高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)專題突破課件專題七 化學(xué)反應(yīng)速率 化學(xué)平衡 (含解析)_第1頁
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文檔簡介

專題七化學(xué)反應(yīng)速率化學(xué)平衡2.影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素(1)內(nèi)因——活化能活化能是指為了能發(fā)生化學(xué)反應(yīng),普通分子(具有平均能量的分子)變成活化分子所需要吸收的最小能量,即活化分子比普通分子所多出的那部分能量。相同條件下,不同化學(xué)反應(yīng)的速率不同,主要是內(nèi)因—活化能大小不同所致,活化能小的化學(xué)反應(yīng)速率大,活化能大的化學(xué)反應(yīng)速率小??偡磻?yīng)的化學(xué)反應(yīng)速率決定于活化能大的基元反應(yīng)。(2)外因相同的化學(xué)反應(yīng),在不同條件下,化學(xué)反應(yīng)速率不同,主要原因是外因——濃度、溫度、壓強(qiáng)、催化劑、光照、接觸面積等因素不同所致。①濃度(c):增大(減小)反應(yīng)物濃度→單位體積內(nèi)活化分子數(shù)目增加(減少),活化分子百分比不變→單位時(shí)間內(nèi)有效碰撞頻率提高(降低)→化學(xué)反應(yīng)速率加快(減慢)。②壓強(qiáng)(p):對(duì)于氣相反應(yīng)而言,增大(減小)壓強(qiáng)→相當(dāng)于減小(增大)容器容積→相當(dāng)于增大(減小)反應(yīng)物濃度→化學(xué)反應(yīng)速率加快(減慢)。③溫度(T):升高(降低)溫度→活化分子百分?jǐn)?shù)增大(減小)→有效碰撞頻率提高(降低)→化學(xué)反應(yīng)速率加快(減慢)。ⅳ.催化劑的選擇性:對(duì)于在給定條件下反應(yīng)物之間能夠同時(shí)發(fā)生多個(gè)反應(yīng)的情況,理想的催化劑還具有大幅度提高目標(biāo)產(chǎn)物在最終產(chǎn)物中比例的作用。ⅴ.酶催化劑的特點(diǎn):高效性、專一性(一種酶只能催化一種或一類化學(xué)反應(yīng),如蛋白酶只能催化蛋白質(zhì)水解成多肽)、溫和性(反應(yīng)條件溫和、溫度升高,酶發(fā)生變性失去催化活性)。[知識(shí)拓展]活化能與反應(yīng)熱的關(guān)系反應(yīng)熱為正、逆反應(yīng)活化能的差值。如圖E1是正反應(yīng)的活化能,E2是逆反應(yīng)的活化能,反應(yīng)熱ΔH=E1-E2。高考真題演練1.[2021·廣東卷]反應(yīng)X===2Z經(jīng)歷兩步:①X→Y;②Y→2Z。反應(yīng)體系中X、Y、Z的濃度c隨時(shí)間t的變化曲線如圖所示。下列說法不正確的是(

)

A.a(chǎn)為c(X)隨t的變化曲線B.t1時(shí),c(X)=c(Y)=c(Z)C.t2時(shí),Y的消耗速率大于生成速率D.t3后,c(Z)=2c0-c(Y)答案:D解析:由題圖知,a起始濃度最大,在整個(gè)反應(yīng)過程中濃度一直減小,所以a代表c(X)隨t的變化曲線,A說法正確;t1時(shí),三條曲線相交,三種物質(zhì)的濃度相等,B說法正確;結(jié)合題給反應(yīng)判斷,先增加后減小的是c(Y)隨t變化的曲線,一直增大的是c(Z)隨t變化的曲線,t2時(shí),c(Y)在減小,說明Y的消耗速率大于生成速率,C說法正確;由題圖知,t3后,只有Y和Z,X完全反應(yīng),結(jié)合反應(yīng)①②可得出c(Z)=2c0-2c(Y),D說法錯(cuò)誤。2.[2021·河北卷]室溫下,某溶液初始時(shí)僅溶有M和N且濃度相等,同時(shí)發(fā)生以下兩個(gè)反應(yīng):①M(fèi)+N===X+Y;②M+N===X+Z。反應(yīng)①的速率可表示為v1=k1c2(M),反應(yīng)②的速率可表示為v2=k2c2(M)(k1、k2為速率常數(shù))。反應(yīng)體系中組分M、Z的濃度隨時(shí)間變化情況如圖。下列說法錯(cuò)誤的是(

)

