考研主任有機(jī)化學(xué)精講及典型真題解析考點(diǎn)講義33獲取

第一 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí) 第二 飽和烴（烷烴和環(huán)烷烴 第三 不飽和烴（烯烴和炔烴 第四 二烯烴共軛體 第五 芳烴親電取代反應(yīng)芳香 第六章 化學(xué)第七章 鹵代烴

第八 波譜知識(shí)與譜圖解 第九 醇和 第十 醚和環(huán)氧化合 第十一 醛、酮和醌 第十二 羧 第十三 羧酸衍生 第十四 β－二羰基化合物 第十五 含氮有機(jī) 第十七 雜環(huán)有機(jī)物!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!第十八～二十章糖類(lèi)蛋白質(zhì)核 !!!!!!!!!!!!!!!!高高鴻賓《有機(jī)化學(xué)精講及典解第一 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知有機(jī)化學(xué)知識(shí)體系的構(gòu)成有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)初步有機(jī)化合物分類(lèi)及命名有機(jī)酸堿理論知識(shí)１．有機(jī)化學(xué)知識(shí)脈絡(luò)體系與組有機(jī)化合

組結(jié)性 有機(jī)反性質(zhì)變化規(guī)結(jié)構(gòu)與反應(yīng)性之間的關(guān)有機(jī)化學(xué)：研究碳?xì)浠衔锛捌溲苌锏慕M成、結(jié)構(gòu)性質(zhì)及其變化規(guī)律的學(xué)科２．有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)初分子結(jié)構(gòu)：分子中原子排列的順序和相互作用。以共價(jià)鍵方式連接是有機(jī)化合物的重要結(jié)構(gòu)特征軌道雜化是有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)方式雜化理論的提出 基態(tài)Ｃ原子軌道電子排列方式１ｓ２２ｓｐｐｐ０外層電子能量不等，與氫等電子難以完全交蓋形成穩(wěn)定的共 烷烴Ｃ原子的化軌道特征碳原子ｓｐ２、ｓｐ雜化軌道及乙烯乙炔的空間結(jié)１ｓｐ２ｓｐ雜化軌 乙烯、乙炔分子模３．有機(jī)化學(xué)反有機(jī)化合物的性質(zhì)通過(guò)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)來(lái)體現(xiàn)，并取決于有機(jī)物結(jié)構(gòu)中的特殊官能４．有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類(lèi)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)分為自由基型取代和加成，離子型親電取代、加成和親核取代與加成，氧化與還原，降解，重排，縮合，消去反應(yīng)，周環(huán)反應(yīng)等５．有機(jī)物分類(lèi)與命有機(jī)物分有機(jī) 結(jié)構(gòu)特 官能 物質(zhì)類(lèi)烯炔烴鹵代Ｈ２Ｃ＝ＣＨ３ＣＴＡ碳碳雙鍵碳碳三鍵鹵基（鹵原子２高鴻賓《有機(jī)》精講及典型解學(xué)你考讓考研更輕松醇和Ｃ２Ｈ５ＨＣ６Ｈ５羥醚Ｃ２ Ｃ２ＣＯ醚 ＣＣ醛ＯＯ醛ＣＨ３ＣＣ酮ＯＯ酮基（羰基ＣＨ３ＣＣ羧ＯＯ羧腈ＣＨ３基胺ＣＨ３氨硝基化合ＣＨ３硝硫磺Ｃ Ｃ ＳＯＳＯ３硫磺２６３有機(jī)物命名基本原２６３（１）官能團(tuán)次序：羧酸，磺酸，酯，酰氯，酰胺，腈，醛，酮，醇，酚，硫醇，胺，炔，烯，烷，醚，硫醚，氯，硝基。 ＣＯＯＨ＞ ＳＯ３＞ ＣＯＯＲ＞ ＣＯＣｌ＞ ＣＯＮＨ２＞Ｃ≡Ｎ ＣＨＯ ＣＯ ＯＨ ＳＨ ＮＨ２ Ｃ ＞ＯＲ＞ＳＲ Ｃｌ＞（２）多官能團(tuán)共存同一分子命名時(shí)，排面的官能團(tuán)做，排在后面的為取代基，例：ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３ ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２３－羥基丙酸甲 ２－氨基乙（３）選擇主鏈并選擇含主官能團(tuán)、取代基最多的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，從靠近主官能團(tuán)的一端開(kāi)始。時(shí)遵守最低系列原則。３例 ＣＨ３ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＨ２ ＣＨ３ＣＨ（ＣＨ２）４ ＣＨＣＨ２ ＣＨ４２，４，７三溴辛 ２，７，８癸（不能叫做２，５，７三溴辛烷 （不能叫做３，４，９癸烷（４）根據(jù)取代基大小次序規(guī)則確定取代基列出順序先寫(xiě)小的取代基，后寫(xiě)大的取代基，最后寫(xiě)。取代基大小次序規(guī)則：①按原子序數(shù)排列，同位素：Ｄ＞例：Ｉ＞Ｂｒ＞Ｃｌ＞Ｆ＞Ｏ＞Ｎ＞Ｄ＞Ｈ＞：（孤對(duì)電子②第一個(gè)都是碳原子時(shí)，沿碳鏈向外延伸例： ＞（ＣＨ３）３ ＞（ＣＨ３）２ ＞ＣＨ３ ＞Ｃ（Ｃｌ，Ｈ，Ｈ）Ｃ（Ｃ，Ｃ， Ｃ（Ｃ，Ｃ， Ｃ（Ｃ，Ｈ， Ｃ（Ｈ，Ｈ，③把雙鍵碳或參鍵碳看成以單鍵和多個(gè)原子相連。例如：Ｃ≡Ｎ＞ Ｃ≡ＣＨ＞ （５）寫(xiě)出全稱(chēng)，用１，２，３…表示取代基的位次，用一、二、三……表示取代基的個(gè)數(shù)，用“，”將阿伯?dāng)?shù)字隔開(kāi)，用半字線“－”將數(shù)字與漢字隔開(kāi)例 帪ＳＯ３ ＣＨＣＨＣＨＣＨ ＣＨＯＣＨＣＨ ＣＨ３

