高三化學二輪小題瘋狂專練12 硫及其化合物 學生版

2017年高考“最后三十天”專題透析2017年高考“最后三十天”專題透析好教育云平臺——教育因你我而變好教育云平臺——教育因你我而變瘋狂專瘋狂專練十二××××硫及其化合物×××××××××× 考查硫及其化合物的性質，二氧化硫、亞硫酸及亞硫酸鹽的還原性，亞硫酸根離子和流酸根離子的檢驗，濃硫酸的強氧化性等。1．【2018新課標2卷】研究表明，氮氧化物和二氧化硫在形成霧霾時與大氣中的氨有關（如下圖所示）。下列敘述錯誤的是（）A．霧和霾的分散劑相同B．霧霾中含有硝酸銨和硫酸銨C．NH3是形成無機顆粒物的催化劑D．霧霾的形成與過度施用氮肥有關2．【2018北京卷】測定0.1mol·L－1Na2SO3溶液先升溫再降溫過程中的pH，數據如下。時刻①②③④溫度/℃25304025pH9.669.529.379.25實驗過程中，?、佗軙r刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對比實驗，④產生白色沉淀多。下列說法不正確的是（）A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：SOeq\o\al(2－,3)+H2OHSOeq\o\al(－,3)+OH?B．④的pH與①不同，是由于SOeq\o\al(2－,3)濃度減小造成的C．①→③的過程中，溫度和濃度對水解平衡移動方向的影響一致D．①與④的Kw值相等【答案】C3．【2018新課標1卷】焦亞硫酸鈉（Na2S2O5）在醫(yī)藥、橡膠、印染、食品等方面應用廣泛?；卮鹣铝袉栴}：（1）生產Na2S2O5，通常是由NaHSO3過飽和溶液經結晶脫水制得。寫出該過程的化學方程式________________________________________________。（2）利用煙道氣中的SO2生產Na2S2O5的工藝為：①pH=4.1時，Ⅰ中為______________溶液（寫化學式）。②工藝中加入Na2CO3固體、并再次充入SO2的目的是______________________________。（3）制備Na2S2O5也可采用三室膜電解技術，裝置如圖所示，其中SO2堿吸收液中含有NaHSO3和Na2SO3。陽極的電極反應式為_____________________________。電解后，_______室的NaHSO3濃度增加。將該室溶液進行結晶脫水，可得到Na2S2O5。（4）Na2S2O5可用作食品的抗氧化劑。在測定某葡萄酒中Na2S2O5殘留量時，取50.00mL葡萄酒樣品，用0.01000mol·L?1的碘標準液滴定至終點，消耗10.00mL。滴定反應的離子方程式為__________________________，該樣品中Na2S2O5的殘留量為____________g·L?1（以SO2計）。4．【2018新課標3卷）】硫代硫酸鈉晶體（Na2S2O3·5H2O，M=248g·mol?1）可用作定影劑、還原劑。回答下列問題：（1）已知：Ksp(BaSO4)=1.1×10?10，Ksp(BaS2O3)=4.1×10?5。市售硫代硫酸鈉中常含有硫酸根雜質，選用下列試劑設計實驗方案進行檢驗：試劑：稀鹽酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液實驗步驟現象①取少量樣品，加入除氧蒸餾水②固體完全溶解得無色澄清溶液③___________________________④________________，有刺激性氣體產生⑤靜置，____________________⑥__________________________________（2）利用K2Cr2O7標準溶液定量測定硫代硫酸鈉的純度。