A.0~30min時(shí)間段內(nèi),Y的平均反應(yīng)速率為6.67×10-3mol·L-1·min-1B.反應(yīng)開始后,體系中Y和Z的濃度之比保持不變C.如果反應(yīng)能進(jìn)行到底,反應(yīng)結(jié)束時(shí)62.5%的M轉(zhuǎn)化為ZD.反應(yīng)①的活化能比反應(yīng)②的活化能大答案:A3.[2021·全國甲卷,28(2)]合成總反應(yīng)在起始物n(H2)/n(CO2)=3時(shí),在不同條件下達(dá)到平衡,設(shè)體系中甲醇的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為x(CH3OH),在t=250℃下的x(CH3OH)~p、在p=5×105Pa下的x(CH3OH)~t如圖所示。①用各物質(zhì)的平衡分壓表示總反應(yīng)的平衡常數(shù),表達(dá)式Kp=________________;②圖中對(duì)應(yīng)等壓過程的曲線是______,判斷的理由是__________________________________________________________;③當(dāng)x(CH3OH)=0.10時(shí),CO2的平衡轉(zhuǎn)化率α=_________,反應(yīng)條件可能為______________或_________________。b總反應(yīng)ΔH<0,升高溫度時(shí)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),甲醇的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)變小33.3%5×105Pa,210℃9×105Pa,250℃4.[2021·全國乙卷,28(2)、(3)](2)氯鉑酸鋇(BaPtCl6)固體加熱時(shí)部分分解為BaCl2、Pt和Cl2,376.8℃時(shí)平衡常數(shù)K′p=1.0×104Pa2。在一硬質(zhì)玻璃燒瓶中加入過量BaPtCl6,抽真空后,通過一支管通入碘蒸氣(然后將支管封閉)。在376.8℃,碘蒸氣初始?jí)簭?qiáng)為20.0kPa。376.8℃平衡時(shí),測得燒瓶中壓強(qiáng)為32.5kPa,則pICl=________kPa,反應(yīng)2ICl(g)===Cl2(g)+I(xiàn)2(g)的平衡常數(shù)K=_______________________(列出計(jì)算式即可)。24.8①由圖可知,NOCl分解為NO和Cl2反應(yīng)的ΔH________0(填“大于”或“小于”)。②反應(yīng)2ICl(g)===Cl2(g)+I(xiàn)2(g)的K=________(用Kp1、Kp2表示);該反應(yīng)的ΔH________0(填“大于”或“小于”),寫出推理過程______________________________________________________________________________________________________________________。大于Kp1·Kp2大于5.[2020·山東卷,14](雙選)1,3-丁二烯與HBr發(fā)生加成反應(yīng)分兩步:第一步H+進(jìn)攻1,3-丁二烯生成碳正離子();第二步Br-進(jìn)攻碳正離子完成1,2-加成或1,4-加成。反應(yīng)進(jìn)程中的能量變化如圖所示。已知在0℃和40℃時(shí),1,2-加成產(chǎn)物與1,4-加成產(chǎn)物的比例分別為70∶30和15∶85。下列說法正確的是(

)A.1,4-加成產(chǎn)物比1,2-加成產(chǎn)物穩(wěn)定B.與0℃相比,40℃時(shí)1,3-丁二烯的轉(zhuǎn)化率增大C.從0℃升至40℃,1,2-加成正反應(yīng)速率增大,1,4-加成正反應(yīng)速率減小D.從0℃升至40℃,1,2-加成正反應(yīng)速率的增大程度小于其逆反應(yīng)速率的增大程度答案:AD解析:結(jié)合圖像可知,1,4-加成產(chǎn)物的能量比1,2-加成產(chǎn)物的能量低,即1,4-加成產(chǎn)物比1,2-加成產(chǎn)物穩(wěn)定,A項(xiàng)正確;結(jié)合題圖和題中信息只能判斷不同溫度下1,3-丁二烯發(fā)生1,2-加成反應(yīng)和1,4-加成反應(yīng)的傾向,不能判斷1,3-丁二烯的轉(zhuǎn)化率,B項(xiàng)錯(cuò)誤;溫度升高,1,2-加成反應(yīng)和1,4-加成反應(yīng)的正反應(yīng)速率均加快,C項(xiàng)錯(cuò)誤;由0℃升溫至40℃時(shí),1,3-丁二烯發(fā)生的反應(yīng)由以1,2-加成為主變?yōu)橐?,4-加成為主,即1,2-加成正反應(yīng)速率的增大程度小于其逆反應(yīng)速率的增大程度,D項(xiàng)正確??键c(diǎn)題組針對(duì)練題組一

化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算及速率常數(shù)1.硝基苯甲酸乙酯在OH-存在下發(fā)生水解反應(yīng):O2NC6H4COOC2H5+OH-?O2NC6H4COO-+C2H5OH兩種反應(yīng)物的初始濃度均為0.050mol·L-1,15℃時(shí)測得O2NC6H4COOC2H5的轉(zhuǎn)化率α隨時(shí)間變化的數(shù)據(jù)如表所示?;卮鹣铝袉栴}:列式計(jì)算該反應(yīng)在120~180s與180~240s區(qū)間的平均反應(yīng)速率___________________、___________________;比較兩者大小可得出的結(jié)論是__________________________________________________。t/s0120180240330530600700800α/%033.041.848.858.069.070.471.071.07.3×10-5mol·L-1·s-15.8×10-5mol·L-1·s-1隨著反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)物濃度減小導(dǎo)致反應(yīng)速率降低解析:反應(yīng)過程中硝基苯甲酸乙酯濃度的變化量等于其起始濃度與轉(zhuǎn)化率的乘積,再利用求反應(yīng)速率的計(jì)算公式可求出兩個(gè)時(shí)間段內(nèi)的平均反應(yīng)速率分別為7.3×10-5mol·L-1·s-1、5.8×10-5mol·L-1·s-1,由此可得出的結(jié)論是隨著反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)物濃度減小導(dǎo)致反應(yīng)速率降低。2.(1)一定條件下,用NH3消除NO污染的原理為4NH3+6NO一定條件5N2+6H2O。不同溫度條件下,n(NH3)∶n(NO)的物質(zhì)的量之比分別為4∶1,3∶1,1∶3時(shí),得到NO脫除率曲線如圖1所示:①曲線a中,NO的起始質(zhì)量濃度為6×10-4mg·m-3,從A點(diǎn)到B點(diǎn)經(jīng)過0.8s,該段時(shí)間內(nèi)NO的脫除率為________mg·m-3·s-1。②曲線b對(duì)應(yīng)NH3與NO的物質(zhì)的量之比是________。1.5×10-43∶1解析:(1)①曲線a中,NO的起始質(zhì)量濃度為6×10-4mg·m-3,A點(diǎn)對(duì)應(yīng)的脫除率為55%,B點(diǎn)對(duì)應(yīng)的脫除率為75%,從A點(diǎn)到B點(diǎn)經(jīng)過0.8s,則該段時(shí)間內(nèi)NO的脫除率為6×10-4mg·m-3×(0.75-0.55)÷0.8s=1.5×10-4mg·m-3·s-1。②NH3與NO的物質(zhì)的量的比值越大,NO的脫除率越大,則n(NH3)∶n(NO)分別為4∶1,3∶1,1∶3時(shí)對(duì)應(yīng)的曲線分別為a、b、c。0.72題組二

