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文檔簡介

傳質(zhì)分離過程分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第1頁!均相混合物分離方法

利用兩種物質(zhì)的高親和性,例如抗體和抗原的特異識別,來純化出想要的物質(zhì)

采用密閉體,取少量樣品,在帶壓狀態(tài)下加熱使樣品溶液沸騰,蒸餾出樣品

分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第2頁!分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第3頁!吸附分離概述吸附分離原理及其分類常用吸附劑吸附平衡:吸附等溫線吸附動力學(xué)吸附設(shè)備吸附過程計算分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第4頁!6.1.1吸附原理和吸附劑一、吸附過程

吸附是指流體(氣體或液體)與固體多孔物質(zhì)接觸時,流體中的一種或多種組分傳遞到多孔物質(zhì)外表面和微孔內(nèi)表面并附著在這些表面上形成單分子層或多分子層的過程。放熱過程?分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第5頁!

由于吸附質(zhì)和吸附劑的物理化學(xué)性質(zhì)不同,吸附劑對不同吸附質(zhì)的吸附能力也不同,因此當流體與吸附劑接觸時,吸附劑對流體中的某個或某些組分相對其他組分具有較高的吸附選擇性,吸附相和吸余相的組分可被富集,從而實現(xiàn)物質(zhì)的分離。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第6頁!固體表面上的原子或分子的力場和液體表面一樣也是不均衡的,因此,也有自發(fā)降低表面能的傾向。由于固體表面難于收縮,所以只能靠降低界面張力的方法來降低表面能,這也是固體表面能產(chǎn)生吸附作用的根本原因。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第7頁!分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第8頁!物理吸附分離原理

②分子篩效應(yīng)有些多孔固體中的微孔孔徑是均一的,而且與分子尺寸相當。尺寸小于微孔孔徑的分子可以進入微孔而被吸附,比孔徑大的分子則被排斥在外。由于多原子分子的形狀復(fù)雜,固體分子篩中微孔的幾何形狀是不規(guī)則的,而且分子通過微孔是分子與微孔周邊原子(離子)相互作用的過程。實例:沸石分離正構(gòu)烷烴與其他烴類;以沸石脫除氟氯烷烴中的水等。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第9頁!物理吸附分離原理

④微孔中的凝聚毛細管中液體曲面上的蒸汽壓與其正常蒸汽壓不同。在大多數(shù)情況下,毛細管上的可凝縮氣體會在小于其正常蒸汽壓的壓力下在毛細管中凝聚。在一定溫度下,凝聚壓力與毛細管半徑有關(guān)。因此,多孔固體周圍的可凝縮氣體會在與其孔徑對應(yīng)的壓力下在微孔中凝聚。例如用活性碳吸附工業(yè)氣體中的有機化合物。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第10頁!吸附操作目前已經(jīng)開發(fā)出三類吸附過程流程:(1)變溫吸附

(2)變壓吸附(3)變濃度吸附分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第11頁!(2)變壓吸附

在較高組分分壓的條件下選擇性吸附氣體混合物中的某些組分,然后降低壓力或抽真空使吸附劑解吸,利用壓力的變化完成循環(huán)操作。變壓吸附一般用于氣體混合物的主體分離。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第12頁!二、吸附類型根據(jù)吸附質(zhì)和吸附劑表面之間相互作用力的不同,吸附可分為物理吸附(范德華吸附)和化學(xué)吸附(活化吸附)。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第13頁!