測定步驟如下：①溶液配制：稱取1.2000g某硫代硫酸鈉晶體樣品，用新煮沸并冷卻的蒸餾水在__________中溶解，完全溶解后，全部轉移至100mL的______________中，加蒸餾水至_____________________。②滴定：取0.00950mol·L?1的K2Cr2O7標準溶液20.00mL，硫酸酸化后加入過量KI，發(fā)生反應：Cr2Oeq\o\al(2－,7)+6I?+14H+3I2+2Cr3++7H2O。然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色，發(fā)生反應：I2+2S2Oeq\o\al(2－,3)S4Oeq\o\al(2－,6)+2I?。加入淀粉溶液作為指示劑，繼續(xù)滴定，當溶液_______________________，即為終點。平行滴定3次，樣品溶液的平均用量為24.80mL，則樣品純度為_________%（保留1位小數）。5．【2018江蘇卷、節(jié)選】以高硫鋁土礦（主要成分為Al2O3、Fe2O3、SiO2，少量FeS2和金屬硫酸鹽）為原料，生產氧化鋁并獲得Fe3O4的部分工藝流程如下：（1）焙燒過程均會產生SO2，用NaOH溶液吸收過量SO2的離子方程式為__________________________。（2）添加1%CaO和不添加CaO的礦粉焙燒，其硫去除率隨溫度變化曲線如題16圖所示。已知：多數金屬硫酸鹽的分解溫度都高于600℃硫去除率=（1—）×100%①不添加CaO的礦粉在低于500℃焙燒時，去除的硫元素主要來源于_____________________。②700℃焙燒時，添加1%CaO的礦粉硫去除率比不添加CaO的礦粉硫去除率低，其主要原因是_____________________________________________________________。（3）“過濾”得到的濾渣中含大量的Fe2O3。Fe2O3與FeS2混合后在缺氧條件下焙燒生成Fe3O4和SO2，理論上完全反應消耗的n(FeS2)∶n(Fe2O3)=__________________。1.【2018全國名校第二次大聯考】化學與生活密切相關，下列有關說法錯誤的是（）A．SO2和NO2是主要的大氣污染物B．大氣中的SO2和CO2是形成酸雨的主要污染物C．用液化石油氣代替燃油可減少大氣污染D．目前主要用石灰法對煤燃燒后形成的煙氣脫硫2.【2018長春二?！肯铝杏嘘P硫元素及其化合物的說法或描述正確的是（）A．硫黃礦制備硫酸經歷兩步：S→SO3→H2SO4B．酸雨與土壤中的金屬氧化物反應后，硫元素以單質的形式進入土壤中C．在燃煤中加入石灰石可減少SO2排放，發(fā)生的反應為2CaCO3+2SO2+O2=2CO2+2CaSO4D．土壤中的閃鋅礦(ZnS)遇到硫酸銅溶液轉化為銅藍(CuS)，說明CuS很穩(wěn)定，不具有還原性3．【2018棗強中學猜題】非金屬元素的一些氧化物會導致環(huán)境污染，以下非金屬元素的氧化物與其引起的環(huán)境問題及主要來源對應正確的是（）選項氧化物環(huán)境問題主要來源ACO2酸雨化石燃料的燃燒BSO2光化學煙霧工廠廢氣的排放CNO2溫室效應汽車尾氣的排放DCOCO中毒汽車尾氣和化石燃料的不完全燃燒4．