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文檔簡介
第八章
土壤陽離子交換性能的分析第一節(jié)概述一、土壤陽離子交換性能分析的意義:土壤陽離子交換性能在農(nóng)業(yè)上是一種很重要的土壤特性,它是土壤膠體的一種物理化學吸收性能,使土壤具有供應和保蓄養(yǎng)分的能力和緩沖性能,污染物有一定的凈化能力。第一節(jié)概述二、土壤交換性能分析項目:土壤陽離子交換量交換性陽離子組成交換性鹽基總量鹽基飽和度交換性H+、Al3+交換性Na+H+Al3+Ca2+Mg2+SoilClaySoilSolutionNH4+K+Na+H+Al3+Ca2+Mg2+NH4+K+Na+(一)土壤陽離子交換量
1.概念:CationExchangeCapacity,CEC:土壤吸附的陽離子的總量,單位:cmol.kg-12.CEC的大?。和寥澜粨Q性能是土壤膠體的屬性,不同類型土壤膠體的CEC大小不同:
有機膠體腐殖質(zhì)CEC為200-400cmol.kg-1
2:1型粘土礦物如蒙脫石CEC為60-100cmol.kg-1
1:1型粘土礦物如高嶺石CEC為10-15cmol.kg-1
土壤膠體組成不同,其CEC大小不同,如:東北黑鈣土含腐殖質(zhì)多,其CEC為30-50cmol.kg-1
華南紅壤含腐殖質(zhì)少,1:1型粘土礦物多,其CEC均小于10cmol.kg-1(二)交換性鹽基組成
1.交換性鹽基組成:包括:H+、Al3+及Ca2+、Mg2+、K+、Na+、NH4+等交換性陽離子。石灰性土壤中以Ca2+、Mg2+為主;酸性土壤中H+、Al3+較多;鹽堿土中Na+多。
2.交換性鹽基總量:指除交換性H+、Al3+以外的其它交換性陽離子的總量。
3.鹽基飽和度:交換性鹽基總量占CEC的百分數(shù)。是土壤改良利用和土壤分類的重要依據(jù)。H+Al3+Ca2+Mg2+SoilClaySoilSolutionNH4+K+Na+H+Al3+Ca2+Mg2+NH4+K+Na+
(三)交換性H+、Al3+:酸性土壤中H+、Al3+較多,根據(jù)其含量可以計算鹽基不飽和度。交換性H+、Al3+(cmol/kg)
鹽基不飽和度%=———————————100
陽離子交換量(cmol/kg)
(四)交換性Na+:在鹽堿土上分析,由此計算土壤堿化度。交換性Na+(cmol/kg)
堿化度%=——————————100
(ESP)陽離子交換量(cmol/kg)第二節(jié)土壤陽離子交換性能的測定土壤陽離子交換性能的測定,是用交換劑把土壤膠粒上吸附的離子交換下來,然后進行測定。此交換反應是等物質(zhì)量進行的,其交換是否完全則決定于所選擇的交換劑及交換方法。H+Al3+Ca2+Mg2+SoilClaySoilSolutionNH4+K+Na+H+Al3+Ca2+Mg2+NH4+K+Na+一、交換方法:1、多次淋洗或離心交換法:根據(jù)化學平衡移動規(guī)律,用交換劑多次淋洗(或離心)土壤,使交換完全。此法交換程度完全,但費時。2、一次平衡交換法(快速測定法):土樣加入交換劑,振蕩后過濾,此法交換不完全,但簡便、快速,可滿足一般分析的要求。1、影響CEC測定的因素:交換劑性質(zhì)不同交換劑陽離子交換土壤陽離子的能力不同:
Al3+>Ba2+>Mg2+>H+>NH4+>K+>Na+
交換劑鹽濃度:
越高,交換能力越強交換劑pH值
(1)CEC由土壤膠體表面凈負電荷總量決定,無機、有機膠體官能團產(chǎn)生的正負電荷和數(shù)量常因溶液pH改變而改變。