化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素3.碳、氮化合物用途廣泛,回答下列問題:(1)炭黑是霧霾中的重要顆粒物,研究發(fā)現(xiàn)它可以活化氧分子生成活化氧。活化氧可以快速氧化SO2,活化過程的能量變化模擬計(jì)算結(jié)果如圖1所示。無水條件下,一個(gè)氧分子的活化能為________,容易活化氧分子的條件是________(填“有水”或“無水”)。(2)已知在金屬催化劑M作用下以N2O為氧化劑可以氧化乙烯生成乙醛。乙烯氧化法制乙醛的催化體系中氧化還原循環(huán)如圖2所示。已知物質(zhì)與氧原子的結(jié)合力用OA表示。氧原子與N2生成N2O的結(jié)合力用OA(N2)=167.4kJ·mol-1,氧原子與乙烯生成乙醛的結(jié)合力OA(C2H4)=473kJ·mol—1,則可用作該反應(yīng)的催化劑的金屬M(fèi)與氧原子的結(jié)合力OA(M)的值應(yīng)滿足:_____________________________。使用該催化劑會(huì)使該反應(yīng)的活化能________(填“增大”或“減小”)。0.75eV有水167.4kJ·mol-1<OA(M)<473kJ·mol-1減小解析:(1)根據(jù)題圖1分析,整個(gè)反應(yīng)過程的活化能為能壘最大者,故無水條件下反應(yīng)的活化能為0.75eV;有水條件下反應(yīng)的活化能為0.57eV,所以水可以使氧分子活化反應(yīng)的活化能降低0.75eV-0.57eV=0.18eV。(2)氧原子與N2生成N2O的結(jié)合力為OA(N2)=167.4kJ·mol-1,由催化劑的作用機(jī)理結(jié)合題圖2知,當(dāng)氧原子與催化劑結(jié)合力介于167.4~473kJ·mol-1時(shí),此反應(yīng)可發(fā)生,因此可用作該反應(yīng)催化劑的金屬M(fèi)與氧原子的結(jié)合力OA(M)的值應(yīng)滿足167.4kJ·mol-1<OA(M)<473kJ·mol-1。催化劑會(huì)降低反應(yīng)的活化能。4.減緩全球變暖的方法之一是將CO2回收利用,科學(xué)家研究利用回收的CO2制取甲醛,反應(yīng)的熱化學(xué)方程式CO2(g)+2H2(g)?HCHO(g)+H2O(g)

ΔH。請(qǐng)回答下列問題:(1)已知:①HCHO(g)+O2(g)?CO2(g)+H2O(g)

ΔH1=-480kJ·mol-1。②相關(guān)化學(xué)鍵的鍵能數(shù)據(jù)如表所示。則ΔH=____________?;瘜W(xué)鍵O—OH—HO—HkJ·mol-1497.3436462.8-1.9kJ·mol-1解析:(1)根據(jù)ΔH=反應(yīng)物鍵能總和-生成物鍵能總和可知,反應(yīng)O2(g)+2H2(g)===2H2O(g)的ΔH2=[(497.3+2×436)-(4×462.8)]kJ·mol-1=-481.9kJ·mol-1;根據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)O2(g)+2H2(g)===2H2O(g),減去反應(yīng)HCHO(g)+O2(g)?CO2(g)+H2O(g)即可得目標(biāo)反應(yīng)CO2(g)+2H2(g)?HCHO(g)+H2O(g),故ΔH=ΔH2-ΔH1=-1.9kJ·mol-1。(2)下列措施既能提高H2的平衡轉(zhuǎn)化率又能增大反應(yīng)速率的是________。a.升高溫度