【2018武邑中學周測】用如圖所示裝置進行實驗，下列對實驗現象的解釋不合理的是（）選項①中試劑①中現象解釋ABa(NO3)2溶液生成白色沉淀SOeq\o\al(2－,3)與Ba2+生成白色BaSO3沉淀B品紅溶液溶液褪色SO2具有漂白性C紫色石蕊溶液溶液變紅SO2與水反應生成酸D酸行高猛酸鉀溶液紫色褪去SO2具有還原性5．【2018冀州中學月考】有一瓶Na2SO3溶液，可能部分被氧化，某同學進行如下實驗：取少量溶液，滴入Ba(NO3)2溶液，產生白色沉淀，再加入足量稀硝酸，充分振蕩后，白色沉淀不溶解。對此實驗的下列敘述正確的是（）A．實驗證實Na2SO3已部分氧化B．實驗中加入Ba(NO3)2溶液后的沉淀中一定是BaSO4C．實驗中加入足量硝酸后的沉淀是BaSO4和BaSO3的混合物D．此次實驗不能確定Na2SO3是否部分被氧化6．【2018衡水中學周測】用如圖所示實驗裝置進行物質性質的探究實驗。下列說法不合理的是（）A．若品紅溶液①褪色，則說明產物中含有SO2B．若溴水褪色，則說明SO2具有還原性C．若燒瓶中產生黃色渾濁和無色氣泡，則說明Na2S2O3只作氧化劑D．若品紅溶液②不褪色、Na2SiO3溶液出現白色渾濁，則說明亞硫酸比碳酸的酸性強7.【2018衡水中學期中】下列敘述Ⅰ和Ⅱ均正確并且有因果關系的是（）選項敘述Ⅰ敘述ⅡA同溫下,飽和H2SO3溶液的pH小于飽和H2CO3溶液的pHH2SO3的酸性強于H2CO3的酸性BSO2具有漂白性SO2能使紫色石蕊溶液先變紅后褪色C熔融態(tài)的AlCl3不導電AlCl3是共價化合物D硬鋁是合金硬鋁的熔點比金屬鋁的熔點高8.【2018全國名校第二次大聯考】用下列兩種途徑制取H2SO4，某些反應條件和產物已省略，下列有關說法不正確的是（）途徑①SH2SO4途徑②SSO2SO3H2SO4A．途徑①反應中體現了濃HNO3的強氧化性和酸性B．途徑②的第二步反應在實際生產中可以通過增大O2濃度來降低成本C．由途徑①和②分別制取1molH2SO4，理論上各消耗1molS，各轉移6mol電子D．與途徑①相比，途徑②更能體現“綠色化學”的理念，因為途徑②污染相對小且原子利用率高9.【2018江西贛州十四縣(市)聯考】某?；瘜W興趣小組對SO2的性質和回收利用等問題進行探究，對環(huán)境保護具有重要意義。（1）SO2溶于水生成亞硫酸,亞硫酸的酸性強于次氯酸。選擇如圖裝置來探究亞硫酸與次氯酸的酸性強弱。①裝置A中盛放亞硫酸鈣的儀器名稱是，其中發(fā)生反應的化學方程式為。②裝置正確的連接順序為A→→D→F，其中裝置B的作用是。證明亞硫酸的酸性強于次氯酸的現象為。（2）工業(yè)上回收利用SO2的一種途徑:SO2(NH4)2SO3(NH4)2SO4。該小組在探究步驟2時，在一定條件下向100mLc0mol·L-1(NH4)2SO3溶液中通入空氣,并向反應后的溶液中加入過量鹽酸，再加入足量BaCl2溶液，將沉淀過濾、洗滌、干燥、稱量，稱得質量為mg。則溶液中(NH4)2SO3的氧化率α=。(已知：α=被氧化的質量總質量×100%)

