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下底面的面心,則形成的儲氫化合物的化學(xué)式為?!敬鸢浮浚?)①第四周期哪族(1分)②3d6(1分)6(1分)③CvNvO(1分)④2K4[Fe(CN)6]+C12=2K3[Fe(CN)6]+2KCl(2分)(2)NH3、Cl-(1分)A(1分)A的結(jié)構(gòu)對稱程度高,較穩(wěn)定,為非極性分子,根據(jù)相似相溶原理,A在水中的溶解度?。?分)(3)LaNi5H3(2分)【解析】【分析】(1)①Fe是26號元素,根據(jù)核外電子排布規(guī)律,結(jié)合原子結(jié)構(gòu)與元素在周期表的位置判斷其位置;Fe2+是Fe原子失去2個(gè)電子形成的,根據(jù)原子的構(gòu)造原理可得其價(jià)層電子排布式;K3[Fe(CN)5NO]的組成元素中,屬于第二周期元素有C、N、O,根據(jù)元素的非金屬性越強(qiáng),其電負(fù)性就越大分析比較元素的電負(fù)性的大??;氯氣有氧化性,會把黃血鹽(K4[Fe(CN)6])氧化為得到赤血鹽(K3[Fe(CN)6]);(2)分子式為Pt(NH3)2Cl4的配合物的配體是NH3、Cl-;結(jié)構(gòu)對稱正負(fù)電荷中心重合的A為非極性分子、正負(fù)電荷中心不重合的B為極性分子,水是極性分子,極性分子的溶質(zhì)易溶于極性分子的溶劑;(3)用均攤法計(jì)算每個(gè)晶胞中含有的各種元素的原子個(gè)數(shù),得到其化學(xué)式?!驹斀狻浚?)①Fe是26號元素,核外電子排布是2、8、14、2,因此其在元素周期表的位置是第四周期第VIII族;Fe2+是Fe原子失去2個(gè)電子形成的,根據(jù)原子的構(gòu)造原理可得Fe2+的核外電子排布式是1s22s22p63s23p63d6,所以其價(jià)層電子排布式為3d6;FeO晶體晶胞結(jié)構(gòu)如NaCl型,在O2-周圍距離相等且最近的有6個(gè)Fe2+,在Fe2+周圍距離相等且最近的有6個(gè)O2-,所以O(shè)2-的配位數(shù)是6;在K3[Fe(CN)5NO]的組成元素中,屬于第二周期元素有C、N、O,由于元素的非金屬性越強(qiáng),其電負(fù)性就越大,元素的非金屬性O(shè)>N>C,所以元素的電負(fù)性由小到大的順序是CvNvO;氯氣有氧化性,會把黃血鹽(K4[Fe(CN)6])氧化為得到赤血鹽(K3[Fe(CN)6]),該反應(yīng)的化學(xué)方程式為:2K4[Fe(CN)6]+Cl2=2K3[Fe(CN)6]+2KCl;(2)根據(jù)圖1,可知該物質(zhì)的配體為NH3和Cl-,橙黃色在水中的溶解度較大,水為極性分子,根據(jù)相似相溶,橙黃色也為極性分子,A為對稱結(jié)構(gòu),屬于非極性分子;B為非對稱結(jié)構(gòu),屬于極性分子,則橙黃色的配合物為B,亮黃色的為A;11(3)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu),可用均攤法計(jì)算其化學(xué)式,La:8x=1,Ni的原子個(gè)數(shù)為8x+1=5,H原子的個(gè)數(shù)
11為8x+2x=3,所以其化學(xué)式為LaNi5H3。4253【點(diǎn)睛】本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的知識,涉及晶胞化學(xué)式的確定、配合物的判斷等知識點(diǎn),注意(2)根據(jù)物質(zhì)的對稱性,用相似相容原理分析判斷,(3)中要用均攤方法計(jì)算,為易錯(cuò)點(diǎn)。(12分)FeCl2是一種常用的還原劑、媒染劑。某化學(xué)實(shí)驗(yàn)小組在實(shí)驗(yàn)室里用如下兩種方法來制備無水I)EI)EFeCl2。有關(guān)物質(zhì)的性質(zhì)如下:C6H5Cl(氯苯)C6H4Cl2(二氯苯)FeCj溶解性不溶于水,易溶于苯、乙醇不溶于C6H5C1、C6H4Cl2、苯,易溶于乙醇,易吸水熔點(diǎn)/°c-4553易升華沸點(diǎn)/°c132173(1)用H2還原無水FeCl3制取FeCl2。有關(guān)裝置如下:TOC\o"1-5"\h\zH2還原無水FeCl3制取FeCl2的化學(xué)方程式為。按氣流由左到右的方向,上述儀器的連接順序(填字母,裝置可多次使用);C中盛放的試劑是。該制備裝置的缺點(diǎn)為。