水質(zhì)理化檢驗有機(jī)污染指標(biāo)-課件

第九節(jié)揮發(fā)性酚類酚類化合物可根據(jù)是否可隨水蒸氣一起揮發(fā)，分為可揮發(fā)酚及不揮發(fā)酚。由苯酚及其衍生物構(gòu)成1第九節(jié)揮發(fā)性酚類酚類化合物可根據(jù)是否可隨水沸點在230℃以下的酚類可隨水蒸氣蒸出，為揮發(fā)性酚；沸點在230℃以上的酚類不能隨水蒸氣蒸出，為不揮發(fā)性酚。一元酚除對-硝基酚外沸點都在230℃以下，二元酚及三元酚沸點在230℃以上。2沸點在230℃以下的酚類可隨水蒸氣蒸出，為揮一、酚的危害:自然界中存在的酚類化合物有2000多種，該類化合物均有特殊臭味，易被氧化，易溶于水。衛(wèi)生學(xué)上比較有意義的有苯酚、甲酚、甲氧酚、氯酚及其鈉鹽。

酚為細(xì)胞原漿毒物，低濃度能使蛋白質(zhì)變性，高濃度能使蛋白質(zhì)沉淀，對各種細(xì)胞有直接損害，對皮膚和粘膜有強(qiáng)烈腐蝕作用。3一、酚的危害:自然界中存在的酚類化合物有20衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)：我國生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的揮發(fā)性酚類物質(zhì)的質(zhì)量濃度非常低，只有達(dá)到0.002mg/L以下才能飲用。世界衛(wèi)生組織修訂并發(fā)布的第三版《飲用水國際標(biāo)準(zhǔn)》中酚類化合物(以酚計)的最大允許值是0.001mg/L。4衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)：我國生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)二、水樣的采集和保存酚類化合物在水中很不穩(wěn)定，微量酚易被容器吸附和被微生物分解，因此采樣時必須用內(nèi)壁光滑的硬質(zhì)玻璃瓶盛裝水樣；常用的保存方法有三種：1）加入固體氫氧化鈉使水樣pH大于12，將酚轉(zhuǎn)化為鈉鹽，降低酚的揮發(fā)性，并可抑制微生物的分解。2）加入磷酸至pH3~4，再向每1000ml水樣中加入1g硫酸銅晶體。3）每升水樣加入2ml硫酸。5二、水樣的采集和保存酚類化合物在水中很不穩(wěn)定，微量酚易被容器第二種保存方法最為常見含酚廢水的保存，采取加酸（H3PO4）和降低溫度，可抑制微生物對其降解和減慢氧化作用。參見:《水和廢水監(jiān)測分析方法指南》P243含酚廢水的保存用磷酸酸化，加CuSO4的作用是抑制生物氧化作用。

參見:《水和廢水監(jiān)測分析方法指南》P2436第二種保存方法最為常見含酚廢水的保存，采取加酸（H3PO4）三、水樣的預(yù)處理－蒸餾水樣的蒸餾包括兩方面含義：其一：根據(jù)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)的要求，測定對象為揮發(fā)酚，因此必須經(jīng)過蒸餾；其二：經(jīng)蒸餾操作，可消除色度、渾濁和金屬離子等的干擾。7三、水樣的預(yù)處理－蒸餾水樣的蒸餾包括兩方面含義：7蒸餾方法：量取一定量水樣，置于500ml全玻璃蒸餾瓶中。以甲基橙為指示劑用磷酸溶液（1+9）調(diào)pH至4.0以下，使水樣由桔黃色變?yōu)槌壬?，加入硫酸銅溶液及數(shù)粒玻璃珠，加熱蒸餾。待蒸餾出總體積的90%時，停止蒸餾。稍冷，向蒸餾瓶內(nèi)加入水樣10％的預(yù)熱純水，繼續(xù)蒸餾，再蒸出10％，回收率可以達(dá)到95％。8蒸餾方法：量取一定量水樣，置于500ml全玻璃蒸餾瓶中。以甲水樣中在揮發(fā)酚測定時，如在預(yù)蒸餾過程中，發(fā)現(xiàn)甲基橙紅色退去，該如何處理？答:應(yīng)在蒸餾結(jié)束后，放冷，再加1滴甲基橙指示劑，如蒸餾后殘液不呈酸性，則應(yīng)重新取樣，增加磷酸加入量進(jìn)行蒸餾。

《GB7490-87》9水樣中在揮發(fā)酚測定時，如在預(yù)蒸餾過程中，發(fā)現(xiàn)甲基橙紅色退去，蒸餾注意事項：蒸餾過程不得用橡皮塞或乳膠管聯(lián)接蒸餾瓶與冷凝器，否則出現(xiàn)陽性干擾。10蒸餾注意事項：蒸餾過程不得用橡皮塞或乳膠管聯(lián)接蒸餾瓶與冷凝器四、測定方法溴化容量分析法靈敏度較低，干擾因素多，只能用于酚含量超過10mg/L的水樣。分光光度法以4-氨基安替比林分光光度法最為常用。11四、測定方法溴化容量分析法靈敏度較低，干擾因素多，只能用于4-氨基安替比林分光光度法（一）原理在堿性（pH=10.0±0.2）和有氧化劑鐵氰化鉀存在的溶液中，酚與4-氨基安替比林形成紅色的安替比林染料，可直接比色定量或用氯仿萃取后比色定量，在水溶液中的最大吸收波長為510nm，顏色可穩(wěn)定30分鐘；氯仿提取液的最大吸收波長移至460nm，顏色可穩(wěn)定4小時，并可提高方法靈敏度。124-氨基安替比林分光光度法（一）原理121313注意事項：1）用4-氨基安替比啉比色法測酚時，苯酚為標(biāo)準(zhǔn)，測得結(jié)果只代表水中揮發(fā)性酚的最小濃度。

對某些酚如：對甲苯酚、鄰硝基苯酚、間硝基苯酚不能顯色。14注意事項：1）用4-氨基安替比啉比色法測酚時，苯酚注意事項：2）顯色時必須嚴(yán)格控制pH，如果在酸性條件下，兩分子的4-AAP會失去一分子氨而縮合成安替比林紅，影響比色測定。在pH8~9范圍內(nèi)，雖然酚類也能與4-AAP定量顯色，但芳香胺類如苯胺、甲苯胺等可發(fā)生干擾反應(yīng)。pH9.8~10.2時，干擾作用最小，苯胺20mg所產(chǎn)生的顏色僅相當(dāng)于酚0.1mg所產(chǎn)生的顏色。15注意事項：2）顯色時必須嚴(yán)格控制pH，如果在酸性條注意事項：3）顯色過程中，酚與4-AAP的反應(yīng)分三步進(jìn)行，第一步是加入氨-氯化銨緩沖溶液，使溶液呈堿性，以阻止4-AAP縮合為安替比林紅；第二步加入4-氨基安替比林與酚縮合；第三步加入鐵氰化鉀氧化劑以形成醌式結(jié)構(gòu)的紅色安替比林染料。16注意事項：3）顯色過程中，酚與4-AAP的反應(yīng)分三步進(jìn)注意事項：4）4-氨基安替比林與酚在水溶液中生成的紅色安替比林染料只能穩(wěn)定30min，建議在30min內(nèi)比色完成。5）4-氨基安替比林溶液加入量必須準(zhǔn)確，并且現(xiàn)配現(xiàn)用，不宜久存。17注意事項：4）4-氨基安替比林與酚在水溶液中生成的紅消除干擾1）氧化性物質(zhì)－游離氯等它能氧化4-氨基安替比林；還能與酚起取代反應(yīng)生成氯酚影響測定結(jié)果。碘化鉀－淀粉試紙鑒別，硫酸亞鐵去除

（不可加硫代硫酸鈉？）2）硫化物

過多的硫化物在蒸餾時可被蒸餾出，在有氧化劑鐵氰化鉀存在的條件下，硫化物生成硫，使水樣渾濁，測定結(jié)果偏高。18消除干擾1）氧化性物質(zhì)－游離氯等18消除干擾3）油類