(2)酸性土壤中,一部分負電荷可能為帶正電荷的鐵、鋁氧化物所掩蔽,一旦溶液pH升高,鐵、鋁氧化物沉淀而增強土壤膠體負電荷。因此,測量土壤CEC時交換劑常具有一定的pH緩沖性能。二、交換劑的選擇2、交換劑的選擇(1)酸性和中性土壤:一般用pH7.0的1mol/LNH4OAc作交換劑。優(yōu)點:a、土壤中NH4+含量很少,不干擾測定;b、NH4+易除去,在淋洗多余的NH4+時,不易引起土壤分散;c、交換到土壤上的NH4+,測定方法多(蒸餾、比色等),簡便。注意:含蛭石多的土壤能固定NH4+,使測值偏低,所以不能用NH4OAc法,可改用其它交換劑,如Na+、Ba2+的鹽溶液。
NH4OAc交換劑不適合于石灰性土壤,因為它對石灰質(zhì)溶解性大(如對CaCO3、MgCO3)。3、交換劑的選擇(2)
石灰性土壤:測定的難點:土壤含CaCO3、MgCO3多,交換劑易溶解這些物質(zhì)。所以應當選擇能抑制石灰質(zhì)溶解的交換劑。交換劑選擇依據(jù):石灰性土壤在大氣CO2分壓下的平衡pH值接近8.2,此時許多交換劑對石灰質(zhì)的溶解量很低,所以常選用pH8.2的緩沖溶液作石灰性土壤的交換劑。3、交換劑的選擇(2)
石灰性土壤:常用交換劑:1mol/LNaOAc(pH8.2):該交換劑對MgCO3溶解較多,使交換性Mg測值偏高,所以含MgCO3多的土壤應考慮使用。BaCl2-三乙醇胺(TEA)(pH8.2):
Ba2+在CaCO3顆粒表面形成BaCO3膜,從而抑制了CaCO3的繼續(xù)溶解,降低了Ca2+的濃度,使交換完全。NaOAc-NaCl法:對石膏、石灰溶解少,適于干旱地區(qū)石灰性土壤,尤其是含石膏多的土壤。3、交換劑的選擇(3)鹽堿土:這類土壤都是鹽基飽和土壤,多數(shù)含CaCO3和易溶鹽,所以選擇交換劑時應避免和減少CaCO3的溶解,并先除去易溶鹽。除易溶鹽時不能用極性溶劑,以保證鹽分以分子狀態(tài)存在,免去參與離子交換,一般用乙醇(60-70%)溶液洗鹽。常用交換劑:1mol/LNaOAc(pH8.2)三、測定方法介紹1、酸性和中性土壤:
pH7.0的NH4OAc法是最普遍使用的常規(guī)方法(1)特點:溶液具有強緩沖性能,保證交換過程中pH恒定??梢赃B續(xù)測定CEC、交換性離子組成、交換性鹽基總量。1、酸性和中性土壤(2)CEC的測定方法原理:用pH7.01mol.L-1NH4OAc反復處理土壤,使之成為NH4+飽和的土壤;950mL.L-1乙醇洗去未被吸附的多余NH4OAc;土壤轉(zhuǎn)入開氏瓶,加固體氧化鎂蒸餾,硼酸吸收餾出的氨;標準酸滴定測定餾出氨量,計算CEC。1、酸性和中性土壤(3)土壤交換性鹽基總量的測定:測定土壤CEC時,1mol.L-1NH4OAc處理土壤后的浸出液包含全部的交換性鹽基,它們均以醋酸鹽狀態(tài)存在;把浸出液蒸干,高溫灼燒,使鹽基的醋酸鹽轉(zhuǎn)化為碳酸鹽或氧化物;過量的標準酸溶解殘渣,標準堿滴定過量的酸,測定溶解殘渣消耗酸量,計算土壤交換性鹽基總量。1、酸性和中性土壤(3)土壤交換性鹽基組成的測定:測定土壤CEC時,1mol.L-1NH4OAc處理土壤后的浸出液包含全部的交換性鹽基,它們均以醋酸鹽狀態(tài)存在,可以用于測定交換性鈣、鎂、鉀、鈉;鈣、鎂測定用原子吸收分光光度法;鉀、鈉測定用火焰光度法。注意事項:鈣鎂標準溶液用1mol.L-1NH4OAc配制;原子吸收分光光度法測定鈣、鎂時,待測液中須加入LaCl3或SrCl2溶液,以消除Al、P、Si的干擾。
1.火焰原子化時,Al對Ca、Mg原子化有抑制作用??赡苡捎谠诨鹧嬷蠥l與Ca、Mg生成具有不同熱穩(wěn)定性的MgO.Al2O3、3CaO.5Al2O3或CaAl2O4,使其離解度減少。La或Sr可與Al生成更穩(wěn)定的化合物而使Ca、Mg釋放出來。