b.使用催化劑c.縮小容器的容積d.?dāng)U大容器的容積c解析:(2)升高溫度反應(yīng)速率增大,但因?yàn)棣<0,平衡逆向移動(dòng),H2的平衡轉(zhuǎn)化率減小,a不符合題意;使用高效催化劑不改變平衡轉(zhuǎn)化率,b不符合題意;縮小容器體積相當(dāng)于增大壓強(qiáng),反應(yīng)速率增大,平衡向氣體分子數(shù)減小的方向移動(dòng),H2的轉(zhuǎn)化率增大,c符合題意;擴(kuò)大容器容積相當(dāng)于減小壓強(qiáng),反應(yīng)速率減小,H2的轉(zhuǎn)化率減小,d不符合題意。時(shí)間/min0102030405060壓強(qiáng)/kPa1.080.960.880.820.800.800.800.024增大F核心知識(shí)再現(xiàn)1.化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷標(biāo)志類型及說明等速標(biāo)志v(正)=v(逆)是化學(xué)平衡狀態(tài)的本質(zhì)特征,對(duì)于等速標(biāo)志的理解,要注意以下兩個(gè)方面的內(nèi)容①用同一種物質(zhì)來表示反應(yīng)速率時(shí),該物質(zhì)的生成速率和消耗速率相等。②用不同種物質(zhì)來表示反應(yīng)速率時(shí)必須符合兩個(gè)方面:a.表示兩個(gè)不同的方向;b.速率之比=濃度的變化量之比=物質(zhì)的量之比=化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。濃度標(biāo)志反應(yīng)混合物中各組分的濃度不變是平衡狀態(tài)的宏觀表現(xiàn),可逆反應(yīng)中各組分的物質(zhì)的量、濃度、含量、氣體的體積分?jǐn)?shù)一定時(shí),可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)?;旌蠚怏w密度(ρ)標(biāo)志當(dāng)反應(yīng)物與生成物均為氣體時(shí),在恒容條件下,無論反應(yīng)前后氣體分子數(shù)是否相等,ρ為定值,不能作為反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志;在恒壓條件下,對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相等的反應(yīng),ρ為定值,不能作為反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志,對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不等的反應(yīng),ρ為定值,可作為反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志。當(dāng)有非氣體物質(zhì)參加反應(yīng)時(shí),對(duì)于恒容體系,ρ為定值,可作為反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志?;旌蠚怏w的壓強(qiáng)標(biāo)志因?yàn)楹闳?、恒溫條件下,氣體的物質(zhì)的量n(g)越大壓強(qiáng)p越大,則無論各成分是否均為氣體,只需考慮Δn(g)。對(duì)于Δn=0的反應(yīng),當(dāng)p為定值時(shí),不能作為反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志;對(duì)于Δn≠0的反應(yīng),當(dāng)p為定值時(shí),可作為反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志。2.平衡常數(shù)K(1)影響因素:只受溫度影響,與反應(yīng)物和生成物的濃度變化無關(guān)。溫度升高,吸熱反應(yīng)的K增大,放熱反應(yīng)的K減?。粶囟冉档?,吸熱反應(yīng)的K減小,放熱反應(yīng)的K增大。(2)K的意義①判斷反應(yīng)能否進(jìn)行完全溫度一定時(shí),K越大,平衡體系中生成物所占的比例越大,正向反應(yīng)進(jìn)行的程度越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大;反之,轉(zhuǎn)化率越小。一般來說K>105時(shí),反應(yīng)進(jìn)行的基本完全了。②判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向Qc為濃度商,當(dāng)Qc>K時(shí),反應(yīng)逆向進(jìn)行;當(dāng)Qc=K時(shí),反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài);當(dāng)Qc<K時(shí),反應(yīng)正向進(jìn)行。3.化學(xué)平衡移動(dòng)的判斷(1)依據(jù)勒夏特列原理判斷如果改變影響平衡的一個(gè)條件(如__________________等),平衡就向能夠____________的方向移動(dòng)。當(dāng)增加反應(yīng)物的濃度時(shí),平衡要向________方向移動(dòng),反之________移動(dòng);升高反應(yīng)溫度,則平衡向著_____的方向移動(dòng),反之向________的方向移動(dòng);在有氣體參加或生成的可逆反應(yīng)中,當(dāng)增加壓強(qiáng)時(shí),平衡總是向________的方向移動(dòng),反之向________的方向移動(dòng)。