水樣中如含有石油制品等低沸點的污染物，可使蒸餾液渾濁，無法測定。此時先用固體的氫氧化鈉將水樣pH調(diào)節(jié)至12.0～12.5，使酚變成酚鈉。用四氯化碳萃取，棄去四氯化碳層，水樣中殘存的四氯化碳可以在水浴上加溫除去，然后按常規(guī)方法加磷酸及硫酸銅進(jìn)行蒸餾。19消除干擾3）油類19溴化滴定法：在含過量溴（由溴酸鉀和溴化鉀產(chǎn)生）的溶液中，酚與溴反應(yīng)生成三溴苯酚，剩余的溴與碘化鉀作用，釋放出游離碘，再以硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，根據(jù)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，通過與空白溶液比較而求出酚的含量。測定過程分為酚的溴化、碘的游離和滴定三個步驟。

20溴化滴定法：在含過量溴（由溴酸鉀和溴化鉀產(chǎn)生）的溶液中，酚與2121除酚類化合物之外，其它有機(jī)物如烯烴、炔烴等也可溴化。干擾：22除酚類化合物之外，其它有機(jī)物如烯烴、炔烴等也可溴化。干擾：2第十節(jié)陰離子表面活性劑陰離子表面活性劑進(jìn)入水中后，會產(chǎn)生不易消失的泡沫

。隔絕水中氧氣與空氣中的氧的交換，影響水體凈化。23第十節(jié)陰離子表面活性劑陰離子表面活性劑進(jìn)入水中后，會產(chǎn)生陰離子表面活性劑(AnionicSurfactant）的使用占表面活性劑總產(chǎn)量的40％以上陰離子表面活性劑進(jìn)入水中后，會產(chǎn)生不易消失的泡沫。隔絕水中氧氣與空氣中的氧的交換，影響水體凈化。24陰離子表面活性劑(AnionicSurfactant）的使烷基苯磺酸鹽（AlkylBenzeneSulfonate，ABS）去污力強(qiáng)，泡沫力和泡沫穩(wěn)定性好，在酸性、堿性、硬水及含某些氧化物的溶液中都比較穩(wěn)定，成本低。直鏈烷基苯磺酸鹽（LinearAlkylBenzeneSulfonate，LAS）容易生物降解。我國生產(chǎn)的洗滌劑基本上以LAS為主要成分。25烷基苯磺酸鹽（AlkylBenzeneSulfonate飲用水中含ABS1.0mg／L以上時，用戶抱怨水味不好，并可產(chǎn)生泡沫。根據(jù)調(diào)查，許多城市生活污水平均含ABS1.0mg／L，如飲水中含1mg/L，則表示該水源中混入了約10％的生活污水。26飲用水中含ABS1.0mg／L以上時，用戶抱怨水味不好，并水樣的采集和保存根據(jù)表面活性劑的特有性質(zhì)，即在泡沫層表面，其濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于與之相連的大部分水層，在采集時應(yīng)注意水樣的代表性。表面活性劑易吸附在容器的壁上，為消除吸附誤差，可預(yù)先用水樣蕩洗容器，也可加適量磷酸鹽（0.03mol/LKH2PO4）以降低吸附27水樣的采集和保存根據(jù)表面活性劑的特有性質(zhì)，即在泡沫層表面，其分析方法：測定陰離子表面活性劑的方法有：紫外法、紅外法，離子選擇電極法、氣相色譜法、高效液相色譜法（HPLC）、原子吸收分光光度法、薄層掃描法、火焰光度法，以及核磁共振法等。分光光度法所需設(shè)備簡單，應(yīng)用最廣。28分析方法：測定陰離子表面活性劑的方法有：紫外法、紅外法，離子分光光度法大體上有三類：1）利用染料陽離子與陰離子表面活性劑形成離子締合物，用有機(jī)溶劑萃取后測定吸光度。例如：亞甲藍(lán)、乙基藍(lán)、乙基紫、甲基綠等。29分光光度法大體上有三類：1）利用染料陽離子與陰離子表面活性劑2）利用金屬絡(luò)陽離子與陰離子表面活性劑形成離子締合物，用有機(jī)溶劑萃取后測定的方法。例如：Co-(PADAP)2+和Fe-(phen)32+等。302）利用金屬絡(luò)陽離子與陰離子表面活性劑形成離子締合物，用有機(jī)3）直接在水溶液中顯色測定的方法。例如利用夜藍(lán)在聚乙烯醇存在下，在磷酸酸性溶液中，夜藍(lán)與陰離子表面活性劑形成離子締合物，溶液由綠色變?yōu)樗{(lán)色，可用于水相直接光度法測定陰離子表面活性劑。

313）直接在水溶液中顯色測定的方法。例如利用夜藍(lán)在聚乙烯醇存在1）亞甲藍(lán)分光光度法亞甲藍(lán)染料在水溶液中與陰離子合成洗滌劑形成易被有機(jī)溶劑萃取的藍(lán)色化合物，未反應(yīng)的亞甲藍(lán)則仍留在水溶液中。根據(jù)有機(jī)相藍(lán)色的強(qiáng)度，測定陰離子合成洗滌劑的含量。反應(yīng)產(chǎn)物用氯仿在硫酸酸化的磷酸鹽介質(zhì)中萃取，萃取液用酸性的磷酸鹽溶液洗滌，分出氯仿相，在650nm，以氯仿作參比，測量吸光度。321）亞甲藍(lán)分光光度法亞甲藍(lán)染料在水溶液中與陰離子合成洗滌劑形3333干擾：有機(jī)的硫酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽、酚類以及無機(jī)的硫氰酸鹽、氰酸鹽、硝酸鹽和氯化物等，它們或多或少地與亞甲藍(lán)作用，生成可溶于氯仿的藍(lán)色絡(luò)合物，致使測定結(jié)果偏高。存在季胺類化合物等陽離子物質(zhì)和蛋白質(zhì)時，陰離子表面活性劑與其作用，生成穩(wěn)定的

絡(luò)合物，而不與亞甲藍(lán)反應(yīng)，使測定結(jié)果偏低。34干擾：有機(jī)的硫酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽、酚類以及無機(jī)的硫氰酸鹽、陰離子表面活性劑是普通合成洗滌劑

的主要活性成份，使用最廣泛的陰離子表面活性劑是直鏈烷基苯磺酸鈉（LAS）。我國陰離子表面活性劑的標(biāo)準(zhǔn)分析方法是亞甲藍(lán)分光光度法。亞甲藍(lán)分光光度法采用LAS作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。主要被測物是LAS、烷基磺酸鈉和脂肪醇硫酸鈉

35陰離子表面活性劑是普通合成洗滌劑

的主要活性成份，使用最廣2）二氮雜菲萃取分光光度法水中陰離子合成洗滌劑與Ferroin（Fe2+與二氮雜菲形成的配合物）形成離子締合物，可被氯仿萃取，在510nm波長下測定吸光度。結(jié)果表示為陰離子表面活性劑（以十二烷基苯磺酸鈉計）的質(zhì)量濃度mg/L。反應(yīng)式：Fe(Phen)+2ABS-→Fe(Phen)3·(ABS)2