(2)利用反應(yīng)2FeCl3+C6H5Cl^2FeCl2+C6H4Cl2+HClT,制取無水FeCl2并測定FeCl3的轉(zhuǎn)化率。按下圖裝置,在三頸燒瓶中放入32.5g無水氯化鐵和過量的氯苯,控制反應(yīng)溫度在一定范圍加熱3h,冷卻、分離提純得到粗產(chǎn)品。溫度計(jì)■E加拔裝昭,溫度計(jì)■E加拔裝昭,FeCh和GH心TOC\o"1-5"\h\z儀器a的名稱是。反應(yīng)結(jié)束后,冷卻實(shí)驗(yàn)裝置A,將三頸燒瓶內(nèi)物質(zhì)倒出,經(jīng)過濾、洗滌、干燥后,得到粗產(chǎn)品。洗滌所用的試劑可以■—,回收濾液中c6h5ci的操作方法是。反應(yīng)后將錐形瓶中溶液配成250mL,量取25.00mL所配溶液,用0.40mol/LNaOH溶液滴定,終點(diǎn)時(shí)消耗NaOH溶液為19.60mL,則氯化鐵的轉(zhuǎn)化率為。為了減少實(shí)驗(yàn)誤差,在制取無水FeCl2過程中應(yīng)采取的措施有:(寫出一點(diǎn)即可)?!敬鸢浮浚?)①H2+2FeC13三=2FeCl2+2HCl(2分)②BACDCE(或BCDCE)(1分)堿石灰(1分)③氯化鐵易升華導(dǎo)致導(dǎo)管易堵塞(1分)(2)①球形冷凝管(1分)②苯(1分)蒸餾濾液,并收集沸點(diǎn)132的餾分(1分)③78.4%(2分)④反應(yīng)開始前先通N2一段時(shí)間,反應(yīng)完成后繼續(xù)通N2一段時(shí)間;在裝置A和B之間連接一個(gè)裝有無水氯化鈣(或P2O5或硅膠)的球形干燥管(2分)【解析】【分析】(1)①②用H2還原無水FeCl3制取無水FeCl2,B裝置用鋅和稀鹽酸制備H2,A裝置用來除去氫氣中的氯化氫,C裝置用來干燥氫氣,可以盛放堿石灰,D裝置H2還原FeCl3,再用C裝置吸收反應(yīng)產(chǎn)生的HC1,最后用E點(diǎn)燃處理未反應(yīng)的氫氣;該制備裝置的缺點(diǎn)為FeCl3固體易升華,蒸氣遇冷發(fā)生凝華分析;(2)①根據(jù)儀器結(jié)構(gòu)判斷其名稱;②三頸瓶內(nèi)物質(zhì)為氯化亞鐵、C6H5C1、C6H4Cl2等,冷卻實(shí)驗(yàn)裝置A,將三頸燒瓶內(nèi)物質(zhì)倒出,經(jīng)過濾、洗滌、干燥后得到粗產(chǎn)品,根據(jù)物質(zhì)的熔沸點(diǎn)和溶解性可知,可以用苯洗滌;根據(jù)濾液中各種物質(zhì)沸點(diǎn)的不同對濾液進(jìn)行蒸餾可回收C6H5Cl,據(jù)此答題;根據(jù)消耗的NaOH計(jì)算反應(yīng)生成的HC1,結(jié)合方程式2FeCl3+C6H5a^2FeCl2+C6H4Cl2+HClT計(jì)算轉(zhuǎn)化的FeCl3,最終計(jì)算FeCl3的轉(zhuǎn)化率;FeCl3、FeCl2易吸水,反應(yīng)產(chǎn)生的HC1會在容器內(nèi)滯留?!驹斀狻?1)①H2具有還原性,可以還原無水FeCl3制取FeCl2,同時(shí)產(chǎn)生HC1,反應(yīng)的化學(xué)方程式為H2+2FeC13^=2FeCl2+2HCl;②用H2還原無水FeCl3制取無水FeCl2,裝置連接順序:首先是使用B裝置,用鋅和稀鹽酸制備H2,所制H2中混有HC1和H2O(g),再用A裝置用來除去氫氣中的氯化氫,然后用C裝置干燥氫氣,C裝置中盛放堿石灰,再使用D裝置使H2還原FeCl3,反應(yīng)產(chǎn)生的HCl氣體用C裝置的堿石灰來吸收,未反應(yīng)的H2通過裝置E點(diǎn)燃處理,故按照氣流從左到右的順序?yàn)锽ACDCE;也可以先使用B裝置制取H2,然后通過C的堿石灰除去氫氣中的雜質(zhì)HC1、水蒸氣,然后通過D發(fā)生化學(xué)反應(yīng)制取FeCl2,再用堿石灰吸收反應(yīng)產(chǎn)生的HCl,最后通過點(diǎn)燃處理未反應(yīng)的H2,故按照裝置使用的先后順序也可以是BCDCE;C中盛放的試劑是堿石灰,是堿性干燥劑,可以吸收HC1或水蒸氣;③該制備裝置的缺點(diǎn)為FeCl3固體易升華,蒸氣遇冷發(fā)生凝華,導(dǎo)致導(dǎo)氣管發(fā)生堵塞;(2)①根據(jù)圖示裝置中儀器a的結(jié)構(gòu)可知該儀器名稱為球形冷凝管;三頸瓶內(nèi)物質(zhì)為氯化亞鐵、C6H5C1、C6H4Cl2等,冷卻實(shí)驗(yàn)裝置A,將三頸燒瓶內(nèi)物質(zhì)倒出,