濃度、壓強(qiáng)或溫度減弱這種改變正反應(yīng)逆向吸熱放熱體積縮小體積增大特別提醒:牢記幾種不能用勒夏特列原理解釋的問題。①若外界條件改變后,無論平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)或向逆反應(yīng)方向移動(dòng)都無法減弱外界條件的變化,則平衡不移動(dòng)。如對(duì)于H2(g)+Br2(g)?2HBr(g),由于反應(yīng)前后氣體的分子總數(shù)不變,外界壓強(qiáng)增大或減小時(shí),平衡無論正向或逆向移動(dòng)都不能減弱壓強(qiáng)的改變,所以對(duì)于該反應(yīng),壓強(qiáng)改變,平衡不發(fā)生移動(dòng)。②催化劑能同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率,所以催化劑不會(huì)影響化學(xué)平衡。(2)根據(jù)平衡常數(shù)K與Q判斷平衡移動(dòng)方向(3)通過比較平衡破壞瞬時(shí)的正、逆反應(yīng)速率的相對(duì)大小來判斷平衡移動(dòng)的方向。①若外界條件改變,引起v正>v逆,此時(shí)正反應(yīng)占優(yōu)勢,則化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向(或向右)移動(dòng);②若外界條件改變,引起v正<v逆,此時(shí)逆反應(yīng)占優(yōu)勢,則化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向(或向左)移動(dòng);③若外界條件改變,雖能引起v正和v逆變化,但變化后新的v′正和v′逆仍保持相等,則化學(xué)平衡不發(fā)生移動(dòng)。K與Q關(guān)系平衡移動(dòng)方向備注Q<K正向移動(dòng)弄清楚所給的量是物質(zhì)的量還是濃度;容器的體積是多少Q(mào)=K平衡不移動(dòng)Q>K逆向移動(dòng)(4)恒溫條件下,密閉反應(yīng)體系中通入稀有氣體,平衡移動(dòng)方向的判斷條件可逆反應(yīng)特點(diǎn)平衡移動(dòng)方向轉(zhuǎn)化率變化說明升溫(降溫)正反應(yīng)吸熱正向(逆向)增大(減小)一定條件下的可逆反應(yīng),按照方程式中的計(jì)量數(shù)比加入反應(yīng)物達(dá)平衡時(shí),各反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率相等且為該條件下最大正反應(yīng)放熱逆向(正向)減小(增大)通過改變體積加壓(減壓)正反應(yīng)氣體分子數(shù)增加逆向(正向)減小(增大)正反應(yīng)氣體分子數(shù)減少正向(逆向)增大(減小)氣體分子數(shù)不變不移動(dòng)不變催化劑—不移動(dòng)不變增加某反應(yīng)物濃度(反應(yīng)物多種)—正向該反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率減小,其他反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率增大5.壓強(qiáng)對(duì)產(chǎn)物體積分?jǐn)?shù)φ的影響以可逆反應(yīng)mA(g)?nB(g)+pC(g)為例,通過改變?nèi)萜魅莘e實(shí)現(xiàn)壓強(qiáng)的改變。(1)當(dāng)m=n+p時(shí),改變壓強(qiáng),平衡不發(fā)生移動(dòng),產(chǎn)物的體積分?jǐn)?shù)不變。(2)當(dāng)m>n+p時(shí):改變條件移動(dòng)方向產(chǎn)物(n)n(總)φ(產(chǎn)物)增大壓強(qiáng)正向增大減小增大減小壓強(qiáng)逆向減小增大減小(3)當(dāng)m<n+p時(shí):改變條件移動(dòng)方向產(chǎn)物(n)n(總)φ(產(chǎn)物)增大壓強(qiáng)逆向減小減小減小減小壓強(qiáng)正向增大增大增大6.化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡圖像綜合應(yīng)用的分析方法和答題策略(1)挖掘圖像信息書寫陌生可逆反應(yīng)方程式根據(jù)圖像中的信息先確定反應(yīng)物和生成物,然后根據(jù)圖像中各物質(zhì)的量的關(guān)系確定反應(yīng)物和生成物的計(jì)量關(guān)系。如向密閉容器中加入0.2molH2S,反應(yīng)在不同溫度下(900~1500℃)達(dá)到平衡時(shí),混合氣體中各組分的體積分?jǐn)?shù)如圖所示,在此溫度區(qū)間內(nèi),H2S分解反應(yīng)的主要化學(xué)方程式為______________________________________________________。分析:圖中縱軸表示各組分體積分?jǐn)?shù),H2S的分解反應(yīng)為吸熱反應(yīng),隨溫度的升高體積分?jǐn)?shù)減小的是反應(yīng)物H2S,體積分?jǐn)?shù)增大的是生成物單質(zhì)硫和H2;選擇1100℃時(shí)的數(shù)據(jù)進(jìn)行分析,H2S的體積分?jǐn)?shù)為70%,此時(shí)生成的兩種單質(zhì)的體積分?jǐn)?shù)分別為20%、10%,若將單質(zhì)硫?qū)憺椤癝”,則與氫氣的體積分?jǐn)?shù)應(yīng)該相等,若將單質(zhì)硫?qū)懗呻p原子分子“S2”,則氫氣的體積分?jǐn)?shù)為“S2”的兩倍,故H2S分解反應(yīng)的化學(xué)方程式為2H2S