紅362）二氮雜菲萃取分光光度法水中陰離子合成洗滌劑與Ferro第十一節(jié)石油類物質(zhì)石油是原油及其制品的總稱，石油的組分很復(fù)雜，主要有飽和烴、芳烴、環(huán)烷烴、稠環(huán)和雜環(huán)化合物。進(jìn)入水體的石油更不可能有明確的組份，因此稱為石油類。與動、植物油的區(qū)別：樣品經(jīng)過四氯化碳萃取，不被硅酸鎂吸附的為石油，被硅酸鎂吸附（極性）的為動、植物油37第十一節(jié)石油類物質(zhì)石油是原油及其制品的總稱，石油的組分石油類物質(zhì)對環(huán)境的影響石油類物質(zhì)是水環(huán)境中一種主要污染物石油類物質(zhì)污染的水體，水帶有油味而不適于飲用，當(dāng)水中石油含量超過0.1mg/L時，著臭后的魚肉，其臭味無論怎樣加工，也無法消除。38石油類物質(zhì)對環(huán)境的影響石油類物質(zhì)是水環(huán)境中一種主要污染物38采樣：采樣是水體石油分析的重要環(huán)節(jié)，測定石油的水樣需用廣口玻璃瓶采集，必須單獨采樣，全量分析，不能在實驗室中再分樣。39采樣：采樣是水體石油分析的重要環(huán)節(jié)，測定石油的水樣需用廣口玻測定方法：石油分析方法常用的有：稱量法、紫外分光光度法、熒光法和紅外法。1）稱量法適用于含油量較高的水樣；2）紫外分光光度法對芳烴組分有較高靈敏度；3）熒光分光光度法對石油中稠環(huán)化合物有較高靈敏度，適合于測定由重油污染的水樣；4）非分散紅外法主要測定含甲基、亞甲基的組份，較上述方法有更好的適應(yīng)性。40測定方法：石油分析方法常用的有：稱量法、紫外分光光度法、熒光一、稱量法（重量法）目前，最通常使用的方法當(dāng)推稱量法。由于該方法不需要特殊的儀器與試劑，測定結(jié)果的重復(fù)性較好，因此被不少國家列為標(biāo)準(zhǔn)方法。原理：水樣經(jīng)石油醚萃取后，蒸發(fā)去除石油醚，稱量。計算水中石油的含量，測定的結(jié)果是水中可被石油醚萃取物質(zhì)的總量。41一、稱量法（重量法）目前，最通常使用的方法當(dāng)推稱量法。由于二、紫外分光光度法石油組成中所含的具有共軛體系的物質(zhì)在紫外區(qū)有特征吸收。具苯環(huán)的芳烴化合物主要吸收波長于250~260nm；具共軛雙鍵的化合物主要吸收波長位于215~230nm。一般原油的二個吸收峰位于225和256nm。其它油品如燃料油潤滑油的吸收峰與原油相近，部分油品僅一個吸收峰。經(jīng)精煉的一些油品如汽油則無吸收。因此在測量中應(yīng)注意選擇合適的標(biāo)準(zhǔn)，原油和重質(zhì)油可選256nm，輕質(zhì)油可選225nm，有條件時可從污染的水體萃取或從污染源中取得測定的標(biāo)準(zhǔn)物。42二、紫外分光光度法石油組成中所含的具有共軛體系的物質(zhì)在紫外區(qū)三、熒光光度法水中微量石油經(jīng)二氯甲烷萃取后，在紫外線激發(fā)下可產(chǎn)生熒光。熒光強(qiáng)度與石油含量成線性關(guān)系，可用熒光光度計定量。萃取物組成中所含具有共軛體系的物質(zhì)在紫外區(qū)有特征吸收。43三、熒光光度法水中微量石油經(jīng)二氯甲烷萃取后，在紫外線激發(fā)下四、非分散紅外光度法

非分散紅外光光度法是利用石油烴中甲基、次甲基在近紅外光區(qū)（3.5m）的特征吸收，作為測定污水中油含量的基礎(chǔ)。采用四氯化碳為溶劑，從水樣中富集提取石油烴，并調(diào)整油品在四氯化碳中的濃度范圍，使它符合比耳定律，然后進(jìn)行定量測定。44四、非分散紅外光度法非分散紅外光光度法是利用石油烴中甲基、第十二節(jié)農(nóng)藥1、有機(jī)氯農(nóng)藥有機(jī)氯農(nóng)藥在水中的溶解度很小，但易溶于有機(jī)溶劑，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，在環(huán)境中難于進(jìn)行化學(xué)和生物降解，殘存期長，污染范圍極廣，對人、畜和水中浮游生物等有毒害。45第十二節(jié)農(nóng)藥1、有機(jī)氯農(nóng)藥45中國近年來使用的主要農(nóng)藥品種約40余種，其中有機(jī)氯農(nóng)藥主要有：六六六、滴滴涕、2，4-D丁酯、五氯酚鈉、艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑等。六六六分子式為C6H6Cl6，化學(xué)名稱為1,2,3,4,5,6-六氯己烷。有四種異構(gòu)體，-666、-666、-666和-666，其中只有-666具有殺蟲效力。

46中國近年來使用的主要農(nóng)藥品種約40余種，其中有機(jī)氯農(nóng)藥主要有水中有機(jī)氯農(nóng)藥容易在生物組織中積累，且隨后通過食物鏈進(jìn)一步濃縮使生物體內(nèi)濃度增高，魚貝體內(nèi)農(nóng)藥濃度可達(dá)mg/kg水平，進(jìn)入人體后富集于脂肪中（十萬至數(shù)十萬倍富集）。47水中有機(jī)氯農(nóng)藥容易在生物組織中積累，且隨后通過食物鏈進(jìn)一步濃有機(jī)氯農(nóng)藥的危害：1）急慢性中毒，長期引用受污染的水，可以使體內(nèi)內(nèi)分泌系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)和一些酶受影響。2）“三致”作用，有機(jī)氯農(nóng)藥均有致癌、致畸、致突變作用。3）影響水生生物的生長和繁殖，通過食物鏈再作用于魚和水鳥等。48有機(jī)氯農(nóng)藥的危害：1）急慢性中毒，長期引用受污染的水，可以使測定方法與樣品凈化：目前對殘留有機(jī)氯農(nóng)藥的分析多用電子捕獲檢測器的氣相色譜法（GC-ECD）。為防止雜質(zhì)對電子捕獲檢測器的污染，凈化要求十分嚴(yán)格。凈化的方法有多種，有柱層析法、化學(xué)處理法、液-液分配法等。酸凈化法：水樣可先用環(huán)己烷萃取，再用濃硫酸洗滌有機(jī)相，以除去有機(jī)物的干擾49測定方法與樣品凈化：目前對殘留有機(jī)氯農(nóng)藥的分析多用電子捕獲檢2、有機(jī)磷農(nóng)藥我國從1956年開始生產(chǎn)有機(jī)磷殺蟲劑，目前已有二十多個品種在生產(chǎn)上推廣使用。從結(jié)構(gòu)上看，有機(jī)磷農(nóng)藥可分為六個主要類型：502、有機(jī)磷農(nóng)藥我國從1956年開始生產(chǎn)有機(jī)磷殺蟲劑，目前已有1）磷酸酯型：如久效磷、磷胺。2）二硫代磷酸酯型：如馬拉硫磷、樂果、甲拌磷、亞胺硫磷。

511）磷酸酯型：如久效磷、磷胺。513）硫酮磷酸酯型：如對硫磷、甲基對硫磷、內(nèi)吸磷、殺螟松等。4）硫醇磷酸酯型：如氧化樂果、伏地松。523）硫酮磷酸酯型：如對硫磷、甲基對硫磷、內(nèi)吸磷、殺螟松等。55）磷酰胺型：如甲胺磷、乙酰甲胺磷。6）膦酸酯型：如敵百蟲、苯腈磷。535）磷酰胺型：如甲胺磷、乙酰甲胺磷。53與有機(jī)氯農(nóng)藥不同之處：有機(jī)磷農(nóng)藥多易在水中水解，這些特征有利于農(nóng)產(chǎn)品的安全上市。有些有機(jī)磷農(nóng)藥，如馬拉硫磷、對硫磷、甲基對硫磷、水胺硫磷等，在環(huán)境中的降解速度非?？欤谏矬w內(nèi)幾乎無積累作用。54與有機(jī)氯農(nóng)藥不同之處：有機(jī)磷農(nóng)藥多易在水測定方法：有機(jī)磷農(nóng)藥的分析方法有分光光度法、薄層色譜法、氣相色譜法、色-質(zhì)聯(lián)用等。目前，國際上有關(guān)農(nóng)藥殘留量測定的文獻(xiàn)中，用氣相色譜法分析的占70%以上。在氣相色譜分析中，火焰光度檢測器（FPD）和氮磷檢測器（NPD）比電子捕獲檢測器（ECD）更適于有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的檢測。55測定方法：有機(jī)磷農(nóng)藥的分析方法有分光光度法、薄層色譜法、氣相有機(jī)磷農(nóng)藥測定中幾個注意問題：1）大多數(shù)有機(jī)磷農(nóng)藥性質(zhì)不穩(wěn)定，易于水解，容易氧化、水解或重新排列，即使在純品下也是如此。因此，濃標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)該冰箱保存。2）檢測器及方法的干擾問題：一般選用靈敏度高、選擇性好且穩(wěn)定的FPD，但是該檢測器對磷、硫有機(jī)化合物均有響應(yīng)，所以，樣品含有硫時，需要除去或改用NPD檢測器。56有機(jī)磷農(nóng)藥測定中幾個注意問題：1）大多數(shù)有機(jī)磷農(nóng)藥性質(zhì)不穩(wěn)定據(jù)美國資料報道，在世界各種水體中已檢出有機(jī)化合物2221種，飲用水中檢出765種，其中117種被認(rèn)為或被懷疑為致癌物。在美國環(huán)保局(EPA)規(guī)定的優(yōu)先控制的污染物群中，有機(jī)化合物為114種，占總數(shù)的88%。水中優(yōu)先控制污染物57據(jù)美國資料報道，在世界各種水體中已檢出有機(jī)化合物2221種，我國環(huán)保局1989年4月通過的“水中優(yōu)先控制污染物黑名單”中，包括14類68種有毒化學(xué)污染物，其中有機(jī)毒物占58種，其余10種為無機(jī)污染物。58我國環(huán)保局1989年4月通過的“水中優(yōu)先控制污染物黑名單”中水中優(yōu)先控制污染物的特點是:

（1）突出了污染物的三致毒性，強(qiáng)調(diào)其長效性和不可逆性；（2）有毒有機(jī)污染物的控制以有機(jī)氯為主。即在58個有毒有機(jī)污染物中，有機(jī)氯化合物占25個，包括農(nóng)藥在內(nèi)的有機(jī)氯化合物的突出特點是其三致作用和在環(huán)境中的難降解性59水中優(yōu)先控制污染物的特點是:（1）突出了污染物的三致毒性，揮發(fā)性鹵代烴氯苯類化合物苯胺類化合物硝基苯類化合物酞酸酯類化合物多環(huán)芳烴等等60揮發(fā)性鹵代烴60第十三節(jié)揮發(fā)性鹵代烴揮發(fā)性鹵代烴通常是指沸點低于200℃的鹵代化合物。該類化合物種類很多，根據(jù)分析目的和技術(shù)能力，分析對象可以不同。針對飲用水氯化消毒問題，通常分析三鹵甲烷；針對清洗劑污染問題，分析三氯乙烯、四氯乙烯等。美國129種優(yōu)先監(jiān)測污染物中包括了20多種鹵代烴。61第十三節(jié)揮發(fā)性鹵代烴揮發(fā)性鹵代烴通常是指沸點低于200℃據(jù)專家們報道，三鹵甲烷類化合物有致癌致突變性。1976年美國公立癌癥研究所用白鼠進(jìn)行了CHCl3的致癌性試驗，結(jié)果出現(xiàn)肝癌。荷蘭Kool等對荷蘭19個城市自來水被有機(jī)物污染情況和這些城市在1964~1976年內(nèi)全年齡組男女腫瘤死亡率之間關(guān)系進(jìn)行了流行病學(xué)調(diào)查，結(jié)果表明腫瘤死亡率以污染的地面水為水源的城市比以地下水為水源的城市為高。飲水中三鹵甲烷類化合物含量同男性食道癌和胃癌死亡率之間呈正相關(guān)。62據(jù)專家們報道，三鹵甲烷類化合物有致癌致突變性。1976年美國由于這類物質(zhì)對健康是一個潛在的危險因素，許多國家和組織紛紛制訂了飲水中三鹵甲烷的標(biāo)準(zhǔn)。我國也制定了測定這類化合物的規(guī)范方法。63由于這類物質(zhì)對健康是一個潛在的危險因素，許多國家和組織紛紛制一、水樣的采集和保存

采集水樣進(jìn)行揮發(fā)性鹵代烴分析，基本的要求是將水樣充滿容器不留頂空并在約4℃密閉保存；為了避免水樣揮發(fā)性鹵代烴的污染和損失，采樣不宜使用大容器而后再分裝，最好直接使用分析時所用樣品瓶。另外將樣品瓶倒置有助于防止揮發(fā)性有機(jī)物損失。64一、水樣的采集和保存采集水樣進(jìn)行揮發(fā)性鹵代烴分析，基本的要二、樣品的預(yù)處理方法

測定水中g(shù)/L水平的揮發(fā)性鹵代烴須在色譜分析前分離和濃縮；目前采用的方法有液-液萃取法、頂空分析、蒸餾法、固相微萃取法等。其中頂空分析時無需除去萃取介質(zhì)，不會引入干擾，且可實現(xiàn)自動化，是目前采用的主要方法。65二、樣品的預(yù)處理方法測定水中g(shù)/L水平的揮發(fā)性鹵代烴須在三、頂空氣相色譜法（一）氯仿、四氯化碳、三氯乙烯等7種鹵代烴色譜條件：U型或螺旋形玻璃柱，長2m，內(nèi)徑2或3mm。填充15%DC-550（含25%苯基的聚甲基硅氧烷）氣化室溫度150℃；柱溫85℃；檢測器（ECD）溫度180℃；載氣流速40ml/min。

66三、頂空氣相色譜法（一）氯仿、四氯化碳、三氯乙烯等7種鹵代烴7種鹵代烴的出峰順序是：氯仿、四氯化碳、三氯乙烯、一溴二氯甲烷、三氯乙烯、二溴一氯甲烷、溴仿?；诖郎y物易揮發(fā)的特性，配制揮發(fā)性鹵代烴標(biāo)準(zhǔn)溶液及標(biāo)準(zhǔn)系列時要特別注意避免待測物揮發(fā)和污染。

677種鹵代烴的出峰順序是：氯仿、四氯化碳、三氯乙烯、一溴二氯甲（二）二氯甲烷、二氯乙烷色譜條件硬質(zhì)玻璃填充柱，柱長2m，內(nèi)徑3mm。填充10%SE-30；氣化室溫度200℃；柱溫85℃；檢測器（FID）溫度200℃；所測鹵代烴出峰順序是：二氯甲烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷。68（二）二氯甲烷、二氯乙烷色譜條件68注意事項：對于鹵代烷烴的測定，通常選用電子捕獲檢測器，但ECD測定二氯甲烷、二氯乙烷干擾雜質(zhì)峰很多，影響測定；且選擇SE-30固定液，1,2-二氯乙烷與四氯化碳分不開。而選用FID則沒有干擾，穩(wěn)定性好。三種鹵代烷烴均得到很好分離，同時排除了檢測器污染的問題，可以加大進(jìn)樣量，從而提高方法的靈敏度。69注意事項：對于鹵代烷烴的測定，通常選用電子捕獲檢測器，但EC（三）氯乙烯氯乙烯在工農(nóng)業(yè)、國防和科研等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛，與人民日常生活密切相關(guān)。近年來接觸VC人數(shù)日益增多。研究表明，長期接觸VC可引起神經(jīng)衰弱綜合癥、四肢末端麻木、感覺功能障礙、消化功能減退等癥狀，有人稱為“氯乙烯病”。經(jīng)動物實驗、臨床觀察及流行病學(xué)調(diào)查證明，VC有致癌作用。70（三）氯乙烯氯乙烯在工農(nóng)業(yè)、國防和科研等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛，與人民色譜條件：U型不銹鋼填充柱，長2m，內(nèi)徑3mm。填充407有機(jī)固定相，80~100目。氣化室溫度150℃；柱溫125℃；檢測器（FID）溫度150℃。71色譜條件：U型不銹鋼填充柱，長2m，內(nèi)徑3mm。填充407有第十四節(jié)苯系物水環(huán)境中最常見的苯系物通常為苯的一元取代物和二元取代物，如苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯等；在我國工業(yè)污染源調(diào)查的17個重點行業(yè)中，苯系物在15個行業(yè)中都作為產(chǎn)品或原料使用。我國水環(huán)境優(yōu)先控制污染物黑名單中包括6種苯系物，美國公布的水中優(yōu)先污染物中苯系物占3種。72第十四節(jié)苯系物水環(huán)境中最常見的苯系物通常為苯的一元取代物苯系物的主要毒性作用：