10.【2018陜西安康第一次質檢】利用廢堿渣(主要成分是Na2CO3)處理硫酸廠尾氣中的SO2可制得無水Na2SO3(成品)，其流程如圖所示:（1）若欲利用廢堿渣充分吸收SO2，則“吸收塔”內發(fā)生的主要反應的離子方程式為。（2）處理過程中,要通過檢驗“吸收塔”排放出的尾氣中是否含有SO2來確定其是否達標。實驗室中欲模擬檢驗尾氣中的SO2，可以選用的試劑有。a．澄清石灰水b．硝酸酸化的Ba(NO3)2溶液c．鹽酸酸化的BaCl2溶液d．品紅溶液（3）常溫下，向“中和器”中加入適量NaOH后，溶液呈中性，則溶液中c(SOeq\o\al(2－,3))∶c(HSOeq\o\al(－,3))=[已知:常溫下，Ka1(H2SO3)=1.5×10-2，Ka2(H2SO3)=6.3×10-8]。（4）如圖所示為亞硫酸鈉的溶解度曲線，則上述流程中的“結晶”方法是(填“蒸發(fā)結晶”或“降溫結晶”)，圖中a點所示分散系類別為。（5）僅用BaCl2和H2O2的混合溶液難以檢出“成品”中的SOeq\o\al(2－,3)，原因是“成品”中含有某種雜質陰離子，該雜質陰離子是(填化學式)；實驗室中常用如下方法檢驗SOeq\o\al(2－,3)：向“溶液B”中滴入BaCl2和H2O2的混合溶液時，發(fā)生反應的離子方程式為。答案與解析答案與解析一、考點透視1.【答案】C【解析】A.霧和霾的分散劑均是空氣；霧和霾的分散劑均是空氣，分散質是水。霾的分散劑，分散質固體顆粒。因此霧和霾的分散劑相同，A正確；B.根據示意圖分析；由于氮氧化物和二氧化硫轉化為銨鹽形成無機顆粒物，因此霧霾中含有硝酸銨和硫酸銨，B正確；C.在化學反應里能改變反應物化學反應速率（提高或降低）而不改變化學平衡，且本身的質量和化學性質在化學反應前后都沒有發(fā)生改變的物質叫催化劑；NH3作為反應物參加反應轉化為銨鹽，因此氨氣不是形成無機顆粒物的催化劑，C錯誤；D.氮肥會釋放出氨氣；氮氧化物和二氧化硫在形成霧霾時與大氣的氨有關，由于氨肥會釋放出氨氣，因此霧霾的形成與過度使用氨肥有關，D正確。答案選C。2.【答案】C【解析】A項，Na2SO3屬于強堿弱酸鹽，SOeq\o\al(2－,3)存在水解平衡；B項，?、佗軙r刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對比實驗，④產生白色沉淀多，說明實驗過程中部分Na2SO3被氧化成Na2SO4，①與④溫度相同，④與①對比，SOeq\o\al(2－,3)濃度減小，溶液中c(OH－)，④的pH小于①；C項，鹽類水解為吸熱過程，①→③的過程，升高溫度SOeq\o\al(2－,3)水解平衡正向移動，c(SOeq\o\al(2－,3))減小，水解平衡逆向移動；D項，Kw只與溫度有關。3.【答案】（1）2NaHSO3=Na2S2O5+H2O（2）NaHSO3；得到NaHSO3過飽和溶液（3）2H2O－4e－=4H++O2↑；a（4）S2Oeq\o\al(2－,5)+2I2+3H2O=2SOeq\o\al(2－,4)+4I－+6H+；0.128【解析】（1）根據原子守恒書寫方程式；（1）亞硫酸氫鈉過飽和溶液脫水生成焦亞硫酸鈉，根據原子守恒可知反應的方程式為2NaHSO3=Na2S2O5+H2O；（2）①根據溶液顯酸性判斷產物；碳酸鈉飽和溶液吸收SO2后的溶液顯酸性，說明生成物是酸式鹽，即Ⅰ中為NaHSO3；②要制備焦亞硫酸鈉，需要制備亞硫酸氫鈉過飽和溶液，據此判斷；要制備焦亞硫酸鈉，需要制備亞硫酸氫鈉過飽和溶液，因此工藝中加入碳酸鈉固體、并再次充入二氧化硫的目的是得到NaHSO3過飽和溶液；（3）根據陽極氫氧根放電，陰極氫離子放電，結合陽離子交換膜的作用解答；陽極發(fā)生失去電子的氧化反應，陽極區(qū)是稀硫酸，氫氧根放電，則電極反應式為2H2O－4e－=4H＋+O2↑。陽極區(qū)氫離子增大，通過陽離子交換膜進入a室與亞硫酸鈉結合生成亞硫酸鈉。陰極是氫離子放電，氫氧根濃度增大，與亞硫酸氫鈉反應生成亞硫酸鈉，所以電解后a室中亞硫酸氫鈉的濃度增大。