2H2+S2。(2)挖掘圖像信息結(jié)合速率、平衡理論準(zhǔn)確的解答一般把圖像中的信息、可逆反應(yīng)特點(diǎn)和勒夏特列原理三者結(jié)合起來進(jìn)行解答。例如25℃時(shí),向體積為2L且?guī)в袣鈮河?jì)的恒容密閉容器中通入0.08molNO和0.04molCl2發(fā)生反應(yīng):2NO(g)+Cl2(g)?2NOCl(g)

ΔH。已知:反應(yīng)起始時(shí)和平衡時(shí)溫度相同。測得反應(yīng)過程中壓強(qiáng)隨時(shí)間的變化如圖1中曲線a所示,則ΔH________(填“>”“<”)0;其他條件相同,僅改變某一條件時(shí),測得壓強(qiáng)隨時(shí)間變化關(guān)系如圖1中曲線b所示,則改變的條件是______________________________。圖2是兩位同學(xué)描繪的上述反應(yīng)平衡常數(shù)的對(duì)數(shù)值(lgK)與溫度(T)的變化關(guān)系圖像,其中正確的曲線是________(填“甲”或“乙”)。分析:圖1中曲線a隱藏的信息是“反應(yīng)過程中壓強(qiáng)先增大后減小最后不變”,該可逆反應(yīng)反應(yīng)前后氣體分子數(shù)減小,在恒容密閉容器中,壓強(qiáng)先增大是因?yàn)檎磻?yīng)放熱,體系溫度升高,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,恒容密閉容器中氣體分子總數(shù)減少,壓強(qiáng)減小,達(dá)到平衡后壓強(qiáng)不變,故ΔH<0。圖1中曲線b與曲線a相比,反應(yīng)速率增大,平衡時(shí)容器內(nèi)壓強(qiáng)不變,即平衡不移動(dòng),故改變的條件是加入催化劑。該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng),則升溫平衡逆向移動(dòng),平衡常數(shù)K減小,lgK減小,故圖2中曲線乙正確。分析:①在密閉容器中,發(fā)生反應(yīng)CH3COOH(g)?2CO(g)+2H2(g),該反應(yīng)反應(yīng)前后氣體分子數(shù)增大,增大壓強(qiáng),平衡逆向移動(dòng),氫氣產(chǎn)率減小,故相對(duì)于較大壓強(qiáng),常壓下氫氣的產(chǎn)率較高且能耗低。②一段時(shí)間后,該反應(yīng)體系中溫度與氣體產(chǎn)率的關(guān)系如圖所示,約640℃之前,氫氣產(chǎn)率低于甲烷產(chǎn)率;640℃之后氫氣產(chǎn)率高于甲烷產(chǎn)率,可能的原因是隨著溫度升高,____________________________。

③保持其他條件不變,在CH3COOH中摻入一定量水蒸氣,氫氣的產(chǎn)率顯著提高而CO的產(chǎn)率下降,請(qǐng)分析原因(用化學(xué)方程式表示)________________________________________________________________________。7.利用文字信息補(bǔ)充設(shè)計(jì)坐標(biāo)圖像首先要看清縱軸、橫軸表示的物理量,結(jié)合反映特點(diǎn)和平衡移動(dòng)原理,根據(jù)題中變化量與反應(yīng)速率、物質(zhì)的量濃度、轉(zhuǎn)化率等物理量之間的變化關(guān)系,在坐標(biāo)圖中補(bǔ)充曲線,一定要注意“起點(diǎn)、變化趨勢、終點(diǎn)”。如圖1是反應(yīng)CO(g)+H2O(g)?H2(g)+CO2(g)

ΔH<0中CO和CO2的濃度隨時(shí)間發(fā)生變化的曲線。若t4時(shí)刻通過改變?nèi)莘e的方法將壓強(qiáng)增大為原來的2倍,在圖2中t4~t5區(qū)間內(nèi)畫出CO、CO2的濃度變化曲線,并標(biāo)明物質(zhì)(假設(shè)各物質(zhì)的狀態(tài)均保持不變)。高考真題演練

1.[2021·湖南卷](雙選)已知:A(g)+2B(g)?3C(g)

ΔH<0,向一恒溫恒容的密閉容器中充入1molA和3molB發(fā)生反應(yīng),t1時(shí)達(dá)到平衡狀態(tài)Ⅰ,在t2時(shí)改變某一條件,t3時(shí)重新達(dá)到平衡狀態(tài)Ⅱ,正反應(yīng)速率隨時(shí)間的變化如圖所示。下列說法正確的是(

)A.容器內(nèi)壓強(qiáng)不變,表明反應(yīng)達(dá)到平衡B.t2時(shí)改變的條件:向容器中加入CC.平衡時(shí)A的體積分?jǐn)?shù)φ:φ(Ⅱ)>φ(Ⅰ)D.平衡常數(shù)K:K(Ⅱ)<K(Ⅰ)答案:BC解析:該反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),隨著反應(yīng)的進(jìn)行,氣體的總物質(zhì)的量始終不變,總壓強(qiáng)始終不變,A錯(cuò)誤;t2時(shí),設(shè)向容器中加入3molC,正反應(yīng)速率逐漸增大,達(dá)到新的平衡后保持不變,變化情況與圖像相符,B正確;t2時(shí),設(shè)向容器中加入3molC,相當(dāng)于加入1molA和2molB,則狀態(tài)Ⅱ相當(dāng)于起始投料為2molA和5molB,若是投料為2molA和6molB與狀態(tài)Ⅰ等效,即狀態(tài)Ⅱ相當(dāng)于減少了B的投料,平衡逆向移動(dòng),A的體積分?jǐn)?shù)變大,即φ(Ⅱ)>φ(Ⅰ),C正確;化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變,平衡常數(shù)不變,即K(Ⅱ)=K(Ⅰ),D錯(cuò)誤。答案:D3.[2020·浙江7月選考,20]一定條件下:2NO2(g)?N2O4(g)

ΔH<0。在測定NO2的相對(duì)分子質(zhì)量時(shí),下列條件中,測定結(jié)果誤差最小的是(

)A.溫度0℃、壓強(qiáng)50kPaB.溫度130℃、壓強(qiáng)300kPaC.溫度25℃、壓強(qiáng)100kPaD.溫度130℃、壓強(qiáng)50kPa答案:D解析:測定NO2的相對(duì)分子質(zhì)量時(shí),要使平衡逆向移動(dòng),且逆向移動(dòng)的程度越大,測定結(jié)果的誤差越小。該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體分子數(shù)減少的放熱反應(yīng),因此溫度越高、壓強(qiáng)越小時(shí),平衡逆向移動(dòng)的程度越大,故選D。2V2O5(s)+2SO2(g)===2VOSO4(s)+V2O4(s)