苯系物中多種化合物對人體和水生物均有不同程度的毒性。苯是世界衛(wèi)生組織公布的具有致癌、致畸、致突變作用的有害污染物；甲苯和乙苯具有致突變和致畸作用，對泌尿系統(tǒng)及肌肉骨骼發(fā)育有損害；二甲苯則有致畸作用，影響肌肉及骨骼的發(fā)育。苯系物的毒性作用主要表現(xiàn)為血小板和白細(xì)胞減少，髓細(xì)胞性貧血及白血??；出現(xiàn)神經(jīng)衰弱癥候群，四肢麻木和痛覺減退；對新陳代謝產(chǎn)生影響，并對皮膚有損害和致敏作用。73苯系物的主要毒性作用：苯系物中多種化合物對人體和水生物均有一、水樣的采集和保存為防止水樣中的揮發(fā)性苯系物的損失，不宜用大容器采集然后分裝的方法；采用頂空法分析樣品應(yīng)直接采用頂空分析時所用的樣品瓶。74一、水樣的采集和保存為防止水樣中的揮發(fā)性苯系物的損失，不宜用二、測定方法-氣相色譜法在大多數(shù)情況下都選擇氣相色譜法測定環(huán)境樣品中的苯系物。選擇氣相色譜法分析苯系物時，在樣品前處理、色譜柱、固定相、檢測器等方面均有不同的選擇，因而產(chǎn)生不同的氣相色譜方法。75二、測定方法-氣相色譜法在大多數(shù)情況下都選擇氣相色譜法測定環(huán)1、直接進(jìn)樣法從原理上說是可行的，具有省時、省力、節(jié)省分析費用等優(yōu)點，但是檢測限高，不低于1mg/L，而樣品的濃度常低于檢測限。因此，本方法僅作為一般參考方法，多數(shù)水樣的分析，應(yīng)該采用樣品預(yù)處理的方法。761、直接進(jìn)樣法從原理上說是可行的，具有省時、省力、節(jié)省分析費2、溶劑萃取法《生活飲用水檢驗規(guī)范》及《水和廢水監(jiān)測分析方法》采用二硫化碳液液萃取法分析苯系物。該法簡單、易操作、易被一般人員掌握，但在樣品轉(zhuǎn)移過程中易造成苯系物揮發(fā)損失，而且二硫化碳有毒、惡臭。772、溶劑萃取法《生活飲用水檢驗規(guī)范》及《水和廢3、頂空法頂空法是《生活飲用水檢驗規(guī)范》和《水和廢水監(jiān)測分析方法》中采用的另外一種分析苯系物的方法。這是我國目前常用的苯系物分析方法。783、頂空法頂空法是《生活飲用水檢驗規(guī)范》和《水和廢水監(jiān)測分析4、吹脫捕集法美國EPA方法中，苯系物大都采用吹脫捕集法。方法是將樣品置于一吹脫裝置中，將惰性氣體在環(huán)境（或加熱）溫度下引入水樣鼓泡，將苯系物從液相轉(zhuǎn)移至氣相，使其通過一個吸附柱富集、濃縮，然后快速加熱吸附柱并用惰性氣體反吹進(jìn)入氣相色譜中進(jìn)行分析。該方法重現(xiàn)性好，富集倍數(shù)高，方法靈敏度高，而且操作非常簡單。794、吹脫捕集法美國EPA方法中，苯系物大都采用吹脫捕集法。7色譜條件：U型或螺旋型玻璃柱，長2m，內(nèi)徑2或3mm，填充10%OV-101，80~100目。氣化室溫度150℃；柱溫50℃；檢測器（FID）溫度150℃；載氣流速40ml/min。以上是《生活飲用水檢驗規(guī)范》測定生活飲用水及其水源水中6種苯系物的色譜條件。苯系物出峰順序是：苯、甲苯、乙苯、對-二甲苯、鄰-二甲苯、異丙苯。80色譜條件：U型或螺旋型玻璃柱，長2m，內(nèi)徑2或3mm，填充1第九節(jié)揮發(fā)性酚類酚類化合物可根據(jù)是否可隨水蒸氣一起揮發(fā)，分為可揮發(fā)酚及不揮發(fā)酚。由苯酚及其衍生物構(gòu)成81第九節(jié)揮發(fā)性酚類酚類化合物可根據(jù)是否可隨水沸點在230℃以下的酚類可隨水蒸氣蒸出，為揮發(fā)性酚；沸點在230℃以上的酚類不能隨水蒸氣蒸出，為不揮發(fā)性酚。一元酚除對-硝基酚外沸點都在230℃以下，二元酚及三元酚沸點在230℃以上。82沸點在230℃以下的酚類可隨水蒸氣蒸出，為揮一、酚的危害:自然界中存在的酚類化合物有2000多種，該類化合物均有特殊臭味，易被氧化，易溶于水。衛(wèi)生學(xué)上比較有意義的有苯酚、甲酚、甲氧酚、氯酚及其鈉鹽。

酚為細(xì)胞原漿毒物，低濃度能使蛋白質(zhì)變性，高濃度能使蛋白質(zhì)沉淀，對各種細(xì)胞有直接損害，對皮膚和粘膜有強(qiáng)烈腐蝕作用。83一、酚的危害:自然界中存在的酚類化合物有20衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)：我國生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的揮發(fā)性酚類物質(zhì)的質(zhì)量濃度非常低，只有達(dá)到0.002mg/L以下才能飲用。世界衛(wèi)生組織修訂并發(fā)布的第三版《飲用水國際標(biāo)準(zhǔn)》中酚類化合物(以酚計)的最大允許值是0.001mg/L。84衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)：我國生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)二、水樣的采集和保存酚類化合物在水中很不穩(wěn)定，微量酚易被容器吸附和被微生物分解，因此采樣時必須用內(nèi)壁光滑的硬質(zhì)玻璃瓶盛裝水樣；常用的保存方法有三種：1）加入固體氫氧化鈉使水樣pH大于12，將酚轉(zhuǎn)化為鈉鹽，降低酚的揮發(fā)性，并可抑制微生物的分解。2）加入磷酸至pH3~4，再向每1000ml水樣中加入1g硫酸銅晶體。3）每升水樣加入2ml硫酸。85二、水樣的采集和保存酚類化合物在水中很不穩(wěn)定，微量酚易被容器第二種保存方法最為常見含酚廢水的保存，采取加酸（H3PO4）和降低溫度，可抑制微生物對其降解和減慢氧化作用。參見:《水和廢水監(jiān)測分析方法指南》P243含酚廢水的保存用磷酸酸化，加CuSO4的作用是抑制生物氧化作用。

參見:《水和廢水監(jiān)測分析方法指南》P24386第二種保存方法最為常見含酚廢水的保存，采取加酸（H3PO4）三、水樣的預(yù)處理－蒸餾水樣的蒸餾包括兩方面含義：其一：根據(jù)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)的要求，測定對象為揮發(fā)酚，因此必須經(jīng)過蒸餾；其二：經(jīng)蒸餾操作，可消除色度、渾濁和金屬離子等的干擾。87三、水樣的預(yù)處理－蒸餾水樣的蒸餾包括兩方面含義：7蒸餾方法：量取一定量水樣，置于500ml全玻璃蒸餾瓶中。以甲基橙為指示劑用磷酸溶液（1+9）調(diào)pH至4.0以下，使水樣由桔黃色變?yōu)槌壬?，加入硫酸銅溶液及數(shù)粒玻璃珠，加熱蒸餾。待蒸餾出總體積的90%時，停止蒸餾。稍冷，向蒸餾瓶內(nèi)加入水樣10％的預(yù)熱純水，繼續(xù)蒸餾，再蒸出10％，回收率可以達(dá)到95％。88蒸餾方法：量取一定量水樣，置于500ml全玻璃蒸餾瓶中。以甲水樣中在揮發(fā)酚測定時，如在預(yù)蒸餾過程中，發(fā)現(xiàn)甲基橙紅色退去，該如何處理？答:應(yīng)在蒸餾結(jié)束后，放冷，再加1滴甲基橙指示劑，如蒸餾后殘液不呈酸性，則應(yīng)重新取樣，增加磷酸加入量進(jìn)行蒸餾。