４ ３溴苯磺 ３甲 １，２丁二 ２氨 ４甲氧基丁 帪 ＣＨＣＯＣＨＣＯＯＣＨＯ２

３甲 ５氯環(huán)已 ４硝 ３氨苯３丁酮酸乙（６）橋環(huán)化合物名 雙環(huán)［ａ，ｂ，ｃ］某烴（ａ≥ｂ≥ｃ）先找橋頭碳（兩環(huán)公用的碳原子），從橋頭碳開(kāi)始。沿大環(huán)編到另一個(gè)橋頭碳，再?gòu)脑摌蝾^碳沿著次大環(huán)繼續(xù)。分子中含有雙鍵或取代基時(shí)用數(shù)字表示其位次。（７）螺環(huán)化合物 螺［ａ，ｂ］某烴（ａ≥ｂ先找螺原子，從與螺原子相連的碳原子開(kāi)始，沿小環(huán)編到大環(huán)。例４高高鴻賓《有機(jī)化學(xué)精講及典解有機(jī)物命名中的結(jié)構(gòu)表示名稱(chēng)：構(gòu)型＋取代基位次＋基體名Ｒ，Ｓ構(gòu)型：與手性碳相連的四個(gè)基團(tuán)比大小，將最小基團(tuán)置于最遠(yuǎn)端，其它按由大到小順時(shí)針旋轉(zhuǎn)為Ｒ，ｕ逆時(shí)針旋轉(zhuǎn)為Ｓ。Ｚ、Ｅ構(gòu)型：比較雙鍵兩個(gè)碳上各自所連兩個(gè)不同基團(tuán)的大小，由大到小同向?yàn)椋?，異向?yàn)椋拧ｍ樂(lè)礃?gòu)型：環(huán)或雙鍵所在平面兩個(gè)基團(tuán)的大小，同側(cè)為順，異側(cè)為反。例Ｚ－（Ｓ－）－４－乙基－３－氯－７－溴－３－辛６．有機(jī)酸堿知識(shí)：（Ｌｅｗｉｓ酸堿理論—帩Ｌｅｗｉｓ酸：能夠接受未共用電子對(duì)的分子或離子（具有空軌道原子的分子或離子—帩 ＣＨ３Ｌｉ Ｍｇ２ Ｒ Ａｇ