化學(xué)吸附:基于在固體吸附劑表面發(fā)生化學(xué)反應(yīng)使吸附質(zhì)和吸附劑之間以化學(xué)鍵力結(jié)合的吸附過程,因此選擇性較強?;瘜W(xué)吸附一般速度較慢,只能形成單分子層且不可逆。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第14頁!吸附類型的判斷(1)物理吸附熱與冷凝熱在一個數(shù)量級上,而化學(xué)吸附熱與其反應(yīng)熱在一個數(shù)量級上;(2)適宜溫度和壓力條件下,所有的氣體-固體體系中都將發(fā)生物理吸附,而化學(xué)吸附只有當氣體分子與吸附劑表面能形成化學(xué)鍵時才發(fā)生;(3)物理吸附的吸附質(zhì)分子可通過減小壓力的方法較容易地解吸,而化學(xué)吸附的吸附質(zhì)分子的解吸要困難得多,且容易發(fā)生變化;(4)物理吸附可以是單分子層吸附也可以是多分子層吸附,而化學(xué)吸附通常只是單分子層吸附,某些情況下,化學(xué)吸附單分子層上還可能發(fā)生物理吸附;(5)物理吸附瞬時發(fā)生,而化學(xué)吸附一般需要達到一定的活化能后才發(fā)生。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第15頁!物理吸附與化學(xué)吸附的比較理化指標物理吸附化學(xué)吸附吸附作用力范德華力化學(xué)鍵吸附熱接近于液化熱接近于化學(xué)反應(yīng)熱選擇性低高吸附層單或多分子層單分子層吸附速率快,活化能小慢,活化能大可逆性可逆不可逆發(fā)生吸附溫度低于吸附質(zhì)臨界溫度遠高于吸附質(zhì)沸點分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第16頁!吸附過程的選擇性:標準分子量或大小溶質(zhì)形狀極性靜電電荷吸附過程包含的作用力范德華力靜電作用疏水作用氫鍵化學(xué)鍵(化學(xué)吸附)空間(立體)化學(xué)性質(zhì)非共價作用在水溶液中非極性基團(如碳氫鏈)相互靠攏、締合的作用即所謂“疏水作用”氫鍵是一種特殊的成鍵方式,只存在于某些特殊的分子-分子之間,而且一定有氫和一些電負性很強的原子的參與。與化學(xué)鍵的不同在于,氫鍵是分子與分子間的作用力,而化學(xué)鍵是分子內(nèi)的作用力。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第17頁!吸附的優(yōu)缺點優(yōu)點高選擇性(親和性吸附)能夠用于稀溶液缺點屬于表面現(xiàn)象,吸附劑的內(nèi)部不可以利用間歇或半間歇操作吸附劑需要頻繁再生產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定性較差分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第18頁!氣體分離(b)分離物系吸附劑正構(gòu)烷烴,異構(gòu)烷烴,芳香烴沸石分子篩N2/O2沸石分子篩O2/N2碳分子篩CO,CH4,CO2,N2,A,NH3/H2沸石,活性炭丙酮/廢氣流活性炭C2H4/廢氣流活性炭H2O/乙醇沸石分子篩分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第19頁!氣體純化(c)分離物系吸附劑水蒸氣/含烯烴的裂解氣,天然氣,空氣,合成氣,等硅膠,氧化鋁,沸石分子篩二氧化碳/乙烯,天然氣,等.沸石分子篩有機氣體/廢氣流活性炭含硫氣體/天然氣,氫氣,液化石油氣(LPG),等.沸石分子篩分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第20頁!液體凈化(c)分離物系吸附劑水/有機物,含氧有機物、含氯有機物等硅膠、氧化鋁、活性炭臭味化合物/飲用水活性炭含硫化合物/有機物沸石分子篩發(fā)酵產(chǎn)物/發(fā)酵罐中的流出物活性炭石油餾分脫色,糖漿脫色,植物油脫色,等.活性炭分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第21頁!6.1.2

吸附劑一、對吸附劑的基本要求(1)較高的選擇性以達到一定的分離要求;(2)較大的吸附容量以減小用量;(3)較好的動力學(xué)及傳遞性質(zhì)以實現(xiàn)快速吸附;(4)較高的化學(xué)及熱穩(wěn)定性,不溶或極難溶于待處理流體以保證吸附劑的數(shù)量和性質(zhì);(5)較高的硬度及機械強度以減小磨損和侵蝕;(6)較好的流動性以便于裝卸;(7)較高的抗污染能力以延長使用壽命;(8)較好的惰性以避免發(fā)生不期望的化學(xué)反應(yīng);(9)易再生;(10)價格便宜。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第22頁!三、比表面積單位質(zhì)量吸附劑所具有的表面積稱為比表面積Sg。假定表面上吸附著一層分子,則吸附量為:吸附量一個分子在表面上占據(jù)的面積,一般在10-9m2數(shù)量級Avogadro常數(shù),6.02×1023mol-1相對分子質(zhì)量分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第23頁!四、密度吸附劑及吸附劑床層的密度直接影響著吸附操作的動力消耗和吸附劑的流失。吸附劑的密度有真密度(固體密度)和假密度(顆粒密度)兩種。真密度:顆粒質(zhì)量固體體積假密度:顆粒質(zhì)量整個顆粒的體積(固體體積+孔體積)裝填了吸附劑的吸附劑床層的密度通常用堆密度表示,即單位床層體積內(nèi)吸附劑的質(zhì)量。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第24頁!Non-poroussolids:verylowsurfaceareaPoroussolids:mediumhighsurfacearea,porevolumeanddimensionParticulates:particlesizeandsurfaceareaCatalysts:activatedsitesonporoussupportorpowderTheconceptofporosity分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第25頁!ShapeofPoresConicalSlitsCylindricalSphericalorInkBottleInterstices分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第26頁!Amoreplexsimulationof11000pores,7500nodesandlargeinternalvoids分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第27頁!吸附對孔徑分布的要求主要有兩方面:(1)孔徑不應(yīng)小于吸附質(zhì)的尺寸;(2)孔徑大小應(yīng)有適宜的分布,從而使吸附質(zhì)分子在粒內(nèi)的擴散過程順暢。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第28頁!六、孔隙率、孔容和床層空隙率單位體積吸附劑中微孔的體積稱為孔隙率:指材料體積內(nèi)孔隙體積占材料總體積的百分率。

單位質(zhì)量吸附劑中微孔的體積稱為孔容(cm3/g):注意不要與空隙度混淆,它是單位質(zhì)量催化劑顆粒間堆積空隙(空隙體積)與總堆積體積之比,反映堆積的松密程度??兹菔俏絼┑挠行w積,它是用飽和吸附量推算出來的值,也就是吸附劑能容納吸附質(zhì)的體積,所以孔容以大為好。吸附劑的孔體積(Vk)不一定等于孔容(VP),吸附劑中的微孔才有吸附作用,所以VP中不包括粗孔。而Vk中包括了所有孔的體積,一般要比VP大。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第29頁!吸附劑填充床的床層空隙率:空隙率是指填料間自由空隙占總床層體積的分數(shù)。ε=床層空隙體積/床層總體積=(床層體積-顆粒所占體積)/床層總體積堆密度:固體質(zhì)量/床層體積假密度(顆粒密度)床層堆積的松散程度分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第30頁!(1)活性炭分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第31頁!