《GB7490-87》89水樣中在揮發(fā)酚測定時，如在預(yù)蒸餾過程中，發(fā)現(xiàn)甲基橙紅色退去，蒸餾注意事項：蒸餾過程不得用橡皮塞或乳膠管聯(lián)接蒸餾瓶與冷凝器，否則出現(xiàn)陽性干擾。90蒸餾注意事項：蒸餾過程不得用橡皮塞或乳膠管聯(lián)接蒸餾瓶與冷凝器四、測定方法溴化容量分析法靈敏度較低，干擾因素多，只能用于酚含量超過10mg/L的水樣。分光光度法以4-氨基安替比林分光光度法最為常用。91四、測定方法溴化容量分析法靈敏度較低，干擾因素多，只能用于4-氨基安替比林分光光度法（一）原理在堿性（pH=10.0±0.2）和有氧化劑鐵氰化鉀存在的溶液中，酚與4-氨基安替比林形成紅色的安替比林染料，可直接比色定量或用氯仿萃取后比色定量，在水溶液中的最大吸收波長為510nm，顏色可穩(wěn)定30分鐘；氯仿提取液的最大吸收波長移至460nm，顏色可穩(wěn)定4小時，并可提高方法靈敏度。924-氨基安替比林分光光度法（一）原理129313注意事項：1）用4-氨基安替比啉比色法測酚時，苯酚為標(biāo)準(zhǔn)，測得結(jié)果只代表水中揮發(fā)性酚的最小濃度。

對某些酚如：對甲苯酚、鄰硝基苯酚、間硝基苯酚不能顯色。94注意事項：1）用4-氨基安替比啉比色法測酚時，苯酚注意事項：2）顯色時必須嚴(yán)格控制pH，如果在酸性條件下，兩分子的4-AAP會失去一分子氨而縮合成安替比林紅，影響比色測定。在pH8~9范圍內(nèi)，雖然酚類也能與4-AAP定量顯色，但芳香胺類如苯胺、甲苯胺等可發(fā)生干擾反應(yīng)。pH9.8~10.2時，干擾作用最小，苯胺20mg所產(chǎn)生的顏色僅相當(dāng)于酚0.1mg所產(chǎn)生的顏色。95注意事項：2）顯色時必須嚴(yán)格控制pH，如果在酸性條注意事項：3）顯色過程中，酚與4-AAP的反應(yīng)分三步進(jìn)行，第一步是加入氨-氯化銨緩沖溶液，使溶液呈堿性，以阻止4-AAP縮合為安替比林紅；第二步加入4-氨基安替比林與酚縮合；第三步加入鐵氰化鉀氧化劑以形成醌式結(jié)構(gòu)的紅色安替比林染料。96注意事項：3）顯色過程中，酚與4-AAP的反應(yīng)分三步進(jìn)注意事項：4）4-氨基安替比林與酚在水溶液中生成的紅色安替比林染料只能穩(wěn)定30min，建議在30min內(nèi)比色完成。5）4-氨基安替比林溶液加入量必須準(zhǔn)確，并且現(xiàn)配現(xiàn)用，不宜久存。97注意事項：4）4-氨基安替比林與酚在水溶液中生成的紅消除干擾1）氧化性物質(zhì)－游離氯等它能氧化4-氨基安替比林；還能與酚起取代反應(yīng)生成氯酚影響測定結(jié)果。碘化鉀－淀粉試紙鑒別，硫酸亞鐵去除

（不可加硫代硫酸鈉？）2）硫化物

過多的硫化物在蒸餾時可被蒸餾出，在有氧化劑鐵氰化鉀存在的條件下，硫化物生成硫，使水樣渾濁，測定結(jié)果偏高。98消除干擾1）氧化性物質(zhì)－游離氯等18消除干擾3）油類

水樣中如含有石油制品等低沸點的污染物，可使蒸餾液渾濁，無法測定。此時先用固體的氫氧化鈉將水樣pH調(diào)節(jié)至12.0～12.5，使酚變成酚鈉。用四氯化碳萃取，棄去四氯化碳層，水樣中殘存的四氯化碳可以在水浴上加溫除去，然后按常規(guī)方法加磷酸及硫酸銅進(jìn)行蒸餾。99消除干擾3）油類19溴化滴定法：在含過量溴（由溴酸鉀和溴化鉀產(chǎn)生）的溶液中，酚與溴反應(yīng)生成三溴苯酚，剩余的溴與碘化鉀作用，釋放出游離碘，再以硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，根據(jù)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，通過與空白溶液比較而求出酚的含量。測定過程分為酚的溴化、碘的游離和滴定三個步驟。

100溴化滴定法：在含過量溴（由溴酸鉀和溴化鉀產(chǎn)生）的溶液中，酚與10121除酚類化合物之外，其它有機(jī)物如烯烴、炔烴等也可溴化。干擾：102除酚類化合物之外，其它有機(jī)物如烯烴、炔烴等也可溴化。干擾：2第十節(jié)陰離子表面活性劑陰離子表面活性劑進(jìn)入水中后，會產(chǎn)生不易消失的泡沫

。隔絕水中氧氣與空氣中的氧的交換，影響水體凈化。103第十節(jié)陰離子表面活性劑陰離子表面活性劑進(jìn)入水中后，會產(chǎn)生陰離子表面活性劑(AnionicSurfactant）的使用占表面活性劑總產(chǎn)量的40％以上陰離子表面活性劑進(jìn)入水中后，會產(chǎn)生不易消失的泡沫。隔絕水中氧氣與空氣中的氧的交換，影響水體凈化。104陰離子表面活性劑(AnionicSurfactant）的使烷基苯磺酸鹽（AlkylBenzeneSulfonate，ABS）去污力強(qiáng)，泡沫力和泡沫穩(wěn)定性好，在酸性、堿性、硬水及含某些氧化物的溶液中都比較穩(wěn)定，成本低。直鏈烷基苯磺酸鹽（LinearAlkylBenzeneSulfonate，LAS）容易生物降解。我國生產(chǎn)的洗滌劑基本上以LAS為主要成分。105烷基苯磺酸鹽（AlkylBenzeneSulfonate飲用水中含ABS1.0mg／L以上時，用戶抱怨水味不好，并可產(chǎn)生泡沫。根據(jù)調(diào)查，許多城市生活污水平均含ABS1.0mg／L，如飲水中含1mg/L，則表示該水源中混入了約10％的生活污水。106飲用水中含ABS1.0mg／L以上時，用戶抱怨水味不好，并水樣的采集和保存根據(jù)表面活性劑的特有性質(zhì)，即在泡沫層表面，其濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于與之相連的大部分水層，在采集時應(yīng)注意水樣的代表性。表面活性劑易吸附在容器的壁上，為消除吸附誤差，可預(yù)先用水樣蕩洗容器，也可加適量磷酸鹽（0.03mol/LKH2PO4）以降低吸附107水樣的采集和保存根據(jù)表面活性劑的特有性質(zhì)，即在泡沫層表面，其分析方法：測定陰離子表面活性劑的方法有：紫外法、紅外法，離子選擇電極法、氣相色譜法、高效液相色譜法（HPLC）、原子吸收分光光度法、薄層掃描法、火焰光度法，以及核磁共振法等。分光光度法所需設(shè)備簡單，應(yīng)用最廣。108分析方法：測定陰離子表面活性劑的方法有：紫外法、紅外法，離子分光光度法大體上有三類：1）利用染料陽離子與陰離子表面活性劑形成離子締合物，用有機(jī)溶劑萃取后測定吸光度。例如：亞甲藍(lán)、乙基藍(lán)、乙基紫、甲基綠等。109分光光度法大體上有三類：1）利用染料陽離子與陰離子表面活性劑2）利用金屬絡(luò)陽離子與陰離子表面活性劑形成離子締合物，用有機(jī)溶劑萃取后測定的方法。例如：Co-(PADAP)2+和Fe-(phen)32+等。1102）利用金屬絡(luò)陽離子與陰離子表面活性劑形成離子締合物，用有機(jī)3）直接在水溶液中顯色測定的方法。例如利用夜藍(lán)在聚乙烯醇存在下，在磷酸酸性溶液中，夜藍(lán)與陰離子表面活性劑形成離子締合物，溶液由綠色變?yōu)樗{(lán)色，可用于水相直接光度法測定陰離子表面活性劑。