2.溶液中的磷酸根、硫酸根、碳酸根、硅酸根、氟離子也對Ca、Mg原子化有抑制作用,La或Sr可與上述陰離子生成更穩(wěn)定的化合物,使Ca、Mg釋放出來。(4)土壤活性酸的測定即:土壤pH的測定
土壤膠體吸附的H+為潛在酸,溶液中的H+為活性酸,它們處于動態(tài)平衡中。
pH是土壤溶液中H+活度的負對數(shù)。
目前常用測定方法:電位法(即pH酸度計測定)(4)土壤活性酸的測定影響pH測定的因素液土比例提取與平衡時間界面電位影響pH測定的因素液土比例(1)土壤液土比的變化,導致土壤pH變化;(2)測定pH值時,水土比必須固定。國際土壤學會規(guī)定液土比為2.5:1;為了使測定的pH值更接近田間實際,我國常用液土比為1:1或2.5:1。影響pH測定的因素提取與平衡時間(1)若平衡時間不足,則土壤膠體擴散層與自由溶液之間氫離子分布不平衡,引起實驗誤差;(2)若平衡時間過長,可能因微生物活動而影響實驗結(jié)果;(3)不同土壤提取平衡時間不同,我國大多土壤1h足夠。(4)土壤活性酸的測定——電位法方法原理:用pH計測定土壤懸濁液pH時,由于玻璃電極內(nèi)外溶液H+活度不同從而產(chǎn)生電位差,用電位計測定該電位差。通過公式計算出pH值:
E=0.0591log(α1/α2)
其中α1是玻璃電極內(nèi)部H+活度,固定不變
α2是土壤溶液H+活度,
通過內(nèi)部換算,在電位計顯示板上顯示溶液pH值。(4)土壤活性酸的測定——電位法測定步驟:1.儀器校準:配制pH4和pH7的標準緩沖溶液,2.測定稱取10g1mm土樣于25mL燒杯中,加入10mL蒸餾水,混勻,靜置30min,用校正后的pH計測定。測定時,將玻璃電極球部浸入懸濁液泥層中,甘汞電極側(cè)孔上塞子拔去,浸在上清液中,待讀數(shù)穩(wěn)定后,讀取pH值。(4)土壤活性酸的測定——電位法注意事項:電極的保護玻璃電極敏感膜必需形成水化凝膠層后才能正常反應,用前需用蒸餾水或稀鹽酸浸泡12-24h。但是,玻璃電極長期浸泡會因玻璃溶解而功能減退,長期不用時,應洗凈后干保存。甘汞電極內(nèi)的KCl濃度有飽和、1mol.L-1、0.1mol.L-1等,氯離子濃度直接影響標準電位。使用前應檢查電極內(nèi)KCl溶液是否充滿腔體(飽和KCl溶液應有少量結(jié)晶),鹽橋內(nèi)是否有氣泡阻塞)2、石灰性土壤常用測定方法——NaOAc交換-火焰光度法實驗原理
pH8.21.0mol.L-1NaOAc處理土壤,使其為Na+飽和;醇洗去多余NaOAc;以NH4+將Na+交換出來;火焰光度法測定Na+量,計算CEC。方法評價本法交換劑的pH較高,能較好地抑制CaCO3溶解,Na+又不致被粘土礦物晶層所固定。注意在洗去多余NaOAc時,交換性Na易水解進入溶液中而損失,所以要掌握好洗的次數(shù)。
1、多次洗導致交換性Na損失,呈負誤差;
2、少洗由于殘留NaOAc存在而使結(jié)果偏高,呈正誤差。
3、一般洗三次即可。3、鹽堿土壤交換量的測定自學第九章土壤水溶性鹽的測定本章要點:1、了解土壤中鹽分的種類。2、掌握土壤水溶性鹽分浸出液制備方法3、熟悉土壤水溶性鹽分總量的測定方法4、了解土壤水溶性鹽分離子組成測定的方法原理第一節(jié)概述分析意義:(1)了解土壤鹽分動態(tài),以便采取措施保證作物正常生長。(2)根據(jù)土壤含鹽量及其組成,進行鹽漬土分類,并進行合理規(guī)劃、合理種植、合理灌溉及土壤治理。一、土壤中鹽分的種類按照溶解度的大小來分:
易溶鹽:堿金屬及堿土金屬的氯化物、硫酸鹽、碳酸氫鹽,如NaCl、MgCl2、Na2SO4、NaHCO3等。在堿化土及蘇打鹽漬土中含有Na2CO3、NaHCO3。中溶鹽:CaSO4?2H2O(石膏)、Ca(HCO3)2