粉狀活性炭顆粒極細,呈粉末狀,其表面積、吸附力和吸附量都非常大,是活性炭中吸附力最強的一類。但因其顆粒太細,給后續(xù)過濾操作帶來困難。

顆粒狀活性炭的顆粒粒徑較前者大,表面積相應(yīng)減小,吸附力與吸附量次于粉末狀活性炭,但過濾較前者容易。

錦綸-活性炭是以錦綸為粘合劑,將粉末狀活性炭制成顆粒。其表面積較純顆粒狀活性炭大,較粉末狀活性炭小,但吸附能力較兩者都弱。錦綸不僅起粘合作用,也起著脫活性作用,因此可用于分離前兩種活性炭吸附太強而不易解吸的物質(zhì),如分離酸性氨基酸或堿性氨基酸,效果良好。

分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第32頁!(2)活性氧化鋁分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第33頁!(3)硅膠和硅藻土分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第34頁!

硅藻土是由硅藻類植物死亡后的硅酸鹽遺骸形成的,基本質(zhì)是含水的無定形SiO2,并含有少量Fe2O3、MgO、Al2O3及有機雜質(zhì),外觀一般呈淺黃色或淺灰色,優(yōu)質(zhì)的呈白色,質(zhì)軟,多孔而輕。硅藻土的多孔結(jié)構(gòu)使它成為一種良好吸附劑,在食品、化工生產(chǎn)中常用來作助濾劑及脫色劑。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第35頁!

沸石分子篩是結(jié)晶鋁硅酸金屬鹽的水合物,其化學(xué)通式為:Mx/m[(AlO2)x·(SiO2)y]·zH2O。M代表陽離子,m表示其價態(tài)數(shù),z表示水合數(shù),x和y是整數(shù)。沸石分子篩活化后,水分子被除去,余下的原子形成籠形結(jié)構(gòu),孔徑為3~10?。分子篩晶體中有許多一定大小的空穴,空穴之間有許多同直徑的孔(也稱“窗口”)相連。由于分子篩能將比其孔徑小的分子吸附到空穴內(nèi)部,而把比孔徑大的分子排斥在其空穴外,起到篩分分子的作用,故得名分子篩。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第36頁!

沸石分子篩的吸附作用有兩個特點:(1)表面上的路易斯中心極性很強;(2)沸石中的籠或通道的尺寸很小,使得其中的引力場很強。因此,其對吸附質(zhì)分子的吸附能力遠超過其他類型的吸附劑。即使吸附質(zhì)的分壓(或濃度)很低,吸附量仍很可觀。沸石分子篩的吸附分離效果不僅與吸附質(zhì)分子的尺寸和形狀有關(guān),而且還與其極性有關(guān),因此,沸石分子篩也可用于尺寸相近的物質(zhì)的分離。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第37頁!ZSM-12(主孔道窗口為十二元環(huán))分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第38頁!吸附樹脂指的是一類高分子聚合物。常用的有聚苯乙烯樹脂和聚丙烯酸酯樹脂等。吸附樹脂品種很多,單體的變化和單體上官能團的變化可賦予樹脂以各種特殊的性能。吸附樹脂可分為非極性、中極性、極性及強極性四類。吸附樹脂可用于除去廢水中的有機物,糖液脫色,天然產(chǎn)物和生物化學(xué)制品的分離與精制等。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第39頁!真密度計分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第40頁!孔徑,形狀孔徑微孔(<2nm)中孔(2-50nm)大孔(>50nm)實驗技術(shù)毛細管冷凝壓汞法顯微鏡形狀柱狀,薄片狀,墨水瓶狀,楔子形,...分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第41頁!孔徑及其測定技術(shù)1

10100100010000Porediameter(nm)MicroMesoMacro250N2毛細管冷凝法壓汞法分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第42頁!

相同條件下,流體中吸附質(zhì)的濃度高于平衡濃度時,吸附質(zhì)將被吸附;反之,流體中吸附質(zhì)濃度低于平衡濃度時,吸附劑上已吸附的吸附質(zhì)將解吸進入流體相,直到達到新的吸附平衡??梢姡狡胶怅P(guān)系決定著吸附過程的方向和極限,是吸附過程的基本依據(jù)。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第43頁!Langmuir吸附理論固體表面均勻

單分子層吸附

吸附分子間無相互作用力分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第44頁!

