儀器分析期中試卷

PAGEPAGE4應(yīng)化2009《儀器分析》期中試卷（20102011 學(xué)年第二學(xué)期）考試形半開卷 使用學(xué)應(yīng)化（行知）2010級 考試時150 分鐘 出卷時2011 4 8 日說明：考生應(yīng)將全部答案都寫在答題紙上，否則作無效處理。一、 是非題（每題1分）若題意正確，請（）中畫“√，否則畫“×。任何一支電極其電極電位均由電子得失而產(chǎn)生。 （1）由待測電極與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成電池以測定待測電極的電極電位若待測電極實際上發(fā)生氧化反應(yīng)，則該電極的電極電位為負(fù)值。 在電動勢測定過程中，液接電位將引起很大的測定誤差，我們可以通過準(zhǔn)確測定液接電位或用鹽橋消除液接電位的影響。 作參比電極組成電池可準(zhǔn)確測定CuCl的溶液的pH（4）2電解CuSO時同時選擇Pt作陰極和陽極將不影響電解分析進(jìn)行。 （5）4（6）相同濃度的Pb2+在0.1mol/LKCl溶液中比在含少量表面活性劑的水中產(chǎn)生的極譜電流大的多。 某學(xué)生在進(jìn)行單掃描示波極譜分析測定含量約為0.005mol/L時，忘了除掉電解液中的溶解O，他的實驗結(jié)果仍是正確的。 （8）2在經(jīng)典極譜分析中，一般不攪拌電解液，其目的是加速達(dá)到擴(kuò)散平衡。 （9）極譜波的半波電位是擴(kuò)散電流為極限擴(kuò)散電流的一半時的滴汞電極電位它隨被測金屬離子的濃度變化而變化。 二、選擇題（每題1分，僅一個答案正確）某pH玻璃電極的實際轉(zhuǎn)換系數(shù)為而pH計每一pH讀數(shù)相當(dāng)于在測定pH=3.00的溶液pH時用pH=6.00的緩沖液進(jìn)行標(biāo)定則測定結(jié)果的絕對誤差1 A.＋15mv B.＋0.25pH C.－15mv D.－0.25pH以庫侖滴定法測定Zn2＋時，應(yīng)選2 為輔助電解質(zhì)。NaSO B.KCrO2 3 2 2 7C.Hg(NH)Y2－ (Y=EDTA) D.Ce(SO)32 42以下哪種說法是正確的？氟離子選擇電極的電3 隨溶液中濃度增高向正方向變化隨溶液中濃度增高向負(fù)方向變化與試液中OH－濃度無關(guān)上述三種說法均不對以下哪種說法是正確的？由于陽極超電位的存4 。使分解電壓變大 B.使陰極析出電位變負(fù)C.使陽極析出電位變負(fù) D.使電解無法進(jìn)行在酸性溶液中，用恒電流庫侖分析測定某溶液中的微量CrO2－，應(yīng)加5 為輔2 7助電解質(zhì)。(已知：E0CrO2/Cr327B.Ce4＋

1.33v,E0Fe3/Fe2C.Ce3＋

0.771v,E0Ce4/Ce3D.Fe3＋

1.45v)已知電池是一自發(fā)電池時電動勢為0.100v。當(dāng)Mn+的濃度稀釋至原來的1/50時電池電動勢為0.150v，該金屬離子的氧化數(shù)是多少6 。A. 1 B. 2 C. 3 D. 4已知下列半電池反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為：Tl+ + e ＝Tl E0=－0.336vTlCl + e ＝Tl＋Cl－ E0=－0.557v則的溶度積常數(shù)7 。A.1.82×10-5 B.7.76×10-16C.1.82×10-4 D.1.80×10-3以汞電極為指示電極，用標(biāo)準(zhǔn)的Hg(NO)Cl－，計量點(diǎn)時，應(yīng)控制汞電極電位32為8 v(vs.SCE)。(Ksp(HgCl)=1.3×10-18 E0(Hg2＋/Hg)=0.788V)2 2 2A.0.606 B.0.364 C.0.017 D.0.182已知，二金屬離子M1

、M2＋的半波電位分別為－0.40v(vs.SCE)和－1.60v(vs.SCE)，在2對同時含有M1

、M2＋的混合溶液進(jìn)行極譜分析時，測得－0.50v(vs.SCE)處的極譜電流為2i1，－1.60v(vs.SCE)處測得的極譜電流為i2，則M22＋產(chǎn)生的極譜電流9 。i2 B.等于i2－i1 C.小于i2－i1 D.大于i2－i1某鈣離子選擇電極的選擇系數(shù)KCa2/Na0102這表明該電極對1.01－4mol/L的鈣離子10 mol/L鈉離子的響應(yīng)相同。A.1.0×10－1

B.1.0×10－2 C.1.0×10－3

D.1.0×10－4三、判斷說明題(每題3分，判斷0.5分，說明2.5分)KBr溶液中的微量Fe3＋100%Pt作陰極和陽極（1 ）以直接電位法測定不同離子時，若電動勢測定誤差相同，則引起離子濃度測定的相對差也相同（2 ）用氟離子選擇電極測定溶液中的濃度時，被測液pH值的最佳范圍為5～6（3 ）線性掃描示波極譜分析中可忽略前波干擾（4 四、簡述題（共23分）何謂電池電動勢？簡述電池電動勢的測定原理，并說明為何不能用萬用表測定（7分）請你設(shè)計一個以永停法指示終點(diǎn)的恒電流庫侖池用于測定某廢水樣品中的微量I，畫出2流過指示系統(tǒng)檢流計的電流變化曲線（10分）如圖是[Co(III)(BCH )在1.2—二甲氧基乙烷溶液中的循環(huán)伏安曲線且有如下結(jié)果：9 2 112EE12(vs.SCE)/vi /iE Epapcpap/mvc－1.381.0160－2.381.0060i1i1243曲線草圖。（6分）五.計算題（45分）

－1.5 －2.0

Ede(v)以Cl－[Cl－]C－C（1.01－4mol/）SCE測得電池電動勢為0.401v，在測未知液時，電池電動勢為0.456v。求：①未知液中的[Cl－]②若已知該電極對OH－的選擇系數(shù)為K

Cl

0.01，若要控制因OH－引起的測定誤差不超過0.2%，則被測溶液的pH值應(yīng)控制在什么范圍？③若電動勢測定過程中的測定誤差為1mv，則[Cl－]在什么范圍內(nèi)變化？（13分）對反應(yīng)：HPbO2

＋HO＋2e＋Hg→Pb(Hg)＋3OH－2其中，HPbO－由Pb(OH)(m－2)－解離而得，解離反應(yīng)為：2 mPb(OH)(m－2)－→HPbO－＋HOm 2 2已知反應(yīng)Pb2＋

＋2e＋Hg→Pb(Hg)在1mol/LHNO3

vs.SC，0.100mol/L1.00mol/LOH－的溶液中被還原成Pb(Hg)（vs.SCE）和－0.755v(vs.SCE)，求配合物Pb(OH)

(m－2)－的組成及其穩(wěn)定常數(shù)（10分m某一含SO5L/min1mol/LKI2出電流為1.4m，通氣10mi。設(shè)電流效率為100，試求空氣中SO的含量mg/，已2知：M =64.1（10分）SO21mol/LNH—1mol/