[Co(NH3)6]3+變化,這現(xiàn)象與計(jì)算結(jié)果相符嗎?為什么?解:△rG°≈-112KJ/mol<0自發(fā);取代反應(yīng)速度較慢.2、0.1MAgNO3溶液50ml,加入比重為0.932含NH318.24%的氨水30ml后,加水沖稀到100ml,求該溶液中Ag+,[Ag(NH3)2]+和NH3的濃度?已配合在[Ag(NH3)2]+中的Ag+的百分比為多少?(已知:K穩(wěn)[Ag(NH3)2]+=1.7×107)解:[Ag+]=1.0×10-9M[Ag(NH3)2+]=0.05M[NH3]=2.9M約第十三章氫稀有氣體一.是非題
1.氫有三種同位素氕(H),氘(D),氚(T),其中主要是H.……………(√)2.希有氣體都是單原子分子,它們間的作用力只有色散力.……(√)3.根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論,XeF4分子為正四面體結(jié)構(gòu).………(Χ)4.希有氣體的化學(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定,這是由于它們的第一電離能在同周期中最大.…………………(Χ)二.選擇題
1.氫分子在常溫下不太活潑的原因是……………(A)A.常溫下有較高的離解能;B.氫的電負(fù)性較小;
C.氫的電子親合能較小;D.以上原因都有.
2.希有氣體…………(B)A.都具有8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)B.常溫下都是氣態(tài)
C.常溫下密度都較大D.常溫下在水中的溶解度較大
3.1962年英國化學(xué)家巴特列首次合成出的第一個(gè)希有氣體化合物是…………(B)A.XeF6B.XePtF6C.XeF4D.XeOF4
4.價(jià)層電子對(duì)互斥理論不適用于解釋……………A.中心原子缺電子的結(jié)構(gòu)B.中心原子非八隅體結(jié)構(gòu)
C.平面四方形結(jié)構(gòu)D.對(duì)稱性差(如氨)的分子結(jié)構(gòu)
三.填空題:1.完成下列反應(yīng)式
A.2XeF2+2H2O→4HF+2Xe+O2
B.3XeF4+6H2O→2Xe+3/2O2+12HF+XeO3
2.氫的三種同位素的名稱和符號(hào)是氕(H)、氘(D)、氚(T),其中氚是氫彈的原料.3.氫可能為未來的二級(jí)能源,這是由于地球上原料水初儲(chǔ)量豐富、燃燒熱大、不污染環(huán)境等特點(diǎn)所決定.四.簡(jiǎn)答題:
1.氫原子在化學(xué)反應(yīng)中有哪些成鍵形式?答:有以下幾種成鍵形式:A.氫原子失去1S電子成為H+,除氣態(tài)的質(zhì)子流外H+常與其它原子或分子結(jié)合;B.氫原子得到一個(gè)電子形成H-離子,如與堿金屬,堿土金屬所形成的離子型化合物;C.氫原子和其它電負(fù)性不大的非金屬原子通過共用電子對(duì)結(jié)合,形成共價(jià)型氫化物;D.與電負(fù)性極強(qiáng)的元素(如FON等)相結(jié)合的氫原子易與另外電負(fù)性極強(qiáng)的原子形成氫鍵;E.氫原子在缺電子化合物中(如B2H6)形成氫橋鍵.
2.希有氣體為什么不形成雙原子分子?答:希有氣體原子的價(jià)層均為飽和的8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)(He為2電子),電子親和能都接近于零,而且均具有很高的電離能,因此希有氣體原子在一般條件下不易得失電子而形成化學(xué)鍵.即希有氣體在一般條件下以單原子分子形式存在.第十四章鹵素一、是非題.
1除氟外,各種鹵素都可以生成幾種含氧酸根,例如:ClO4-、ClO3-、ClO2-、ClO-在這些酸根中,鹵素的氧化態(tài)越高,它的氧化能力就越強(qiáng)。即ClO4->ClO3->ClO2->ClO-?!é叮?所有的非金屬鹵化物水解的產(chǎn)物都有氫鹵酸.………………(Χ)3氟的電離勢(shì),電子親合勢(shì),F(xiàn)2的離解能均小于同族的氯.……(Χ)4歧化反應(yīng)就是發(fā)生在同一分子內(nèi)的同一元素上的氧化還原反應(yīng).…………(√)5鹵素是最活潑的非金屬,它們?cè)趬A溶液中都能發(fā)生歧化反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物隨濃度及溫度的不同而不同.……………(Χ)6由于氟是最強(qiáng)的氧化劑之一,氟離子的還原性極弱,因此氟單質(zhì)只能用電解法來制備?!é叮?次鹵酸都是極弱酸,且酸性隨著鹵素原子量遞增而增強(qiáng)。即:酸性HClO<HBrO<HIO.………………………(Χ)8各種鹵酸根離子的結(jié)構(gòu),除了IO65-離子中的I是sp3d2雜化外,其它中心原子均為sp3雜化.………………………(√)二、選擇題選擇題1[A]2[A]3[C]4[D]5[A]6[D]7[A]
1氟與水反應(yīng)很激烈,并有燃燒現(xiàn)象,它的主要產(chǎn)物是………(A)AHF和O2BHF、O2、O3CHF、O2、O3、H2O2、OF2DHF、O2、O3、H2O2
2氟的電子親合勢(shì)和F2的離解能小于氯,原因是:元素氟的…A原子半徑小,電子密度大,斥力大B原子半徑大,電負(fù)性大
C原子半徑小,電離勢(shì)高D以上三者都有
3鹵族元素從上到
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