ＣＨ３ＣＨ２ＡｌＣｌ３ ＴｉＣｌ４ＳｎＣｌ２ＦｅＣｌ３Ｌｅｗｉｓ堿：能提供或具有未共用電子對(duì)原子的分子或離Ｈ２ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＮＨ２ 硬親硬，軟親軟，軟硬交界都不管有機(jī)酸堿反應(yīng)理論：５６高高鴻賓《有機(jī)化學(xué)精講及典解第二 飽和烴（烷烴和環(huán)烷烴考情分１．重要程度２．主要知識(shí)點(diǎn)１）烷烴及環(huán)烷烴的構(gòu)２）烷烴的自由基反應(yīng)機(jī)理與特點(diǎn)３）環(huán)烷烴的開(kāi)環(huán)反應(yīng)４）烷烴同系物的物理性質(zhì)規(guī)律３．本章重點(diǎn)與難點(diǎn)：烷烴的構(gòu)象、烷烴自由基取代反應(yīng)的選擇性、小環(huán)烷烴的開(kāi)環(huán)反應(yīng)位置烷烴構(gòu)象：同一分子以Ｃ－Ｃσ單鍵為軸旋轉(zhuǎn)造成的因基團(tuán)相對(duì)位置變化引起的能量不同的異構(gòu)現(xiàn)象?；疽c(diǎn)表示方式：，紐曼投影式構(gòu)象優(yōu)劣：交叉式通量小為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象，式通量高不穩(wěn)定。環(huán)烷烴以較大基團(tuán)相隔遠(yuǎn)，空間位阻小而穩(wěn)定。環(huán)已烷以椅式構(gòu)象為優(yōu)勢(shì)，取代基（多取代時(shí)大取代基團(tuán)）以ｅ鍵相連而穩(wěn)定１．烷烴及環(huán)烷烴的構(gòu)象對(duì)位交 部分鄰位交 全７２．烷烴自由基取代反自由基取代反應(yīng)的發(fā)生條件：光照、輻射、過(guò)氧酸或過(guò)氧化物。一般分三個(gè)階段：鏈、鏈傳遞、鏈終止。取代試劑主要有氟、氯氣、溴和碘，取代難易程度：Ｆ２＞Ｃｌ２＞Ｂｒ２＞自由基的穩(wěn)定性：（）（）取代難易程度：叔烷烴＞仲烷烴＞伯烷烴＞甲烷供電子基團(tuán)使自由基更穩(wěn)定，吸電子基團(tuán)使自由基穩(wěn)定性變

ＣＨ３ＣＨ２

ｈｖ或

ＣＨ３ＣＨ２

＋ＣＨ３

ＣＨ３ＣＨ２ＣＨＣＨ２烷烴自由基取代反應(yīng)的選擇性取決于底物烷烴的結(jié)構(gòu)（生成的自由基的穩(wěn)定性）和取代試劑鹵素的活潑性（活潑鹵素的選擇性差）。例 ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ３＋ →ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ＋ＣＨ３正丙基氯（４３％ 異丙基氯（５７％ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ３＋ →ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ＋ＣＨ３正丙基溴（９７％ 異丙基氯溴（３％問(wèn)題：甲基環(huán)已烷的一溴代產(chǎn)物有幾種？產(chǎn)物分布情況如何？若為氯代又如何３．小環(huán)烷烴的開(kāi)環(huán)反環(huán)烷烴活性分析：小環(huán)不穩(wěn)定易開(kāi)環(huán)，穩(wěn)定，大環(huán)較穩(wěn)定，性質(zhì)與鏈烴同。開(kāi)環(huán)反應(yīng)為離子型反應(yīng)機(jī)理。環(huán)丙烷與ＢｒＨＢｒ，ＨＩ，開(kāi)環(huán)反應(yīng)。環(huán)丁烷只與Ｂｒ環(huán)，環(huán)戊烷在較高溫度下加氫開(kāi)環(huán)。多環(huán)物質(zhì)注意開(kāi)環(huán)位置Ｈ３ＣＣＨ ＋ＨＢｒ→ ＣＨＣＨ２ 反應(yīng)舉例８》》精講及典解高鴻賓《有機(jī)化４．烷烴同系列物理性質(zhì)遞變規(guī)（１）（ｐａ．隨相對(duì)分子質(zhì)量增大而增大ｂ．偶數(shù)碳烷烴比奇數(shù)碳烷烴的升高值ｃ．相對(duì)分子質(zhì)量相同的烷烴，支鏈增多，下降。（取決于分子間的作用力和晶格堆積的密集度）（２）沸點(diǎn)（ａ．隨相對(duì)分子質(zhì)量增大而增大ｂ．相對(duì)分子質(zhì)量相同，支鏈增多，沸點(diǎn)降低（取決于分子間的作用力：范德華力、氫鍵等（３）環(huán)烷烴：環(huán)烷烴的分子結(jié)構(gòu)比鏈烷烴排列緊密，所以，沸點(diǎn)、均比鏈烷烴高９第三 不飽和烴（烯烴和炔烴考情分１．重要程度：２．常考題型：各種題型（合成、反應(yīng)、推斷、簡(jiǎn)答、選擇）３．分值權(quán)重：（５－１５％）４．重難點(diǎn)分析烯炔的親電加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)、催化加氫端炔氫的化學(xué)活性、炔烴的親核加成、烯烴α－Ｈ的反應(yīng)可能涉及的考點(diǎn)：烯烴加成反應(yīng)的化學(xué)、烯烴的、烯的聚合反應(yīng)。烯的自由基加成反１．烯炔的化學(xué)性烯炔催化加氫（烯催化劑：Ｐｔ，Ｐｄ，選擇性：一般為順式加成加氫活性順序：