（4）焦亞硫酸鈉與單質碘發(fā)生氧化還原反應，據此書寫方程式；根據方程式計算殘留量。單質碘具有氧化性，能把焦亞硫酸鈉氧化為硫酸鈉，反應的方程式為S2Oeq\o\al(2－,5)+2I2+3H2O=2SOeq\o\al(2－,4)+4I－+6H+；消耗碘的物質的量是0.0001mol，所以焦亞硫酸鈉的殘留量（以SO2計）是eq\f(0.0001mol×64g·mol－1,0.05L)=0.128g·L－14.【答案】（1）③加入過量稀鹽酸；④出現乳黃色渾濁；⑤（吸）取上層清液，滴入BaCl2溶液；⑥產生白色沉淀（2）①燒杯；容量瓶；刻度②藍色褪去；95.0【解析】（1）檢驗樣品中的硫酸根離子，應該先加入稀鹽酸，再加入氯化鋇溶液。但是本題中，硫代硫酸根離子和氫離子以及鋇離子都反應，所以應該排除其干擾，具體過程應該為先將樣品溶解，加入稀鹽酸酸化（反應為S2Oeq\o\al(2－,3)+2H+=SO2↑+S↓+H2O），靜置，取上層清液中滴加氯化鋇溶液，觀察到白色沉淀，證明存在硫酸根離子。所以答案為：③加入過量稀鹽酸；④有乳黃色沉淀；⑤取上層清液，滴加氯化鋇溶液；⑥有白色沉淀產生。①配制一定物質的量濃度的溶液，應該先稱量質量，在燒杯中溶解，在轉移至容量瓶，最后定容即可。所以過程為：將固體再燒杯中加入溶解，全部轉移至100mL容量瓶，加蒸餾水至刻度線。②淡黃綠色溶液中有單質碘，加入淀粉為指示劑，溶液顯藍色，用硫代硫酸鈉溶液滴定溶液中的單質碘，滴定終點時溶液的藍色應該褪去。根據題目的兩個方程式得到如下關系式：Cr2Oeq\o\al(2－,7)～3I2～6S2Oeq\o\al(2－,3)，則配制的100mL樣品溶液中硫代硫酸鈉的濃度c=mol·L?1，含有的硫代硫酸鈉為0.004597mol，所以樣品純度為5.【答案】（1）SO2+OH?=HSOeq\o\al(－,3)（2）①FeS2；②硫元素轉化為CaSO4而留在礦粉中（3）1∶16【解析】根據流程，礦粉焙燒時FeS2與O2反應生成Fe2O3和SO2，在空氣中CaO可將SO2轉化為CaSO4；“堿浸”時Al2O3、SiO2轉化為溶于水的NaAlO2、Na2SiO3；Fe2O3與FeS2混合后在缺氧條件下焙燒生成Fe3O4和SO2，（1）過量SO2與NaOH反應生成NaHSO3和H2O，反應的化學方程式為SO2+NaOH=NaHSO3，離子方程式為SO2+OH?=HSOeq\o\al(－,3)。（2）①根據題給已知，多數金屬硫酸鹽的分解溫度高于600℃，不添加CaO的礦粉低于500℃焙燒時，去除的硫元素主要來源于FeS2。②添加CaO，CaO起固硫作用，添加CaO發(fā)生的反應為2CaO+2SO2+O2=2CaSO4，根據硫去除率的含義，700℃焙燒時，添加1%CaO的礦粉硫去除率比不添加CaO的礦粉硫去除率低的原因是：硫元素轉化為CaSO4留在礦粉中。（4）Fe2O3與FeS2混合后在缺氧條件下焙燒生成Fe3O4和SO2，反應的化學方程式為FeS2+16Fe2O3eq\o(=,\s\up7(焙燒))11Fe3O4+2SO2↑，理論上完全反應消耗的n(FeS2)∶n(Fe2O3)=1∶16。二、考點突破1.【答案】B【解析】SO2和NO2是主要的大氣污染物，故A正確；大氣中的SO2和氮氧化物是形成酸雨的主要污染物，故B錯誤；液化石油氣含雜質少，燃燒更充分，燃燒時產生的一氧化碳少，因此用液化石油氣代替燃油可減少大氣污染，故C正確；用石灰對煤燃燒后形成的煙氣脫硫，可以將有害氣體二氧化硫轉化為硫酸鈣，減少大氣污染，故D正確。