目前尚沒有成熟的理論來估計流體-固體之間的吸附平衡關(guān)系。因此,需要對特定的物系實驗測定一定溫度下的吸附平衡數(shù)據(jù),并繪制成吸附劑上吸附質(zhì)的吸附量與流體中吸附質(zhì)濃度或分壓的關(guān)系曲線,這種曲線稱為吸附等溫線。另外,在等壓情況下,表示吸附量和溫度的關(guān)系曲線稱為吸附等壓線;在等吸附容量情況下,表示溫度和壓力的關(guān)系曲線稱為吸附等容線。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第45頁!Langmuir吸附等溫線(I型)假設(shè)

表面處處均一(所有吸附位點在能量上完全相同)

單分子層吸附(沒有多層吸附)

被吸附到吸附劑上的分子之間沒有相互作用Inadp/p0pQ分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第46頁!II型和IV型等溫線多層吸附(從點B開始)對無孔材料比較適用p/pIInad0B發(fā)生在非多孔性固體表面或大孔固體上自由的單一多層可逆吸附過程。在低P/P處有拐點B,是等溫線的個陡峭部,它指示單分子層的飽和吸附量,相當于單分子層吸附的完成。隨著相對壓力的增加,開始形成第二層,在飽和蒸氣壓時,吸附層數(shù)無限大。這種類型的等溫線,在吸附劑孔徑大于20nm時常遇到。它的固體孔徑尺寸無上限。在低P/P區(qū),曲線凸向上或凸向下,反映了吸附質(zhì)與吸附劑相互作用的強或弱。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第47頁!III型和V型等溫線IIInadp/p0吸附質(zhì)之間具有強相互作用,比如當水分子吸附到疏水性活性炭上時在整個壓力范圍內(nèi)凸向下,曲線沒有拐點B在憎液性表面發(fā)生多分子層,或固體和吸附質(zhì)的吸附相互作用小于吸附質(zhì)之間的相互作用時,呈現(xiàn)這種類型。例如水蒸氣在石墨表面上吸附或在進行過憎水處理的非多孔性金屬氧化物上的吸附。在低壓區(qū)的吸附量少,且不出現(xiàn)B點,表明吸附劑和吸附質(zhì)之間的作用力相當弱。相對壓力越高,吸附量越多,表現(xiàn)出有孔充填。有一些物系(例如氮在各種聚合物上的吸附)出現(xiàn)逐漸彎曲的等溫線,沒有可識別的B點.在這種情況下吸附劑和吸附質(zhì)的相互作用是比較弱的。

分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第48頁!(1)亨利定律在足夠低的濃度范圍,吸附平衡關(guān)系可用亨利定律表述:

或亨利常數(shù)分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第49頁!分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第50頁!Langmuir-Freundlich吸附等溫方程:

純經(jīng)驗方程分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第51頁!氣體混合物吸附平衡(1)Langmuir方程擴展式忽略各吸附組分之間的相互作用,其他組分的吸附僅僅減小了吸附表面上的空位:純組分吸附時的對應(yīng)值分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第52頁!液相吸附平衡液相吸附機理比氣相復(fù)雜,除溫度和溶質(zhì)濃度外,吸附劑對溶劑和溶質(zhì)的吸附、溶質(zhì)的溶解度和離子化,各種溶質(zhì)之間的相互作用以共吸附現(xiàn)象等都會對吸附產(chǎn)生不同程度的影響。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第53頁!分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第54頁!(2)吸附等溫方程

Langmuir方程和Freundlich方程對于低濃度溶液的吸附也適用。當用于液體時,壓力P用濃度c代替:分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第55頁!吸附機理分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第56頁!吸附解吸多孔吸附劑中流體的濃度分布和溫度分布傳熱阻力傳質(zhì)阻力分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第57頁!(3)內(nèi)擴散傳質(zhì)過程吸附質(zhì)在微孔中的擴散有兩種形式-沿孔截面的擴散和沿孔表面的表面擴散。前者根據(jù)孔徑和吸附分子平均自由程之間大小的關(guān)系又有三種情況:分子擴散、紐特遜擴散和介于這兩種情況之間的擴散。當微孔表面吸附有吸附質(zhì)時,沿孔口向里的表面上存在著吸附質(zhì)的濃度梯度,吸附質(zhì)可以沿孔表面向顆粒內(nèi)部擴散,稱為表面擴散。在吸附劑顆粒的微孔中進行傳質(zhì)的數(shù)學(xué)模型很類似于在多孔催化劑顆粒中的催化反應(yīng)。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第58頁!吸附分離過程

根據(jù)待分離物系中各組分的性質(zhì)和過程的分離要求(如純度、回收率、能耗等),在選擇適當?shù)奈絼┖徒馕鼊┗A(chǔ)上,采用相應(yīng)的工藝過程和設(shè)備。常用的吸附分離設(shè)備有:

吸附攪拌槽固定床吸附器移動床流化床分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第59頁!多級錯流吸附操作級第二級Y0和Y2一定時,吸附劑用量最小,dS/dY1=0分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第60頁!吸附區(qū)和平衡區(qū)yyF吸附區(qū)平衡區(qū)00l床層長度分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第61頁!吸附速度慢吸附速度快影響透過曲線的因素:吸附質(zhì)濃度分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第62頁!固定床吸附器計算分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第63頁!從破點到吸附劑基本失去吸附能力,被移除的溶質(zhì)量傳質(zhì)區(qū)所有吸附劑均為溶質(zhì)所飽和,吸附的溶質(zhì)量傳質(zhì)區(qū)所具有的吸附能力分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第64頁!分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第65頁!分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第66頁!0.61*672*0.877*0.0858=30.8XT硅膠含水空氣帶入水破點時間破點時床層飽和度分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第67頁!全塔物料衡算任意截面到塔頂物料衡算吸附劑的最小用量由與平衡線相交的操作線的最大斜率決定(DF線)分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第68頁!分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第69頁!Regeneration分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第70頁!一、變溫吸附變溫吸附原理:TemperatureSwingAdsorption(TSA)吸附劑在常溫下吸附,在較高的溫度下再生(有熱再生)分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第71頁!二、變壓吸附變壓吸附原理:變壓吸附是在接近等溫條件下依據(jù)吸附量隨壓力的變化特性而實現(xiàn)的吸附過程。吸附劑在較高分壓下(未經(jīng)干燥的濕壓縮空氣)進行吸附,在較低分壓下(經(jīng)減壓后的干燥空氣)被解吸。PressureSwingAdsorption(PSA)分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第72頁!第6章氣固、液固傳質(zhì)分離過程6.1吸附分離過程主要內(nèi)容及要求:

學(xué)習(xí)并掌握吸附的基本原理、吸附平衡、吸附動力學(xué)、吸附過程計算及設(shè)備。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第73頁!吸附分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第74頁!被吸附的流體稱為吸附質(zhì),多孔固體顆粒稱為吸附劑。吸附達到平衡時,吸附劑內(nèi)的流體稱為吸附相,剩余的流體本體相稱為吸余相.分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第75頁!吸附:典型的表面現(xiàn)象吸附劑吸附質(zhì)脫附:吸附的逆過程分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第76頁!分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第77頁!物理吸附分離原理

①選擇性吸附利用固體表面的原子或基團與外來分子間的吸附力的不同實現(xiàn)分離。吸附力的大小與表面和分子兩者的性質(zhì)有關(guān)。對同一表面而言,吸附力大的分子在吸附相的濃度高。實例:用硅膠、活性氧化鋁或沸石脫除氣(液)體中的水分,用活性碳脫除水中的有機物等。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第78頁!物理吸附分離原理

③通過微孔的擴散氣體在多孔固體中的擴散速率與氣體的性質(zhì)、吸附劑材料的性質(zhì)以及微孔尺寸等因素有關(guān)。利用擴散速率的差別可以將混合物分離。例如空氣中氧和氮在碳分子篩吸附劑上的分離。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第79頁!化學(xué)吸附化學(xué)吸附是由吸附質(zhì)與吸附劑分子間化學(xué)鍵的作用所引起的,與物理吸附比較,其結(jié)合力大得多,放熱量與化學(xué)反應(yīng)熱數(shù)量級相當,過程往往是不可逆的?;瘜W(xué)吸附在催化反應(yīng)中起重要作用,分離過程中極少應(yīng)用。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第80頁!(1)變溫吸附

吸附通常在環(huán)境溫度進行,而解吸在直接或間接加熱吸附劑的條件下完成,利用溫度的變化實現(xiàn)吸附和解吸再生循環(huán)操作。該類流程常用于從氣體或液體中分離少量雜質(zhì)。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第81頁!(3)變濃度吸附

液體混合物中的某些組分在環(huán)境條件下選擇性地吸附,然后用少量強吸附性液體解吸再生。該過程用于液體混合物的主體分離。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第82頁!

物理吸附:基于范德華力、氫鍵和靜電力,它相當于流體中組分分子在吸附劑表面上的凝聚,可以是單分子層,也可以是多分子層。物理吸附一般速度較快且是可逆的。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第83頁!

一般而言,較低溫度下有利于物理吸附,較高溫度(有時可超過200℃)下有利于化學(xué)吸附。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第84頁!無論是物理吸附,還是化學(xué)吸附,吸附都是發(fā)生在吸附劑表面的一種表面現(xiàn)象,為了增大吸附容量,吸附劑應(yīng)具有大的比表面積。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第85頁!物理吸附化學(xué)吸附弱,長程鍵范德華力相互作用(如London色散力,偶極力)..強,短程鍵包括軌道重疊和電荷轉(zhuǎn)移的化學(xué)鍵.非表面專一性只要溫度足夠低,任何分子在任何表面上都可以發(fā)生物理吸附表面專一性例如氫可以在過渡金屬表面發(fā)生化學(xué)吸附,但不能化學(xué)吸附在金或汞上DHads=5…..50kJmol-1DHads=50…..500kJmol-1無需活化平衡容易到達.溫度升高吸附量總是降低能夠被活化,平衡較慢到達。溫度升高有利于吸附多層吸附BET吸附等溫線描述吸附平衡單分子層吸附Langmuir吸附等溫線描述吸附平衡分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第86頁!分子或晶體中原子間(有時原子得失電子轉(zhuǎn)變成離子)的強烈作用力叫做化學(xué)鍵,鍵的實質(zhì)是一種力。單質(zhì)在形成化合物時主要有三種情況,即化學(xué)鍵主要有三種基本類型:離子鍵,共價鍵,金屬鍵。1.離子鍵:是使陰、陽離子結(jié)合成化合物的靜電作用。成鍵的條件是有電子的得失。如:NaCl2.共價鍵:原子間通過共用電子對(電子云重疊)所形成的化學(xué)鍵叫做共價鍵。(即電子發(fā)生偏移,并無電子得失,只有共用電子對,)包括:極性鍵、非極性鍵、配位鍵、單鍵、雙鍵、叁鍵、σ鍵、π鍵等類別。如:HCl3.金屬鍵:由于金屬晶體中存在著自由電子,整個金屬晶體的原子(或離子)與自由電子形成化學(xué)鍵。這種鍵可以看成由多個原子共用這些自由電子所組成,所以有人把它叫做改性的共價鍵。金屬鍵沒有方向性與飽和性。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第87頁!三、吸附分離實例分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第88頁!氣體純化(c)分離物系吸附劑溶劑/空氣活性炭臭味氣體/空氣活性炭氮氧化物/氮氣沸石分子篩二氧化硫/廢氣流沸石分子篩汞蒸氣/空氣或其他混合氣體沸石分子篩分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第89頁!液體混合物分離(b)分離物系吸附劑對二甲苯/鄰二甲苯,間二甲苯沸石分子篩烯烴/烷烴沸石分子篩對二乙苯/異構(gòu)體沸石分子篩果糖/葡萄糖沸石分子篩分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第90頁!生物大分子(如酶)固定化物理吸附法將酶吸附到不溶于水的載體上而使酶固定化的方法。常使用的載體有活性炭、氧化鋁、高嶺土、硅膠、多孔玻璃、羥基磷灰石等。