Ｈ２ ＣＨ２＞ ＣＨ２烯炔催化加氫（炔

> ＣＨＲ＞Ｃ

炔烴比烯烴容易進(jìn)行催化加氫，當(dāng)分子中同時(shí)存在雙鍵和三鍵時(shí)，催化氫化首先發(fā)生在三鍵上》》精講及典解高鴻賓《有機(jī)化結(jié)構(gòu)與催化劑關(guān)系密切炔加氫產(chǎn)物及還原劑能力強(qiáng)時(shí)，生成烷，還原劑能力弱時(shí)，生成烯。順式烯：Ｐｄ／ＣａＰｂ（Ａｃ）２!喹啉，Ｐ（Ｎｉ）反式烯：金屬Ｎａ或Ｌｉ在液氨中還原炔３Ｎａ，液 ３

（ＣＨ２）３ＣＨ３ＣＨ２Ｃ≡ＣＣＨ２）３

９８％

ＣＣＨ３ ２．烯炔的親電加成概（１）環(huán)正離子機(jī)理（反式加成）適用于加溴、氯、次鹵（２）碳正離子機(jī)理（反式或順式加成（３）烯烴親電加成試劑：Ｘ２，ＸＨ２ＳＯ４，ＨＯＸ，ＢＨ３／Ｈ２Ｏ２，Ｈ２ Ｈｇ２＋／Ｈ２重點(diǎn)在于分清試劑中的正電部分和負(fù)電部分。產(chǎn)物分布符合馬氏規(guī)則。注意加成過(guò)程中的碳正離子重排對(duì)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的判斷。烯烴親電加成（化學(xué)例烯烴親電加注意碳正離子的重排重排動(dòng)力：生成更穩(wěn)定的碳正離子或環(huán)試解釋烯烴親電加成（化學(xué)當(dāng)試劑中的兩個(gè)原子或兩個(gè)基團(tuán)分別從雙鍵的異側(cè)加至雙鍵兩端的碳原反式加硼氫化－氧化反應(yīng)的選擇性：順式加烯烴親電加成（馬氏規(guī)則注意次鹵酸（ＨＯＸ）的加３．炔的親核加炔較烯易與含活潑Ｈ的試劑如醇、酸等發(fā)生親核加ＨＣ≡ＣＨ＋Ｃ３

２０％→ｏ→

Ｈ２ＣＣＨ１６０～１６５Ｃ，２～２，ＯＺｎ（ＯＡｃ）２／活性

甲基乙烯基ＯＨＣ≡ＣＨ＋ＣＨ３Ｃ

１７０～２３０

→Ｈ２ＣＣＨＯ反應(yīng)機(jī)理

乙酸乙烯４．烯烴的自由基加成反（烯烴溴化氫加成的過(guò)氧化物效應(yīng)ＲＯＯＨ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ３＋ →ＢｒＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２（９５％高鴻賓《有機(jī)化你考研的超級(jí) 讓考研更輕松過(guò)氧化物 ＣＨ３ＣＯＯ ＰｈＣＯＯ

精講及典 解 反應(yīng)機(jī)理：過(guò)氧化物分解成自由基，奪?。龋拢虻模?，產(chǎn)生Ｂｒ自由基，反應(yīng)５．烯、炔的氧化反（１）烯的環(huán)氧化反Ｃ