經(jīng)過濾、洗滌、干燥后得到粗產(chǎn)品,根據(jù)物質(zhì)的熔沸點(diǎn)和溶解性可知,C6H5C1、C6H4Cl2容易溶解在苯、乙醇中,不溶于水,而FeCl3、FeCl2易溶于水、乙醇,難溶于苯,所以洗滌時(shí)洗滌劑用苯;根據(jù)濾液中C6H5C1、C6H4Cl2這兩種物質(zhì)沸點(diǎn)的不同,對濾液進(jìn)行蒸餾,并收集沸點(diǎn)132r的餾分,可回收c6h5ci;250n(HCl)=n(NaOH)=O.4Omol/Lx0.O196Lx~25=0.0784mol,根據(jù)反應(yīng)2FeCl3+C6H5Cl^2FeCl2+C6H4Cl2+HClT,反應(yīng)的FeCl3的物質(zhì)的量為n(FeCl3)=2n(HCl)=0.0784molx2=0.1568mol,n(FeCl3)33反應(yīng)3總0.1568mol=32.5g—162.5g/mol=0.2mol,所以氯化鐵轉(zhuǎn)化率為x100%=78.4%;0.2molFeCl3、FeCl2易吸水,為防止B裝置中的水蒸氣進(jìn)入A裝置,導(dǎo)致FeCl2等吸水而變質(zhì),可以在裝置A和B之間連接一個(gè)裝有無水氯化鈣(或P2O5或硅膠)的球形干燥管;同時(shí)為防止FeCl3、FeCl2與裝置內(nèi)空氣中的水蒸氣、02等反應(yīng),同時(shí)避免反應(yīng)產(chǎn)生的HC1氣體會在容器內(nèi)滯留,可以反應(yīng)開始前先通N2—段時(shí)間排盡裝置中空氣,反應(yīng)完成后繼續(xù)通N2一段時(shí)間將反應(yīng)生成的HC1全部排入錐形瓶中?!军c(diǎn)睛】本題考查實(shí)驗(yàn)室制備氯化亞鐵的知識,注意把握實(shí)驗(yàn)操作基本原理,把握題給信息,掌握實(shí)驗(yàn)操作方法,學(xué)習(xí)中注意積累,為了減小誤差制取無水FeCl2,要排除裝置中空氣引起的誤差或HCl氣體在容器內(nèi)滯留引起的誤差。19.(11分)從某廢催化劑(含ZnO、CuO、Fe2O3、石墨及MnO2等)中回收金屬并制取活性氧化鋅的工藝流程如下(已知:Zn及其氧化物、氫氧化物的性質(zhì)與Al及其相應(yīng)化合物性質(zhì)類似):1)廢催化劑“破碎”的目的是“氧化”時(shí)Mn2+被氧化的離子方程式為?!爸泻?、沉淀”時(shí),若pH過高,則堿式碳酸鋅的產(chǎn)率偏小。寫出其反應(yīng)的離子方程式(任寫一個(gè)即可):。測得“粗銅粉”中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的實(shí)驗(yàn)步驟如下:I?準(zhǔn)確稱取粗銅粉mg,加入足量鹽酸和H2O2溶液使其完全溶解。II?將溶液煮沸1~2min,除去過量的H2O2oIII?滴入鐵掩蔽劑排除Fe3+的干擾。然后加入稍過量的KI溶液(反應(yīng):2CU2++4I-=2CuIJ+I2),再加入幾滴淀粉溶液作指示劑,用cmol?L-iNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色消失(I2+2S2O32-=2I-+S4O62-)且半分鐘內(nèi)不變色,共消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液VmL。銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為o缺少步驟II會使測得的銅的質(zhì)量分(填“偏大”、“偏小”、或“不變”)【答案】(1)提高浸取率和浸取速率(1分)Mn2++S2O82-+3H2O=MnO(OH)2J+2SO42-+4H+(3分)Zn(OH)2+2OH-=ZnO22-+2H2O或Zn2++4OH-=ZnO22-+2H2O或ZnCO3?2Zn(OH)2?H2O+4OH-=ZnCO3+ZnO22-+5H2O(3分)①6.4Vc/m%(3分)②偏大(1分)【解析】(1)廢催化劑“破碎”的目的是提高浸取率和浸取速率;“氧化”時(shí)S2O82-在堿性條件下可以將Mn2+氧化成MnO(OH)2,反應(yīng)的離子方程式為Mn2++S2O82-+3H2O=MnO(OH)2;+2SO42-+4H+;“中和、沉淀”時(shí),若pH過高,則堿式碳酸鋅的產(chǎn)率偏小。