吸附法固定化纖維素酶吸附法固定脂肪酶

分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第91頁!二、粒徑及分布

為縮短組分分子在吸附劑顆粒內(nèi)擴散的路程,減小傳質(zhì)阻力,吸附劑顆粒應(yīng)盡可能小,但顆粒過小時,吸附床層的阻力增大,能耗增大,因此吸附劑顆粒應(yīng)有一個適宜的粒徑范圍。對于固定床吸附,處理液相物料時,顆粒粒徑一般以1-2mm為宜,處理氣相物料時一般以3-5mm為宜。對于流化床吸附,既要保持顆粒懸浮又要不流失,一般以0.5-2mm為宜。采用槽式操作時,考慮到后續(xù)過濾的難易,一般可用數(shù)十至數(shù)百微米的細粉。

吸附劑顆粒尺寸要均一。以保證組分分子在所有顆粒的粒內(nèi)擴散時間相同,達到顆粒的最大利用率。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第92頁!從技術(shù)經(jīng)濟性考慮,吸附分離方法要有現(xiàn)實意義,吸附量應(yīng)達到0.1g/(g吸附劑)以上。吸附劑的比表面積一般應(yīng)為數(shù)百-1000m2/g,高者可達3000m2/g。要達到這樣大的表面積,必須使用多孔材料。典型的工業(yè)吸附劑可以被制成球狀、圓柱體、片狀或粉體,顆粒尺寸在50μm到1.2cm,比表面積在300~1200m2/g。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第93頁!五、孔徑分布吸附劑中的孔徑都是有一定分布的??讖椒植汲S每讖脚c孔容之間的關(guān)系來表示。幾種吸附劑的孔徑分布曲線分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第94頁!TypeofPoresDeadendClosedInter-connectedPassing分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第95頁!Asimpleporestructuremadeof1300pores700nodesandsimplecylindricalgeometry分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第96頁!吸附劑孔結(jié)構(gòu)分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第97頁!孔徑分布的常用測定方法有壓汞法和氮氣解吸法。壓汞法適用于測定大孔徑(>100?)吸附劑的孔徑分布;氮氣解吸法適用于孔徑為15~250?范圍內(nèi)的孔徑分布;當孔徑<15?時,可用分子篩法測定。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第98頁!吸附劑的孔容一般在0.1~1cm3/g。由微粒堆積而成的吸附劑中的孔是微粒與微粒之間的空隙,其孔容與微粒的形狀和堆積的配位數(shù)有關(guān)。毛細管狀的孔多為樹枝狀。多孔晶體的孔的尺寸、形狀和孔容決定于晶體骨架的結(jié)構(gòu)。在孔徑相同的前提下,孔容大則比表面積大。在借凝聚作用回收可凝氣體時,應(yīng)選用孔容較大的吸附劑;而利用選擇性吸附分離混合物時,則應(yīng)選用比表面積大的吸附劑。一般情況下硅膠的比表面隨著孔容的增大而降低分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第99頁!七、幾種常用的吸附劑吸附劑按其化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為有機吸附劑和無機吸附劑。

常用的有機吸附劑有活性炭、球性炭化樹脂、聚酰胺、纖維素、大孔樹脂等;常用的無機吸附劑有硅膠、活性氧化鋁、硅藻土、分子篩等。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第100頁!

活性炭是一類碳質(zhì)吸附劑的總稱,品種很多。幾乎所有的有機物都可以作為制造活性炭的原料,如泥炭、褐煤、煙煤、重質(zhì)石油餾分、木材、果殼、紙漿廢液等。將原料在隔絕空氣的條件下加熱至600℃左右(有時還加添加劑),使其熱分解,得到的殘?zhí)荚僭?00℃以上高溫下與空氣、水蒸氣或二氧化碳反應(yīng)使其燒蝕,便生成多孔的活性炭?;钚蕴烤哂形搅姡蛛x效果好,來源比較容易,價格便宜。但由于活性炭生產(chǎn)原料和制備方法不同,因此吸附性能的可重復(fù)性很難控制。另外活性炭色黑質(zhì)輕,有時會造成環(huán)境污染?;钚蕴康姆诸惪煞譃榉勰罨钚蕴俊㈩w粒狀活性炭和錦綸-活性炭三類。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第101頁!