ＲＣＯＯ

Ｏ＋ＲＣ特點(diǎn)：順式氧化，構(gòu)型保持

過(guò)氧 環(huán)氧化用途，工業(yè)合成環(huán)氧乙烷衍生物，合成（酸、堿催化開(kāi)環(huán)，生成醇、二醇、氨基醇等，增長(zhǎng)碳鏈）（２）高錳酸鉀氧低溫、稀高錳酸鉀堿性溶液，生成鄰二醇（α!二醇）較高溫度或酸性條件下，ＫＭｎ化烯，烯、炔重鍵斷 —Ｃ—

Ｈ２ ＋ＫＭｎＯ４—

Ｏ＋Ｏ

亞異丙基環(huán)己 環(huán)己 Ｏ①ＫＭｎＯ，規(guī)律

ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２

→ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ用于鑒別和推斷烯炔結(jié)構(gòu) →ＣＯ２＋Ｈ２（３）臭氧化鋅還原水

Ｒ１Ｒ２

→Ｒ１

Ｃ ②ＨＯ，

ＣＯ＋ Ｈ用于烯炔結(jié)構(gòu)推

ＯＲＣＣ →Ｏ②Ｈ

＋注意與ＫＭｎＯ化產(chǎn)物的區(qū)ＨＣ

１ Ｈ

２８０～３００Ｃ，１～ＯＯＯＨ ＰｄＣｌ２ＣｕＣｌ２·Ｈ２Ｈ２Ｃ

＋２

→ＣＨ３Ｃ工業(yè)應(yīng)用，個(gè)別合成試題中亦可借用

１２０～１３０Ｃ，０．６．烯 α－Ｈ的反應(yīng)（自由基反應(yīng) （１）氧 ＣＨＣＨ＝ →ＣＨ （２）鹵素的自由基取反應(yīng)條件： 或ＲＯＯＲ，加熱，試劑：鹵素，ＣＨ３ＣＨ →ＣｌＣＨ２ＣＨ ＋５００～５１０（７５％～８０％７．炔氫的酸Ｈ２＝ ＰＫａ３６．ＨＦ＞ ＯＨ＞ＯＲ＞Ｃ≡ＣＲ＞ ＰＫａ３．２１５．１６～生成金

炔化物（強(qiáng)

性，強(qiáng)親核性炔氫的酸性及其應(yīng)

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精講及典 解＋＋ ＋Ｒ＋

Ｒ增長(zhǎng)碳 →ＮａＣ≡Ｃ Ｃ≡Ｃ鑒別端炔（銀氨溶液或銅氨溶液ＣＨ３ＣＨ２Ｃ≡ＣＨ＋Ａｇ（ＮＨ３）２ＮＯ３ →ＣＨ３ＣＨ２Ｃｇ＋ＮＨ４ＮＯ３＋ＮＨ３考題舉例：１．由轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物應(yīng)采取的試劑為 Ａ．ａ．Ｂ２Ｈ ｂ．Ｈ２Ｏ２／Ｂ．Ｈ２Ｏ／Ｈ３ＰＯＣ．Ｈ２ＳＯ４／Ｈ２Ｄ．ＯｓＯ４／Ｈ２Ｂｒ２／ ＫＯＨ／Ｃ２Ｈ５ ） ３．完成下列反應(yīng)式（每空２分，共３０分 Ｈ２２）Ｆ３ＣＣＨ＝ＣＨ２＋ＨＩ ３）

Ｂ２

—ＣＨ２

Ｈ２Ｏ２／帪 ＨＣ＝ Ｈ２帪→（ →（ →（ →（ →（ Ｃ２Ｈ５

過(guò)氧化 Ｈ２本章其它內(nèi)容烯、炔的和乙烯衍生物的聚合反應(yīng)烯烴穩(wěn)定性對(duì)比烯烴加成化學(xué)的應(yīng)烯炔化學(xué)性質(zhì)在有機(jī)合成中的應(yīng) ＣＨ２＝ＣＨ２＝ＣＨＣＨ（ＣＨ３） ） ５００Ｏ 第四 二烯烴共軛體考情分１．重要程度：２．?？碱}型：判斷題，選擇題，簡(jiǎn)答題，機(jī)理分析３．分值權(quán)重：５％（５－１０分）４．重難點(diǎn)分析１）共軛二烯的特征化學(xué)反２）共軛結(jié)構(gòu)及有機(jī)化學(xué)中的電子效３）周環(huán)反應(yīng)（σ－遷移反應(yīng)及原理之ｆｒｉｓ重排）４）特殊的共軛體系辨別１．有機(jī)化學(xué)中的電子效應(yīng)歸電子效