ΔH=-351kJ·mol-1解析:(1)V2O5和SO2反應(yīng)生成VOSO4和V2O4的化學(xué)方程式為2V2O5+2SO2===2VOSO4+V2O4。由題圖(a)可得以下兩個(gè)熱化學(xué)方程式:①V2O4(s)+2SO3(g)===2VOSO4(s)

ΔH1=-399kJ·mol-1,②V2O4(s)+SO3(g)===V2O5(s)+SO2(g)

ΔH2=-24kJ·mol-1,將①-2×②可得:2V2O5(s)+2SO2(g)===2VOSO4(s)+V2O4(s)

ΔH=-351kJ·mol-1。(2)當(dāng)SO2(g)、O2(g)和N2(g)起始的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為7.5%、10.5%和82%時(shí),在0.5MPa、2.5MPa和5.0MPa壓強(qiáng)下,SO2平衡轉(zhuǎn)化率α隨溫度的變化如圖(b)所示。反應(yīng)在5.0MPa、550℃時(shí)的α=________,判斷的依據(jù)是________________________________________________________________。

影響α的因素有____________________________________。0.975

該反應(yīng)氣體分子數(shù)減少,增大壓強(qiáng),α提高。5.0MPa>2.5MPa=p2,所以p1=5.0MPa溫度、壓強(qiáng)和反應(yīng)物的起始濃度(組成)解析:(2)該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體分子數(shù)減少的反應(yīng),壓強(qiáng)增大,平衡正向移動(dòng),SO2的平衡轉(zhuǎn)化率變大,故在相同溫度下,壓強(qiáng)越大,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率越高,則p1=5.0MPa,由題圖可知在550℃、5.0MPa時(shí),α=0.975;由該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體分子數(shù)減少的放熱反應(yīng)可知,影響α的因素有壓強(qiáng)、溫度和反應(yīng)物的起始濃度等。(3)將組成(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))為2m%SO2(g)、m%O2(g)和q%N2(g)的氣體通入反應(yīng)器,在溫度t、壓強(qiáng)p條件下進(jìn)行反應(yīng)。平衡時(shí),若SO2轉(zhuǎn)化率為α,則SO3壓強(qiáng)為____________

,平衡常數(shù)Kp=_____________________(以分壓表示,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。曲線上v最大值所對(duì)應(yīng)溫度稱為該α′下反應(yīng)的最適宜溫度tm。t<tm時(shí),v逐漸提高;t>tm后,v逐漸下降。原因是___________________________________________________________________________________________________________________________________________。升高溫度,k增大使v逐漸提高,但α降低使v逐漸下降。t<tm時(shí),k增大對(duì)v的提高大于α引起的降低;t>tm后,k增大對(duì)v的提高小于α引起的降低5.[2020·全國卷Ⅲ]二氧化碳催化加氫合成乙烯是綜合利用CO2的熱點(diǎn)研究領(lǐng)域?;卮鹣铝袉栴}:(1)CO2催化加氫生成乙烯和水的反應(yīng)中,產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比n(C2H4)∶n(H2O)=________。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),若增大壓強(qiáng),則n(C2H4)________(填“變大”“變小”或“不變”)。1∶4變大解析:(1)由題意知二氧化碳與氫氣反應(yīng)生成乙烯和水,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2CO2+6H2?CH2===CH2+4H2O,n(C2H4)∶n(H2O)=1∶4;此反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng),增大壓強(qiáng),平衡向氣體體積減小的方向(正反應(yīng)方向)移動(dòng),n(C2H4)變大。(2)理論計(jì)算表明,原料初始組成n(CO2)∶n(H2)=1∶3,在體系壓強(qiáng)為0.1MPa,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),四種組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x隨溫度T的變化如圖所示。圖中,表示C2H4、CO2變化的曲線分別是____、____。CO2催化加氫合成C2H4反應(yīng)的ΔH________0(填“大于”或“小于”)。(3)根據(jù)圖中點(diǎn)A(440K,0.39),計(jì)算該溫度時(shí)反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=________________________(MPa)-3(列出計(jì)算式。以分壓表示,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。(4)二氧化碳催化加氫合成乙烯反應(yīng)往往伴隨副反應(yīng),生成C3H6、C3H8、C4H8等低碳烴。一定溫度和壓強(qiáng)條件下,為了提高反應(yīng)速率和乙烯選擇性,應(yīng)當(dāng)____________________。dc小于選擇合適催化劑等AE解析:(1)①恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng)N2O4(g)?2NO2(g),是氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),當(dāng)壓強(qiáng)不變時(shí),說明已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài),A正確;當(dāng)v正(N2O4)=2v逆(NO2)時(shí),正反應(yīng)速率與逆反應(yīng)速率不相等,未達(dá)到平衡狀態(tài),B錯(cuò)誤;溫度保持不變時(shí),K始終保持不變,不能作為反應(yīng)達(dá)到平衡的判據(jù),C錯(cuò)誤;因?yàn)槭窃诤闳菝荛]容器內(nèi)發(fā)生的反應(yīng),反應(yīng)前后氣體質(zhì)量不變,密度也保持不變,故不能依此判定是否達(dá)到平衡,D錯(cuò)誤;二氧化氮為紅棕色,四氧化二氮為無色,可以依據(jù)顏色不變判定反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài),E正確。②t1時(shí)刻反應(yīng)達(dá)到平衡,混合氣體平衡總壓強(qiáng)為p,N2O4氣體的平衡轉(zhuǎn)化率為75%,則反應(yīng)N2O4(g)?2NO2(g)的平衡常數(shù)Kp=________[對(duì)于氣相反應(yīng),用某組分B的平衡壓強(qiáng)p(B)代替物質(zhì)的量濃度c(B)也可表示平衡常數(shù),記作Kp,如p(B)=p·x(B),p為平衡總壓強(qiáng),x(B)為平衡系統(tǒng)中B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)]。③反應(yīng)溫度T1時(shí),c(N2O4)隨t(時(shí)間)變化曲線如圖1,畫出0~t2時(shí)段,c(NO2)隨t變化曲線。保持其他條件不變,改變反應(yīng)溫度為T2(T2>T1),再次畫出0~t2時(shí)段,c(NO2)隨t變化趨勢的曲線。(2)NO氧化反應(yīng):2NO(g)+O2(g)?2NO2(g)分兩步進(jìn)行,其反應(yīng)過程能量變化示意圖如圖2。Ⅰ.2NO(g)?N2O2(g)