2.【答案】C【解析】S先轉化為SO2，再轉化為SO3，故A錯誤；硫元素以硫酸鹽的形式進入土壤中，故B錯誤；在燃煤中加入石灰石可減少SO2排放，發(fā)生的反應為2CaCO3+2SO2+O2=2CO2+2CaSO4，故C正確；CuSO4與ZnS發(fā)生復分解反應，ZnS能轉化為CuS，為溶解度大的物質向溶解度小的物質轉化，與CuS很穩(wěn)定不具有還原性無關，故D錯誤。3.【答案】D【解析】CO2導致溫室效應，NO2引起光化學煙霧，SO2能引起酸雨。4.【答案】A【解析】左側試管中發(fā)生的反應為2H2SO4(濃)＋Cueq\o(,\s\up7(△))CuSO4＋2H2O＋SO2↑，SO2通入Ba(NO3)2溶液中，首先發(fā)生反應SO2＋H2O=H2SO3、H2SO3H+＋HSOeq\o\al(－,3)、HSOeq\o\al(－,3)H+＋SOeq\o\al(2－,3)，而NOeq\o\al(－,3)在酸性環(huán)境下具有強氧化性，可以將SOeq\o\al(2－,3)氧化成SOeq\o\al(2－,4)，故生成的白色沉淀為BaSO4，而不是BaSO3，A項錯誤、C項正確；SO2使品紅溶液褪色是因為SO2具有漂白性，B項正確；SO2使酸性KMnO4溶液褪色是因為SO2具有還原性，D項正確。5.【答案】D【解析】Na2SO3溶液可能部分被氧化變質，則滴入Ba(NO3)2溶液，生成的白色沉淀一定有亞硫酸鋇，可能有硫酸鋇，加入足量稀硝酸后，亞硫酸鋇被氧化成硫酸鋇，即此時的白色沉淀是硫酸鋇。6.【答案】C【解析】若品紅溶液①褪色，則說明產物中含有SO2，A正確；溴水與SO2反應生成氫溴酸和硫酸，SO2體現還原性，B正確；利用Na2S2O3與稀硫酸反應制取SO2的實驗中發(fā)生的是S2Oeq\o\al(2－,3)在H＋存在下的歧化反應，C錯誤；若品紅溶液②不褪色，說明此時SO2已經反應完全，使Na2SiO3溶液出現白色渾濁的氣體一定為二氧化碳，D正確。7.【答案】C【解析】選項A，飽和H2SO3溶液的濃度與飽和H2CO3溶液的濃度不相等，錯誤；選項B，SO2不能使酸堿指示劑褪色，錯誤；選項D，硬鋁是合金，合金的熔點比其組分金屬的低，錯誤。8.【答案】A【解析】S與濃硝酸反應生成硫酸、二氧化氮和水,該反應中只體現了濃硝酸的強氧化性，不體現酸性，故A錯誤；增大一種反應物的濃度，可以提高另一種反應物的轉化率，所以途徑②的第二步反應在實際生產中可以通過增大O2濃度來提高二氧化硫的轉化率，從而降低成本，故B正確；途徑①和②都是由S來制備H2SO4，S的化合價從0升高至+6，制取1molH2SO4，理論上各消耗1molS，各轉移6mole-，故C正確；途徑①中S與濃硝酸反應生成硫酸、二氧化氮和水,二氧化氮會污染大氣，與途徑①相比，途徑②更能體現“綠色化學”的理念，故D正確。9.【答案】（1）①圓底燒瓶CaSO3+2HCl=CaCl2+SO2↑+H2O②C→B→E制取CO2裝置D中品紅溶液不褪色，裝置F中出現白色沉淀（2）m23.3c0【解析】（1）①裝置A中盛放亞硫酸鈣的儀器為圓底燒瓶，其中CaSO3和HCl發(fā)生復分解反應：CaSO3+2HCl=CaCl2+SO2↑+H2O。②由于亞硫酸與次氯酸鹽能發(fā)生氧化還原反應，而不是復分解反應，故要證明亞硫酸的酸性強于次氯酸，可以通過證明酸性：H2SO3>H2CO3>HClO來實現。結合題給裝置可知，通過裝置A制備SO2，通過裝置C除去揮發(fā)出的HCl；通過裝置B制備C