誘導(dǎo)效共軛效

ｐπ共軛效ππ共軛效ππ共軛效

超共軛效

σπ超共σ－ｐ超共ｐ－π共軛效σπ超共軛效

ＣＨ２＝ＣＨＣ≡ＣＨ ＣＨ２＝ＣＨＣ≡ＮＣＨ２ＣＨＣ ＣＨ２＝ ＣＨ＝σ－ｐ超共

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精講及典 解２．共軛二烯烴的特征化學(xué)反１，２－親電加成，１，４－共軛加產(chǎn)物組成分布影響因素：溶劑極性、反應(yīng)溫度。高溫，極性溶劑有利于１，４共軛加成１，４共軛加成（２）電環(huán)化反應(yīng)條件為光照或加熱。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)與反應(yīng)條件相（３）雙烯合

反， ２， 己二 順， ２， 己二又名（Ｄ－Ａ反應(yīng)，周環(huán)反應(yīng)，共軛加成特點(diǎn)：環(huán)狀過(guò)渡態(tài)、高度保持性。反應(yīng)可逆其中：雙烯體：供電基。親雙烯體：吸電基例前線軌道理論對(duì)共軛烯烴周環(huán)反應(yīng)的化學(xué)解釋加熱條件下，二烯烴的分子軌道為基態(tài)，參與反應(yīng)的前續(xù)軌道為２光照條件下，參與反應(yīng)的前線軌道為激發(fā)態(tài)的３軌道的對(duì)稱(chēng)性相同即位相相同，才能相互交蓋成鍵。３．二烯烴化學(xué)反應(yīng)的化本章考題舉例高高鴻賓《有機(jī)化》精講及典解第五 芳烴親電取代反應(yīng)芳香考情分１．重要程度：２．?？碱}型：各種題型（判斷題，選擇題，合成、機(jī)理）３．分值權(quán)重：（１５－３０％）４．重難點(diǎn)分析１）芳烴取代反應(yīng)機(jī)２）芳環(huán)上親電取代反應(yīng)定位規(guī)則及其合成應(yīng)用３芳香性判斷４）如：以苯為原料合

Ｏ２

—帩—帩１．芳香化合物結(jié)構(gòu)與性分類(lèi)：?jiǎn)苇h(huán)芳烴、多環(huán)芳烴（稠環(huán)芳烴、多取代苯帩—帩帩帩—帩帩

ＣＨ２帪ＣＨＣＨ帪 帩

ＣＨ３（ＣＨ２）Ｃ３

帪帪帪 帪帪 帪帪帪—帩帩帩帪帪高高鴻賓《有機(jī)化學(xué)精講及典解２．芳烴的親電取代反氯亞甲基

＋（

→＋３ＨＣｌ無(wú)水ＺｎＣｌ２ 帪ＣＨ２Ｃｌ＋３Ｈ→ 適用的芳烴帪帪帪Ｒ 帪ＯＲ氯亞甲基化反應(yīng)是芳烴進(jìn)行合成反應(yīng)的重要帪帪ＣＨ３，ＣＨ２Ｈ ＣＨ２ ＯＣＨ２ＣｌＣＨ２ （）２芳烴親電取代芳反應(yīng)機(jī)理（以溴代反應(yīng)為例芳烴親電取代的注意事項(xiàng)１．）催化劑通常使用的Ｌｅｗｉｓ酸如：ＦｅＣｌＦｅＢｒＡｌＣｌＦ－Ｃ反應(yīng)所需催化劑用量大２）當(dāng)芳環(huán)上帶有如下吸電子官能團(tuán)－－－ＯＲＣＯ－，－ＣＯＯＨ，－，Ｆ－Ｃ反應(yīng)及甲?；?，氯亞甲基化反應(yīng)均不能發(fā)生。３）Ｆ－Ｃ烷基化和磺化反應(yīng)可帪幑幐帪２４）長(zhǎng)鏈Ｆ－Ｃ烷基化反應(yīng)易重排及多烷基帪Ｈ帪帪＋（帪

Ｃ（ＣＨ３）

＋３）２ＣＨＣＨ２ ０Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（ＣＨ３）帪帪＋（ＣＨ３）３ＣＣｌ→ 長(zhǎng)鏈烷基取代苯的