ΔH1Ⅱ.N2O2(g)+O2(g)===2NO2(g)

ΔH2①?zèng)Q定NO氧化反應(yīng)速率的步驟是________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。Ⅱ解析:(2)①由題圖2知,反應(yīng)Ⅱ的活化能比反應(yīng)Ⅰ的大,反應(yīng)Ⅱ是慢反應(yīng),因此反應(yīng)Ⅱ決定NO氧化反應(yīng)速率。②在恒容的密閉容器中充入一定量的NO和O2氣體,保持其他條件不變,控制反應(yīng)溫度分別為T3和T4(T4>T3),測得c(NO)隨t(時(shí)間)的變化曲線如圖3。

轉(zhuǎn)化相同量的NO,在溫度________(填“T3”或“T4”)下消耗的時(shí)間較長,試結(jié)合反應(yīng)過程能量圖(圖2)分析其原因_____________________________________________________________________________________。T4ΔH1<0,溫度升高,反應(yīng)Ⅰ平衡逆移,c(N2O2)減??;濃度降低的影響大于溫度對(duì)反應(yīng)Ⅱ速率的影響解析:(2)②由題圖3可以看出,T4時(shí)反應(yīng)速率較慢,轉(zhuǎn)化相同量的NO消耗時(shí)間較長。由題圖2可以看出,反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ均為放熱反應(yīng),溫度升高,反應(yīng)Ⅰ平衡逆移,N2O2(g)的物質(zhì)的量濃度減??;N2O2(g)的物質(zhì)的量濃度降低對(duì)反應(yīng)Ⅱ速率的影響大于溫度升高對(duì)反應(yīng)Ⅱ速率的影響??键c(diǎn)題組針對(duì)練題組一

可逆反應(yīng)特點(diǎn)及化學(xué)平衡狀態(tài)的判定1.已知298K時(shí),2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g)

ΔH=-197kJ·mol-1,在相同溫度下,向密閉容器中通入2molSO2和1molO2,達(dá)到平衡時(shí)放出熱量Q1;向另一體積相同的密閉容器中通入1molSO2和1molO2,達(dá)到平衡時(shí)放出熱量Q2。則下列關(guān)系正確的是(

)A.2Q2=Q1

B.2Q2<Q1C.Q2<Q1<197kJD.Q2=Q1<197kJ答案:C解析:反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g)

ΔH=-197kJ·mol-1,由熱化學(xué)方程式可知,加入2molSO2和1molO2,生成SO3的量小于2mol,所以Q1<197kJ,1molSO2和1molO2相當(dāng)于在2molSO2和1molO2達(dá)到平衡的基礎(chǔ)上,減少反應(yīng)物的濃度,平衡逆向移動(dòng),即Q2<Q1,綜上:Q2<Q1<197kJ,故選C。2.(1)一定條件下,將n(CO2)∶n(H2)=1∶2的混合氣體充入恒容密閉容器中,發(fā)生反應(yīng)CO2(g)+2H2(g)?HCHO(g)+H2O(g)。下列說明反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是________(填標(biāo)號(hào),下同)。a.容器內(nèi)氣體密度保持不變b.H2O(g)的體積分?jǐn)?shù)保持不變c.該反應(yīng)的平衡常數(shù)保持不變d.混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不變(2)CuBr2分解的熱化學(xué)方程式為2CuBr2(s)?2CuBr(s)+Br2(g)

ΔH=+105.4kJ·mol-1。在密閉容器中加熱分解過量的CuBr2,平衡時(shí)p0(Br2)為4.66×103Pa?;卮鹣铝袉栴}:①若反應(yīng)體系的體積不變,提高反應(yīng)溫度,則p(Br2)將會(huì)________(填“增大”“不變”或“減小”)。②若反應(yīng)溫度不變,將反應(yīng)體系的體積增加一倍,達(dá)到平衡的過程中,p(Br2)的變化范圍是________________________________。bd增大2.33×103Pa≤p(Br2)≤4.66×103Pa3.在一定條件下,可逆反應(yīng)2NO2(g)?N2O4(g)

ΔH<0達(dá)到平衡,當(dāng)分別改變下列條件時(shí),請(qǐng)回答下列問題:(1)保持容器容積不變,通入一定量NO2,則達(dá)到平衡時(shí)NO2的百分含量_______(填“增大”“減小”或“不變”,下同);保持容

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