難溶鹽:硅酸鹽在這些鹽類中,易溶鹽是危害作物生長的最主要鹽類,含量超過0.2%時,作物生長即受抑制。在含鹽量相同時,鹽的種類不同,對作物的危害程度也不同。如Na2CO3、MgCl2都是對作物危害較大的鹽類。二、土壤水溶性鹽的主要測定項目
土壤pH值;總鹽量;陰、陽離子組成:陰離子:CO32-、HCO3-、Cl-、SO42-,陽離子:Ca2+、Mg2+、K+、Na+
三、土壤水溶性鹽的測定步驟主要分兩步:(1)用一定水土比制備浸出液,以提取鹽分;(2)測定浸出液中的鹽分。第二節(jié)土壤水溶性鹽的提取及總量測定一、土壤水溶性鹽的提取1、提取的要求土壤中的水溶性鹽可在一定水土比的條件下,用水液平衡法提取。所得浸出液要求具備3個條件:(1)土壤中易溶鹽應全部浸出;(2)盡量避免或減少中溶鹽及難溶鹽的溶解;(3)防止溶出的鹽分中的離子與土壤膠粒上吸附的陽離子發(fā)生交換反應。一、土壤水溶性鹽的提取2、浸提條件:(1)水土比例:10:1、5:1、2:1、1:1及飽和泥漿(2)浸提時間:3min(3)浸提用水:無CO2及其它離子的去離子水(4)過濾方法:一般多用濾紙與玻璃漏斗。有時也可選用布氏漏斗、砂芯漏斗、細菌過濾器。還可用離心法,或加入一些澄清劑、絮凝劑等物質(zhì)。制備的浸出液應清亮,并盡快進行測定,尤其是CO32-、HCO3-、pH值等。二、土壤總鹽量的測定測定方法類型:對浸出液的測定:
電導法重量法離子總量計算法---化學方法田間直接測定:鹽分傳感器等儀器測定法1、電導法原理:土壤水溶性鹽是強電解質(zhì),其水溶液導電能力的強弱可用電導率表示。在一定范圍內(nèi),溶液的含鹽量與電導率成正相關(guān)。特點:用電導儀可直接讀數(shù),此數(shù)值只能反映土壤含鹽量的高低,而不能反映鹽分的組成。電導法簡便、快速,適于大批量樣品的測定,測定結(jié)果受鹽分組成、溫度等影響。2、重量法(干殘渣法)原理:取一定量的清亮的鹽分浸出液,蒸干,用H2O2除去干殘渣中的有機質(zhì)后,在105-110C下烘干,稱重,求出土壤水溶性鹽總量。特點:此為經(jīng)典方法,結(jié)果準確度高,但操作繁瑣,費時,不適于大批樣品的測定。2、重量法(干殘渣法)重量法的主要誤差來源:(1)殘渣中含有少量非鹽固體,如土壤膠體顆粒以及極少量的中溶和難溶鹽。(2)在烘干過程中HCO3-變化為CO2損失(3)浸出液中有大量SO42-時,烘干時形成的Ca、Mg、Na的硫酸鹽都含結(jié)晶水,使結(jié)果產(chǎn)生正誤差。此時,應將烘干溫度升至180C,烘至恒重。(4)當浸出液中含有大量Cl-、Ca2+、Mg2+時,它們能形成吸濕性很強的CaCl2、MgCl2,而難烘至恒重,防止方法:可以在浸出液中先加入一定體積Na2CO3溶液,在180C下使CaCl2、MgCl2變成碳酸鹽,然后在干殘渣重量中扣除加入的Na2CO3量。3、用離子總量計算全鹽量先用化學方法測定各離子的含量,計算出的離子總量作為全鹽量。第三節(jié)土壤水溶性鹽組分的測定
陰離子:CO32-、HCO3-、Cl-、SO42-,陽離子:Ca2+、Mg2+、K+、Na+一、CO32-、HCO3-
CO32-、HCO3-的測定也叫總堿度的測定,這是堿化土及蘇打鹽漬土的重要測定項目。
1、中和滴定法:原理:雙指示劑中和滴定法
CO32-:酚酞;
HCO3-:甲基橙一、CO32-、HCO3-
1、中和滴定法:測定條件:(1)指示劑的選擇;(2)要及時滴定;(3)中和法不適合于質(zhì)地較重、堿度較高的土壤浸出液或有色的浸出液,終點難于判斷。粘重土壤濾液不易澄清堿度高的土壤溶液黃色2、電位法:自動電位滴定法簡便、快速,不受溶液顏色的影響。二、Cl-Cl-的測定方法有多種,常用的有:
AgNO3滴定法(莫爾法)Hg(NO3)2滴定法氯電極法1、AgNO3滴定法原理:根據(jù)分步沉淀原理,在pH6.5-10.5的溶液中,以K2CrO4作指示劑,用標準AgNO3溶液滴定Cl-,達到化學計量點后,稍過量的Ag+即與CrO42-生成Ag2CrO4(磚紅色)。
Ag++Cl-
AgCl(白色)
2Ag++CrO42-
Ag2CrO4
(磚紅色)1、AgNO3滴定法測定條件(1)用測過CO32-、HCO3-的試液(pH3.8左右)測Cl-,但中和時一定要用H2SO4標準液(不含Cl-),調(diào)好pH后再滴定。(2)近終點時要充分搖動,多搖慢滴,目的是使AgCl沉淀吸附的Cl-解吸下來,否則會使終點提前。(3)注意終點的觀察,先出現(xiàn)白色沉淀,使磚紅色不易判斷,尤其是蘇打鹽土浸出液發(fā)暗時更不易判斷,此時可改為電位法。2、Hg(NO3)2滴定法原理:在溶液pH3.0-3.5范圍內(nèi),用二苯咔唑(又叫苯肼碳偶N苯)為指示劑,用Hg(NO3)2標準液滴定Cl-,形成溶解度較小的HgCl2
。稍過量的Hg2+即與指示劑形成蘭紫色絡(luò)合物。優(yōu)點:終點明顯。缺點:Hg2+有毒。3、氯電極法:適于有顏色的浸出液、滴定終點不易判斷時用。本法簡便、快速。4、硫氰酸汞比色法:多用于自動分析儀測定。在Fe3+存在下,2Cl-+Hg(SCN)2+2Fe3+
HgCl2+2Fe(SCN)2+
(血紅色)三、
SO42-:
測定方法有:
BaSO4重量法
EDTA間接滴定法比濁法離子色譜法1、EDTA間接滴定法:原理:SO42-是陰離子,不能與EDTA直接形配合物,而是加入過量Ba2+(BaCl2):
Ba2+(過量)+SO42-
BaSO4+Ba2+(余),
在溶液pH10時,以鉻黑T為指示劑,剩余Ba2+用EDTA測定:
Ba2+(余)+EDTABa-EDTA,由EDTA的凈消耗量扣除鈣、鎂含量求SO42-的含量。鉻黑T(藍色)鉻黑T-金屬離子(紫紅色)2、重量法:
BaSO4沉淀法屬經(jīng)典方法,一般作參比法用,平時不用,也不適合測定大批樣品。
3、比濁法:是目前應用較廣泛的一種方法?;驹恚涸谒嵝越橘|(zhì)中,SO42-與BaCl2形成BaSO4沉淀。在有穩(wěn)定劑(NaCl+HCl+乙醇+甘油)存在下,沉淀均勻地懸浮在溶液中,選擇適當波長在分光光度計上比濁。
測定條件:(1)SO42-濃度要求在40mg/L以下;(2)沉淀劑BaCl2(固體)晶粒大小(即粒度)直徑應在0.25-0.5mm;(3)嚴格控制測定條件,試樣與標樣(工作曲線)一致。
四、K+、Na+1、火焰光度法:快速、準確,靈敏度高。2、間接計算法:若陰離子(CO32-,HCO3-,Cl-,SO42-)均已測定,則可用差減法計算K+、Na+含量。
五、Ca2+、Mg2+常用方法:
EDTA配合滴定法原子吸收分光光度法。1、EDTA配合滴定法:原理:EDTA與金屬離子的配合均為1:1。測定時控制pH,使用適當?shù)闹甘緞肊DTA標準溶液滴定Ca2+、Mg2+,根據(jù)EDTA的用量計算Ca2+、Mg2+的含量。M+In(蘭色)
M-In(酒紅色)
M-In+EDTAM-EDTA+In(1)Ca2+的測定用NaOH調(diào)節(jié)試液pH為12,使Mg2變?yōu)镸g(OH)2沉淀,再加鈣鎂混合指示劑鉻黑T或酸性鉻蘭K和萘酚綠B混合指示劑(簡稱K-B指示劑),用EDTA標準液滴定至溶液顏色由酒紅純蘭,即為終點。(2)
Ca2++Mg2+合量的測定:用氨緩沖溶液調(diào)節(jié)pH為10,選用鉻黑T或酸性鉻蘭K和萘酚綠B混合指示劑,用EDTA標準溶液滴定溶液由酒紅色純蘭色,即為終點。(3)鎂含量:=(2)-(1)Ca2++Mg2+合量測定時為什么將pH調(diào)至10?為了使終點變色明顯!