Ｏ—帩—帩

Ｃ（ＣＨ３）—帩—帩＋ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２

ＣＣＨ２ＣＨ２

＋可根據(jù)底物對(duì)酸堿的敏感性選擇合適的還原—帩—帩Ｚｎ（Ｈｇ），Ｈ２ＮＮＨ２，→三甘醇，１７５

ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２帩５）Ｆ－Ｃ烷基化試劑不同，催化劑有所區(qū)別，醇、烯為烷基化試劑時(shí)易選質(zhì)子酸，鹵代烴、硫酸二烷基酯、醇，可選用路易斯酸帩

Ｈ→帩＋帩６）芳環(huán)的二次取代位置遵循定位效應(yīng)。第一類(lèi)定位基：

帩→帩６０３ 特點(diǎn)：含有負(fù)電官能團(tuán)或孤對(duì)電子，具有一定的供電子特性，對(duì)芳環(huán)親電有致活作用（鹵素除外）–Ｏ－，－Ｎ（ＣＨ），－ＮＨ，－Ｈ－ＯＣＨ，－ＮＨＣＯＣＨ，－ＯＣＯＣＨ，－Ｒ，－３ –Ｉ，－第二類(lèi)定位基特點(diǎn)：帶正電或有吸電子特性，對(duì)芳環(huán)的親電反應(yīng)有致鈍作 ３ 例：－ＣＦ，－Ｎ（ＣＨ）＋，－ＮＯ，－ＣＮ，－ＳＯＨ，－Ｏ－ＣＯＣＨ ３ –ＣＯＮＨ，－ＮＨ＋ ３．芳烴側(cè)鏈化學(xué)反（１）鹵—帩芳烴α鹵化是自由基反—帩—帩 —帩

Ｃｌ２，→ｈｖ，

—帩—帩

Ｈ２→Ｈ２

（２）側(cè)鏈氧

高鴻賓《有機(jī)化你考研的超級(jí) 讓考研更輕松—帩Ｎａ２Ｃｒ２—帩

精講及典 解—帩ＣＨ２ＣＨ２—帩

ＨＯ，ＨＳＯ，

帪帪

＋→

ＣＨ（ＯＡｃ）

Ｈ２ 帪注意：無(wú)α－Ｈ的芳帪叔丁基苯側(cè)鏈不被氧化而芳環(huán)活性較高（３）乙烯基苯的聚合反應(yīng)例：４．稠環(huán)芳萘的化學(xué)性質(zhì)及反應(yīng)動(dòng)力學(xué)與熱力學(xué)控制萘：

Ｃ萘的化學(xué)性質(zhì)及反應(yīng)動(dòng)力學(xué)與熱力學(xué)控制機(jī)α位取代穩(wěn)定，能量低，活化能小，反應(yīng)速度快β位取逆，β位取代產(chǎn)物熱能量高，活化能高，但產(chǎn)物空間位阻小，能量低，，因磺化學(xué)更加穩(wěn)定例：定位規(guī)律在多環(huán)與稠環(huán)芳烴化學(xué)反應(yīng)中的應(yīng)帪帪

帪帪設(shè)計(jì)合 帪 的反應(yīng)過(guò)程合成練習(xí)

５．芳香性與休克爾規(guī)則單環(huán)共軛多環(huán)上所有的原子共處同一平面或接近于平面環(huán)內(nèi)離域π電子數(shù)為４ｎ＋２例：?jiǎn)苇h(huán)共軛多烯（下述均無(wú)芳香性但異戊二烯負(fù)離芳烴常見(jiàn)題親電取代反應(yīng)活性對(duì)高高鴻賓《有機(jī)化學(xué)精講及典解斷（鏈定位及側(cè)應(yīng)條件多取代芳香化合物名合成方面的應(yīng)用第六 化考情分１．重要程度：２．?？碱}型：題型（反應(yīng)、推斷、機(jī)理、選擇）３．分值權(quán)重：（５－１５％）４．重難點(diǎn)分析５．可能涉及的考點(diǎn)烯烴加成反應(yīng)的化學(xué)、烯烴的、烯的聚合反應(yīng)。烯的自由基加成反應(yīng)有機(jī)化學(xué)中的異構(gòu)現(xiàn)象構(gòu)造異構(gòu)：分子式相同，分子中原子相互連接的方式和次序不同的現(xiàn)異構(gòu)現(xiàn)