活性炭纖維是用炭素纖維活化而制得的一種纖維狀吸附劑,可做成毛氈狀、紙片狀、布料狀、蜂巢狀等。活性纖維的外表面積比顆?;钚蕴看?,吸附和解吸速度比顆粒狀活性炭大,且阻力小,容易使氣體或液體透過,近年來作為活性炭新品種正在推廣應(yīng)用。

球形炭化樹脂是采用球形大孔吸附樹脂為原料,經(jīng)炭化、高溫裂解及活化制成的吸附劑。與其他形狀活性炭相比,球形炭化樹脂不易掉屑而污染被處理物系,且可與被處理氣體或液體均勻接觸,氣體和液體通過球形吸附劑床層時的阻力小。通過控制聚合條件,改變原料配比等手段可得到不同孔結(jié)構(gòu)和不同性能的炭化樹脂。

炭分子篩(CMS)較活性炭具有更小的孔徑(2~10?)和更窄的孔徑分布,可用于分離更小的氣體分子,如從空氣中分離N2。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第102頁!

活性氧化鋁(Al2O3·nH2O)是氫氧化鋁膠體經(jīng)加熱脫水后制成的一種多孔大表面吸附劑。通過控制氫氧化鋁晶粒尺寸和堆積配位數(shù)可以控制氧化鋁的孔容、孔徑和表面積。由鋁土礦加熱脫水可制成天然活性氧化鋁。氧化鋁按品型可分為α、γ、θ、δ、η、χ、κ、和ρ共8種。通常所說的“活性氧化鋁”是指γ-Al2O3或是γ、χ和η氧化鋁的混和物。活性氧化鋁具有相當大的比表面積(200~400m2/g),且機械強度高,物化穩(wěn)定性高,耐高溫,抗腐蝕,但不宜在強酸、強堿條件下使用?;钚匝趸X表面的活性中心是羥基和路易斯酸中心,極性強,對水有很強的親和作用?;钚匝趸X廣泛應(yīng)用于脫除氣體中的水,也常用作色譜柱填充材料。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第103頁!

硅膠(SiO2·nH2O)是用Na2SiO3與無機酸反應(yīng)生成H2SiO3,其水合物在適宜的條件下聚合、縮合而成為硅氧四面體的多聚物,即硅溶膠,硅溶膠經(jīng)凝膠化、洗鹽和脫水成為硅膠??梢?,硅膠是SiO2微粒的堆積物,因此,通過控制膠團的尺寸和堆積配位數(shù)可以控制硅膠的孔容、孔徑和表面積。硅膠的表面保留著大約5wt.%的羥基,是硅膠的吸附活性中心。在200℃以上羥基會脫去,所以硅膠的活化溫度應(yīng)低于200℃。

極性化合物如水、醇、醚、酮、酚、胺、吡啶等能與硅膠表面的羥基生成氫鍵,吸附力很強。對極性高的分子如芳香烴、不飽和烴等的吸附能力次之。對飽和烴、環(huán)烷烴等只有色散力的作用,吸附力最弱。硅膠常作為干燥劑用于氣體或液體的干燥脫水,也可用于分離烷烴與烯烴、烷烴與芳烴,同時硅膠也是常用的色譜柱填充材料。分子間作用力可分為誘導(dǎo)力,取向力和色散力

分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第104頁!(4)沸石分子篩分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第105頁!(a)A型(b)X型兩種常用沸石分子篩的結(jié)構(gòu)A型:8個十四面體位于立方體的8個頂點,以四元環(huán)通過T-O-T鍵相互聯(lián)結(jié),圍成一個二十六面體籠,NaA型沸石有效孔徑0.4納米,故又稱4A分子篩,KA型沸石又稱3A分子篩,Ca型沸石又稱5A分子篩X型:結(jié)構(gòu)單元與A型沸石相同,8個十四面體籠,但排列方式不同,按金剛石晶體式樣排列,以六元環(huán)通過T-O-T鍵相互聯(lián)結(jié)分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第106頁!ZSM-5(基本結(jié)構(gòu)單元由五元環(huán)組成,主孔道窗口為十元環(huán))分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第107頁!(5)吸附樹脂分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第108頁!