1113）直接在水溶液中顯色測定的方法。例如利用夜藍(lán)在聚乙烯醇存在1）亞甲藍(lán)分光光度法亞甲藍(lán)染料在水溶液中與陰離子合成洗滌劑形成易被有機(jī)溶劑萃取的藍(lán)色化合物，未反應(yīng)的亞甲藍(lán)則仍留在水溶液中。根據(jù)有機(jī)相藍(lán)色的強(qiáng)度，測定陰離子合成洗滌劑的含量。反應(yīng)產(chǎn)物用氯仿在硫酸酸化的磷酸鹽介質(zhì)中萃取，萃取液用酸性的磷酸鹽溶液洗滌，分出氯仿相，在650nm，以氯仿作參比，測量吸光度。1121）亞甲藍(lán)分光光度法亞甲藍(lán)染料在水溶液中與陰離子合成洗滌劑形11333干擾：有機(jī)的硫酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽、酚類以及無機(jī)的硫氰酸鹽、氰酸鹽、硝酸鹽和氯化物等，它們或多或少地與亞甲藍(lán)作用，生成可溶于氯仿的藍(lán)色絡(luò)合物，致使測定結(jié)果偏高。存在季胺類化合物等陽離子物質(zhì)和蛋白質(zhì)時，陰離子表面活性劑與其作用，生成穩(wěn)定的

絡(luò)合物，而不與亞甲藍(lán)反應(yīng)，使測定結(jié)果偏低。114干擾：有機(jī)的硫酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽、酚類以及無機(jī)的硫氰酸鹽、陰離子表面活性劑是普通合成洗滌劑

的主要活性成份，使用最廣泛的陰離子表面活性劑是直鏈烷基苯磺酸鈉（LAS）。我國陰離子表面活性劑的標(biāo)準(zhǔn)分析方法是亞甲藍(lán)分光光度法。亞甲藍(lán)分光光度法采用LAS作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。主要被測物是LAS、烷基磺酸鈉和脂肪醇硫酸鈉

115陰離子表面活性劑是普通合成洗滌劑

的主要活性成份，使用最廣2）二氮雜菲萃取分光光度法水中陰離子合成洗滌劑與Ferroin（Fe2+與二氮雜菲形成的配合物）形成離子締合物，可被氯仿萃取，在510nm波長下測定吸光度。結(jié)果表示為陰離子表面活性劑（以十二烷基苯磺酸鈉計）的質(zhì)量濃度mg/L。反應(yīng)式：Fe(Phen)+2ABS-→Fe(Phen)3·(ABS)2

紅1162）二氮雜菲萃取分光光度法水中陰離子合成洗滌劑與Ferro第十一節(jié)石油類物質(zhì)石油是原油及其制品的總稱，石油的組分很復(fù)雜，主要有飽和烴、芳烴、環(huán)烷烴、稠環(huán)和雜環(huán)化合物。進(jìn)入水體的石油更不可能有明確的組份，因此稱為石油類。與動、植物油的區(qū)別：樣品經(jīng)過四氯化碳萃取，不被硅酸鎂吸附的為石油，被硅酸鎂吸附（極性）的為動、植物油117第十一節(jié)石油類物質(zhì)石油是原油及其制品的總稱，石油的組分石油類物質(zhì)對環(huán)境的影響石油類物質(zhì)是水環(huán)境中一種主要污染物石油類物質(zhì)污染的水體，水帶有油味而不適于飲用，當(dāng)水中石油含量超過0.1mg/L時，著臭后的魚肉，其臭味無論怎樣加工，也無法消除。118石油類物質(zhì)對環(huán)境的影響石油類物質(zhì)是水環(huán)境中一種主要污染物38采樣：采樣是水體石油分析的重要環(huán)節(jié)，測定石油的水樣需用廣口玻璃瓶采集，必須單獨采樣，全量分析，不能在實驗室中再分樣。119采樣：采樣是水體石油分析的重要環(huán)節(jié)，測定石油的水樣需用廣口玻測定方法：石油分析方法常用的有：稱量法、紫外分光光度法、熒光法和紅外法。1）稱量法適用于含油量較高的水樣；2）紫外分光光度法對芳烴組分有較高靈敏度；3）熒光分光光度法對石油中稠環(huán)化合物有較高靈敏度，適合于測定由重油污染的水樣；4）非分散紅外法主要測定含甲基、亞甲基的組份，較上述方法有更好的適應(yīng)性。120測定方法：石油分析方法常用的有：稱量法、紫外分光光度法、熒光一、稱量法（重量法）目前，最通常使用的方法當(dāng)推稱量法。由于該方法不需要特殊的儀器與試劑，測定結(jié)果的重復(fù)性較好，因此被不少國家列為標(biāo)準(zhǔn)方法。原理：水樣經(jīng)石油醚萃取后，蒸發(fā)去除石油醚，稱量。計算水中石油的含量，測定的結(jié)果是水中可被石油醚萃取物質(zhì)的總量。121一、稱量法（重量法）目前，最通常使用的方法當(dāng)推稱量法。由于二、紫外分光光度法石油組成中所含的具有共軛體系的物質(zhì)在紫外區(qū)有特征吸收。具苯環(huán)的芳烴化合物主要吸收波長于250~260nm；具共軛雙鍵的化合物主要吸收波長位于215~230nm。一般原油的二個吸收峰位于225和256nm。其它油品如燃料油潤滑油的吸收峰與原油相近，部分油品僅一個吸收峰。經(jīng)精煉的一些油品如汽油則無吸收。因此在測量中應(yīng)注意選擇合適的標(biāo)準(zhǔn)，原油和重質(zhì)油可選256nm，輕質(zhì)油可選225nm，有條件時可從污染的水體萃取或從污染源中取得測定的標(biāo)準(zhǔn)物。122二、紫外分光光度法石油組成中所含的具有共軛體系的物質(zhì)在紫外區(qū)三、熒光光度法水中微量石油經(jīng)二氯甲烷萃取后，在紫外線激發(fā)下可產(chǎn)生熒光。熒光強(qiáng)度與石油含量成線性關(guān)系，可用熒光光度計定量。萃取物組成中所含具有共軛體系的物質(zhì)在紫外區(qū)有特征吸收。123三、熒光光度法水中微量石油經(jīng)二氯甲烷萃取后，在紫外線激發(fā)下四、非分散紅外光度法

非分散紅外光光度法是利用石油烴中甲基、次甲基在近紅外光區(qū)（3.5m）的特征吸收，作為測定污水中油含量的基礎(chǔ)。采用四氯化碳為溶劑，從水樣中富集提取石油烴，并調(diào)整油品在四氯化碳中的濃度范圍，使它符合比耳定律，然后進(jìn)行定量測定。124四、非分散紅外光度法非分散紅外光光度法是利用石油烴中甲基、第十二節(jié)農(nóng)藥1、有機(jī)氯農(nóng)藥有機(jī)氯農(nóng)藥在水中的溶解度很小，但易溶于有機(jī)溶劑，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，在環(huán)境中難于進(jìn)行化學(xué)和生物降解，殘存期長，污染范圍極廣，對人、畜和水中浮游生物等有毒害。125第十二節(jié)農(nóng)藥1、有機(jī)氯農(nóng)藥45中國近年來使用的主要農(nóng)藥品種約40余種，其中有機(jī)氯農(nóng)藥主要有：六六六、滴滴涕、2，4-D丁酯、五氯酚鈉、艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑等。六六六分子式為C6H6Cl6，化學(xué)名稱為1,2,3,4,5,6-六氯己烷。有四種異構(gòu)體，-666、-666、-666和-666，其中只有-666具有殺蟲效力。