發(fā)生反應(yīng)的離子方程式有Zn(OH)2+2OH-=ZnO22-+2H2O或Zn2++4OH-=ZnO22-+2H2O或ZnCO3?2Zn(OH)2?H2O+4OH-=ZnCO3+ZnO22-+5H2O;測得“粗銅粉”中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的實(shí)驗(yàn)步驟如下:I?準(zhǔn)確稱取粗銅粉mg,加入足量鹽酸和H2O2溶液使其完全溶解。II?將溶液煮沸1?2min,除去過量的H2O2oIII?滴入鐵掩蔽劑排除Fe3+的干擾。然后加入稍過量的KI溶液(再加入幾滴淀粉溶液作指示劑,用cmol?L-iNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色消失且半分鐘內(nèi)不變色,共消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液VmL。①根據(jù)反應(yīng):2Cu2++4I-=2CuI;+I2,I2+2S2O32-=2I-+S4O62-可知關(guān)系2Cu2+??I2???2S2O32-,銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為宀10一物質(zhì)B的名稱為。反應(yīng)④所需的試劑和條件分別為—o②、③的反應(yīng)類型分別為o物質(zhì)H中官能團(tuán)的名稱;物質(zhì)J的化學(xué)式是o反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式為物質(zhì)B的名稱為。反應(yīng)④所需的試劑和條件分別為—o②、③的反應(yīng)類型分別為o物質(zhì)H中官能團(tuán)的名稱;物質(zhì)J的化學(xué)式是o反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式為o寫出符合下列條件,與G互為同分異構(gòu)體的芳香族化合物的結(jié)構(gòu)簡式:oi.與Na反應(yīng)能夠生成氫氣;ii.含碳碳叁鍵(不考慮一C三COH”結(jié)構(gòu));iii?苯環(huán)上只有兩個(gè)處于對位的取代基;iv.核磁共振氫譜中峰的面積之比為2:221:1。mm②缺少步驟II,則被氧化的碘離子的量偏多,滴定時(shí)消耗的Na2S2O3標(biāo)偏多,會使測得的銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏大?!军c(diǎn)睛】本題以間接測定為載體考查了氧化還原滴定的應(yīng)用、對實(shí)驗(yàn)原理理解與實(shí)驗(yàn)裝置的評價(jià),注意掌握碘及其化合物的性質(zhì)是解答本題的關(guān)鍵,題目難度中等。20.(13分)乙苯是重要的化工原料,利用乙苯為初始原料合成高分子化合物J的流程如下圖所示(部分產(chǎn)物及反應(yīng)條件已略去):已知:①R]CHO+R2CH2CHO+h2o
(6)參照上述合成路線和信息,設(shè)計(jì)由廠?.、乙醛、苯甲醇合成的路線.(無(6)參照上述合成路線和信息,設(shè)計(jì)由廠?.、乙醛、苯甲醇合成的路線.(無機(jī)試劑任選)?!敬鸢浮浚?)苯乙烯(1分)O2/Cu(或Ag)、加熱(1分)2)加成反應(yīng)、取代反應(yīng)(2分)3)醛基、碳碳雙鍵(1分)(C13H14O)3)醛基、碳碳雙鍵(1分)(C13H14O)n(1分)(4)CHOHCHOd(2分)A【解析】【分析】乙苯在催化劑存在時(shí),發(fā)生反應(yīng)生成的B是苯乙烯一CH=CH2,苯乙烯與HC1發(fā)生加成反應(yīng)生成C,C發(fā)生水解反應(yīng)生成D,結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡式,C是一CH2CH2C1,該物質(zhì)水解生成的D是苯乙醇一UH疋H:OH,苯乙醇氧化產(chǎn)生E:苯乙醛一CH.CHO,結(jié)合已知①,可知苯乙醛與F:甲醛發(fā)生反應(yīng)生成G:與醛與F:甲醛發(fā)生反應(yīng)生成G:與Z丁二烯發(fā)生加成反應(yīng)生成HH含有碳碳雙鍵,在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)生成高聚物J:【詳解】(1)物質(zhì)B結(jié)構(gòu)簡式是一CH=CH2,B
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