大孔吸附樹脂廣泛應(yīng)用于制藥及天然植物中活性成分如皂甙、黃酮、內(nèi)脂、生物堿等大分子化合物的提取分離。對人參皂甙、三七皂甙、絞股蘭皂甙、薯蕷皂甙、甜菊皂甙、甘草甜素、銀杏黃酮內(nèi)脂,山楂黃酮、黃芪皂甙、橙皮甙、淫羊藿黃酮、大豆異黃酮、茶多酚、洋地黃強心甙、麻黃精粉、柚甙、毛冬青黃酮甙、紅豆杉生物堿、多種天然色素、中藥復(fù)方藥物提取等以及生物化學(xué)制品的凈化、分離、回收都有良好的效果。并在抗生素、維生素、氨基酸、蛋白質(zhì)提純,生化制藥方面有很廣泛的應(yīng)用。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第109頁!結(jié)構(gòu)形態(tài)孔大小孔形狀孔大小分布孔容比表面積分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第110頁!吸附劑都有著微孔結(jié)構(gòu)和很大的比表面積。按純粹化學(xué)和應(yīng)用化學(xué)國際協(xié)會的定義:微孔<20?;中孔為20~500?;大孔>500?(50nm)。工業(yè)吸附劑可以是球形、圓柱形、片狀或粉末狀,粒度范圍從50μm至1.2cm,比表面積從300至1200m2/g。顆粒的孔隙度30–85%(vol),平均孔徑10–200?。

分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第111頁!吸附平衡

一定條件下,流體(氣體或液體)與吸附劑接觸,流體中的吸附質(zhì)被吸附劑吸附,經(jīng)足夠長時間后,吸附質(zhì)在兩相中的含量不再改變,即吸附質(zhì)在流體和吸附劑上的分配達到一種動態(tài)平衡,稱為吸附平衡。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第112頁!吸附平衡的常用表示方法有兩種:(1)吸附質(zhì)在流體中的濃度(液體)或分壓(氣體);(2)吸附劑上吸附的吸附質(zhì)的量,克(或摩爾)吸附質(zhì)/克(或表面積)吸附劑。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第113頁!每秒內(nèi)碰撞在單位固體表面的分子數(shù)碰撞的分子中被固體表面吸附的分數(shù)固體表面被吸附分子遮蓋的分數(shù)玻耳茲曼理論壓力為P時的吸附量θ=1時的吸附量分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第114頁!純組分氣體吸附平衡Brunauer的五種類型的純氣體物理吸附等溫線分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第115頁!相應(yīng)于Langmuir單層可逆吸附過程,是窄孔進行吸附,而對于微孔來說,可以說是體積充填的結(jié)果。樣品的外表面積比孔內(nèi)表面積小很多,吸附容量受孔體積控制。平臺轉(zhuǎn)折點對應(yīng)吸附劑的小孔完全被凝聚液充滿。微孔硅膠、沸石、炭分子篩等,出現(xiàn)這類等溫線。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第116頁!低P/P區(qū)曲線凸向上,與Ⅱ型等溫線類似。在較高P/P區(qū),吸附質(zhì)發(fā)生毛細管凝聚,等溫線迅速上升。當所有孔均發(fā)生凝聚后,吸附只在遠小于內(nèi)表面積的外表面上發(fā)生,曲線平坦。在相對壓力1接近時,在大孔上吸附,曲線上升。由于發(fā)生毛細管凝聚,在這個區(qū)內(nèi)可觀察到滯后現(xiàn)象,即在脫附時得到的等溫線與吸附時得到的等溫線不重合,脫附等溫線在吸附等溫線的上方,產(chǎn)生吸附滯后(adsorptionhysteresis),呈現(xiàn)滯后環(huán)。這種吸附滯后現(xiàn)象與孔的形狀及其大小有關(guān),因此通過分析吸脫附等溫線能知道孔的大小及其分布。在低壓下類似于II型在高壓下發(fā)生孔內(nèi)冷凝IVnadp/p0B分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第117頁!Vnadp/p0在低壓下類似于III型在高壓下發(fā)生孔內(nèi)冷凝出現(xiàn)吸附飽和現(xiàn)象,水蒸汽在活性炭上的吸附。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第118頁!(2)Langmuir吸附等溫方程Langmuir基于單分子層吸附理論對氣體推導(dǎo)出簡單和廣泛應(yīng)用的近似表達式:

由實驗數(shù)據(jù)確定單分子層最大吸附量Langmuir常數(shù),與溫度有關(guān)盡管與Langmuir方程完全吻合的物系相當少,但有大量的物系近似符合。該模型在低濃度范圍就簡化為亨利定律。Langmuir模型被公認為定性或半定量研究變壓吸附系統(tǒng)的基礎(chǔ)。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第119頁!(3)Freundlich和Langmuir-Freundlich吸附等溫方程

Freundlich方程是用于描述平衡數(shù)據(jù)的最早的經(jīng)驗關(guān)系式之一,其表達式為:

Freundlich方程不但適用于氣體吸附,也適用于液體吸附。就氣體吸附而言,壓力范圍不能太寬,在低壓下不能簡化成亨利定律,壓力足夠高時又無確定的使用極限,通常適于描述窄范圍的吸附數(shù)據(jù)。大范圍的數(shù)據(jù)也可分段關(guān)聯(lián)。特征常數(shù),與溫度有關(guān)分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第120頁!理論上是可逆的,實際上由吸附達到的某一平衡點與脫附達到的該點不是同一平衡狀態(tài)吸附滯留現(xiàn)象分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第121頁!(2)Langmuir-Freundlich方程的擴展式Langmuir方程擴展式和Langmuir-Freundlich方程的擴展式缺乏熱力學(xué)一致性,故理論依據(jù)不充分,只具有半經(jīng)驗性質(zhì),但應(yīng)用起來比較簡便。分離過程第6章吸附liupingl共142頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第122頁!(1)液相吸附等溫線的分類吸附等溫線形

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