126中國近年來使用的主要農(nóng)藥品種約40余種，其中有機(jī)氯農(nóng)藥主要有水中有機(jī)氯農(nóng)藥容易在生物組織中積累，且隨后通過食物鏈進(jìn)一步濃縮使生物體內(nèi)濃度增高，魚貝體內(nèi)農(nóng)藥濃度可達(dá)mg/kg水平，進(jìn)入人體后富集于脂肪中（十萬至數(shù)十萬倍富集）。127水中有機(jī)氯農(nóng)藥容易在生物組織中積累，且隨后通過食物鏈進(jìn)一步濃有機(jī)氯農(nóng)藥的危害：1）急慢性中毒，長期引用受污染的水，可以使體內(nèi)內(nèi)分泌系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)和一些酶受影響。2）“三致”作用，有機(jī)氯農(nóng)藥均有致癌、致畸、致突變作用。3）影響水生生物的生長和繁殖，通過食物鏈再作用于魚和水鳥等。128有機(jī)氯農(nóng)藥的危害：1）急慢性中毒，長期引用受污染的水，可以使測定方法與樣品凈化：目前對殘留有機(jī)氯農(nóng)藥的分析多用電子捕獲檢測器的氣相色譜法（GC-ECD）。為防止雜質(zhì)對電子捕獲檢測器的污染，凈化要求十分嚴(yán)格。凈化的方法有多種，有柱層析法、化學(xué)處理法、液-液分配法等。酸凈化法：水樣可先用環(huán)己烷萃取，再用濃硫酸洗滌有機(jī)相，以除去有機(jī)物的干擾129測定方法與樣品凈化：目前對殘留有機(jī)氯農(nóng)藥的分析多用電子捕獲檢2、有機(jī)磷農(nóng)藥我國從1956年開始生產(chǎn)有機(jī)磷殺蟲劑，目前已有二十多個品種在生產(chǎn)上推廣使用。從結(jié)構(gòu)上看，有機(jī)磷農(nóng)藥可分為六個主要類型：1302、有機(jī)磷農(nóng)藥我國從1956年開始生產(chǎn)有機(jī)磷殺蟲劑，目前已有1）磷酸酯型：如久效磷、磷胺。2）二硫代磷酸酯型：如馬拉硫磷、樂果、甲拌磷、亞胺硫磷。

1311）磷酸酯型：如久效磷、磷胺。513）硫酮磷酸酯型：如對硫磷、甲基對硫磷、內(nèi)吸磷、殺螟松等。4）硫醇磷酸酯型：如氧化樂果、伏地松。1323）硫酮磷酸酯型：如對硫磷、甲基對硫磷、內(nèi)吸磷、殺螟松等。55）磷酰胺型：如甲胺磷、乙酰甲胺磷。6）膦酸酯型：如敵百蟲、苯腈磷。1335）磷酰胺型：如甲胺磷、乙酰甲胺磷。53與有機(jī)氯農(nóng)藥不同之處：有機(jī)磷農(nóng)藥多易在水中水解，這些特征有利于農(nóng)產(chǎn)品的安全上市。有些有機(jī)磷農(nóng)藥，如馬拉硫磷、對硫磷、甲基對硫磷、水胺硫磷等，在環(huán)境中的降解速度非?？?，在生物體內(nèi)幾乎無積累作用。134與有機(jī)氯農(nóng)藥不同之處：有機(jī)磷農(nóng)藥多易在水測定方法：有機(jī)磷農(nóng)藥的分析方法有分光光度法、薄層色譜法、氣相色譜法、色-質(zhì)聯(lián)用等。目前，國際上有關(guān)農(nóng)藥殘留量測定的文獻(xiàn)中，用氣相色譜法分析的占70%以上。在氣相色譜分析中，火焰光度檢測器（FPD）和氮磷檢測器（NPD）比電子捕獲檢測器（ECD）更適于有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的檢測。135測定方法：有機(jī)磷農(nóng)藥的分析方法有分光光度法、薄層色譜法、氣相有機(jī)磷農(nóng)藥測定中幾個注意問題：1）大多數(shù)有機(jī)磷農(nóng)藥性質(zhì)不穩(wěn)定，易于水解，容易氧化、水解或重新排列，即使在純品下也是如此。因此，濃標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)該冰箱保存。2）檢測器及方法的干擾問題：一般選用靈敏度高、選擇性好且穩(wěn)定的FPD，但是該檢測器對磷、硫有機(jī)化合物均有響應(yīng)，所以，樣品含有硫時，需要除去或改用NPD檢測器。136有機(jī)磷農(nóng)藥測定中幾個注意問題：1）大多數(shù)有機(jī)磷農(nóng)藥性質(zhì)不穩(wěn)定據(jù)美國資料報道，在世界各種水體中已檢出有機(jī)化合物2221種，飲用水中檢出765種，其中117種被認(rèn)為或被懷疑為致癌物。在美國環(huán)保局(EPA)規(guī)定的優(yōu)先控制的污染物群中，有機(jī)化合物為114種，占總數(shù)的88%。水中優(yōu)先控制污染物137據(jù)美國資料報道，在世界各種水體中已檢出有機(jī)化合物2221種，我國環(huán)保局1989年4月通過的“水中優(yōu)先控制污染物黑名單”中，包括14類68種有毒化學(xué)污染物，其中有機(jī)毒物占58種，其余10種為無機(jī)污染物。138我國環(huán)保局1989年4月通過的“水中優(yōu)先控制污染物黑名單”中水中優(yōu)先控制污染物的特點是:

（1）突出了污染物的三致毒性，強(qiáng)調(diào)其長效性和不可逆性；（2）有毒有機(jī)污染物的控制以有機(jī)氯為主。即在58個有毒有機(jī)污染物中，有機(jī)氯化合物占25個，包括農(nóng)藥在內(nèi)的有機(jī)氯化合物的突出特點是其三致作用和在環(huán)境中的難降解性139水中優(yōu)先控制污染物的特點是:（1）突出了污染物的三致毒性，揮發(fā)性鹵代烴氯苯類化合物苯胺類化合物硝基苯類化合物酞酸酯類化合物多環(huán)芳烴等等140揮發(fā)性鹵代烴60第十三節(jié)揮發(fā)性鹵代烴揮發(fā)性鹵代烴通常是指沸點低于200℃的鹵代化合物。該類化合物種類很多，根據(jù)分析目的和技術(shù)能力，分析對象可以不同。針對飲用水氯化消毒問題，通常分析三鹵甲烷；針對清洗劑污染問題，分析三氯乙烯、四氯乙烯等。美國129種優(yōu)先監(jiān)測污染物中包括了20多種鹵代烴。141第十三節(jié)揮發(fā)性鹵代烴揮發(fā)性鹵代烴通常是指沸點低于200℃據(jù)專家們報道，三鹵甲烷類化合物有致癌致突變性。1976年美國公立癌癥研究所用白鼠進(jìn)行了CHCl3的致癌性試驗，結(jié)果出現(xiàn)肝癌。荷蘭Kool等對荷蘭19個城市自來水被有機(jī)物污染情況和這些城市在1964~1976年內(nèi)全年齡組男女腫瘤死亡率之間關(guān)系進(jìn)行了流行病學(xué)調(diào)查，結(jié)果表明腫瘤死亡率以污染的地面水為水源的城市比以地下水為水源的城市為高。飲水中三鹵甲烷類化合物含量同男性食道癌和胃癌死亡率之間呈正相關(guān)。142據(jù)專家們報道，三鹵甲烷類化合物有致癌致突變性。1976年美國由于這類物質(zhì)對健康是一個潛在的危險因素，許多國家和組織紛紛制訂了飲水中三鹵甲烷的標(biāo)準(zhǔn)。我國也制定了測定這類化合物的規(guī)范方法。143由于這類物質(zhì)對健康是一個潛在的危險因素，許多國家和組織紛紛制一、水樣的采集和保存

采集水樣進(jìn)行揮發(fā)性鹵代烴分析，基本的要求是將水樣充滿容器不留頂空并在約4℃密閉保存；為了避免水樣揮發(fā)性鹵代烴的污染和損失，采樣不宜使用大容器而后再分裝，最好直接使用分析時所用樣品瓶。另外將樣品瓶倒置有助于防止揮發(fā)性有機(jī)物損失。144一、水樣的采集和保存采集水樣進(jìn)行揮發(fā)性鹵代烴分析，基本的要二、樣品的預(yù)處理方法

測定水中g(shù)/L水平的揮發(fā)性鹵代烴須在色譜分析前分離和濃縮；目前采用的方法有液-液萃取法、頂空分析、蒸餾法、固相微萃取法等。其中頂空分析時無需除去萃取介質(zhì)，不會引入干擾，且可實現(xiàn)自動化，是目前采用的主要方法。145二、樣品的預(yù)處理方法測定水中g(shù)/L水平的揮發(fā)性鹵代烴須在三、頂空氣相色譜法（一）氯仿、四氯化碳、三氯乙烯等7種鹵