pH67–1112EBT紅色蘭色橙色
M+In(蘭色)
M-In(酒紅色)
M-In+EDTAM-EDTA+In干擾離子的消除:(1)浸出液中Mn4+稍多時,能催化EBT指示劑被空氣氧化而失效,加入鹽酸羥胺或抗壞血酸等還原劑可防止其氧化(使Mn4+Mn2+)。(2)Fe3+、Al3+稍多時,能封閉指示劑,可加三乙醇胺掩蔽。一般北方土壤浸出液中Fe3+、Al3+、Mn4+等金屬離子含量很少,所以不必加掩蔽劑。2、原子吸收分光光度法:
快速、準確第九章土壤中碳酸鈣和硫酸鈣的測定本章要點:了解土壤CaCO3測定的各種方法。掌握氣量法測定土壤CaCO3的方法原理及測定條件。第九章土壤中碳酸鈣和硫酸鈣的測定第一節(jié)概述一、碳酸鈣在土壤中的意義反映土壤的淋溶程度反映土壤的發(fā)生發(fā)育程度影響土壤的酸堿度影響土壤養(yǎng)分元素的形態(tài)和有效性影響土壤鹽基飽和度影響土壤吸附陽離子的種類影響土壤結(jié)構(gòu)影響土壤微生物區(qū)系第九章土壤中碳酸鈣和硫酸鈣的測定第一節(jié)概述二、土壤中碳酸鹽的形態(tài)土壤中碳酸鹽主要是方解石(CaCO3)和白云石(CaCO3·MgCO3
),以前者為主;鹽堿土中含有少量易溶性碳酸鹽(Na2CO3和NaHCO3),但與難溶性碳酸鹽比,數(shù)量少得多;第九章土壤中碳酸鈣和硫酸鈣的測定第一節(jié)概述三、土壤中的硫酸鈣在干旱和半干旱地區(qū),土壤中易累計Na2SO4和CaSO4。CaSO4對鹽堿土改良和防治土壤鹽堿化具有重要意義。第二節(jié)不溶性碳酸鹽總量的測定一、方法類型中和滴定法(加過量酸,用堿反滴定)氣量法(國家標準方法)CO2吸收-重量法CO2吸收-滴定法第二節(jié)不溶性碳酸鹽總量的測定一、方法類型評述:目前使用較多的是氣量法——國標。氣量法簡便、快速,同時有一定的準確度重量法結(jié)果較準確,但操作和儀器裝置較繁瑣中和滴定法最為簡捷,但準確度不夠高,適用于精度要求不高的大批樣品的測定。二、氣量法測定土壤碳酸鹽實驗原理:鹽酸與土壤作用,釋放出CO2,量氣管測定CO2體積;測量氣壓和溫度,根據(jù)氣壓和溫度查得CO2比重;計算CO2重量,推算CaCO3含量。如果沒有氣壓計,可用分析純的CaCO3系列作標準曲線,查得同樣條件下同樣體積CO2對應的CaCO3量。三、中和滴定法測定土壤碳酸鹽實驗原
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