構(gòu)造異 異

碳架異官能團(tuán)位次異官能團(tuán)異互變異構(gòu)造異對(duì)映異 構(gòu)象異

非對(duì)映異異構(gòu)：分子構(gòu)造相同，原子或基團(tuán)在空間的排列方式不同的現(xiàn)象。各種異構(gòu)的表示方法高鴻賓《有機(jī)化學(xué)精講及典解１．物質(zhì)的旋光性異手性：兩個(gè)分子為實(shí)物和鏡像的關(guān)系：彼此不能重合的性質(zhì)，如同人的左、右手一樣。對(duì)映體的特點(diǎn)：具有相同的分子構(gòu)造，但分子中的基團(tuán)在空間的排列方式不同，互稱(chēng)為對(duì)映異構(gòu)體，也稱(chēng)旋光異構(gòu)體。兩者的關(guān)系為：互為實(shí)物與鏡像且不能相互性質(zhì)：物理性質(zhì)相同，化學(xué)性質(zhì)相似。不相同的性質(zhì)：旋光度（對(duì)偏振光的旋轉(zhuǎn)角度）不同，溶解性可能不同，生成新物質(zhì)的能力或性質(zhì)可能不同。Ｄ比旋光度［α２０＝＋３．８ｏ表示旋光性物質(zhì)的特殊性質(zhì)，用＋－號(hào)分別表示右旋和左旋。數(shù)字Ｄ示旋轉(zhuǎn)的角２．對(duì)映異構(gòu)體 Ｒ／Ｓ命名與表將最小基團(tuán)放在視線的最遠(yuǎn)端，其它三個(gè)基團(tuán)按照官能團(tuán)大小排序，依次由大至小，按順時(shí)針旋轉(zhuǎn)為Ｒ，按逆時(shí)針旋轉(zhuǎn)為Ｓ．注意：Ｓ與左右旋無(wú)關(guān)如：上述物質(zhì)為順時(shí)針，稱(chēng)為Ｒ－２－丁醇因?qū)⑵窆庾笮?，?biāo)記為（－表示方式一：化合物在紙面上的（楔形式Ｒ２丁對(duì)映異構(gòu)體的表示方式二：Ｆｉｓｈｅｒ（費(fèi)歇爾）投影式手性化合物的結(jié)構(gòu)在紙面上的平面表達(dá)式：將最小的碳原子置于頂端。兩線的交點(diǎn)為手性碳原子。豎線兩端上的基團(tuán)在紙面的下方；橫線兩端上的基團(tuán)在紙面的上方；手性化合物的結(jié)構(gòu)在紙面上的平面表達(dá)式命名與標(biāo)記最小基團(tuán)在橫線時(shí)，其余三個(gè)基團(tuán)在紙面上以逆時(shí)針旋轉(zhuǎn)為Ｒ，順時(shí)針旋轉(zhuǎn)為Ｓ、（最小基團(tuán)在豎線上則相反）Ｆｉｓｃｈｅｒ投影式的特性將投影式在紙面上旋轉(zhuǎn)９０ｏ或２７０ｏ，得其對(duì)映體將投影式在紙面上旋轉(zhuǎn)１８０°得到相同的分子：將投影式的任意兩個(gè)基團(tuán)對(duì)換位置，互為鏡像將投影式的三個(gè)基團(tuán)依次輪換位置，仍為自身。３．含１個(gè)手性碳原子化合物的對(duì)映異常見(jiàn)的含１個(gè)手性碳原子的對(duì)映體形式高高鴻賓《有機(jī)化學(xué)精講及典解乳 環(huán)氧丙檸檬油 １氘代氯乙含２個(gè)手性碳原子化合物的對(duì)映異構(gòu)含２個(gè)不同手性碳的化合物２Ｓ． ２Ｒ． ２Ｓ． ２Ｒ．氯代蘋(píng)果酸（２!羥基３!氯丁二酸外消旋體－－－－一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體的等量混合４．環(huán)狀化合物的異有對(duì)稱(chēng)面、對(duì)稱(chēng)中心（對(duì)稱(chēng)軸）無(wú)手均無(wú)異構(gòu)，反－１．４二甲基環(huán)已烷較順式穩(wěn)定注意：十氫化萘的直立與平伏指的是兩環(huán)相對(duì)空間構(gòu)５．不 手性碳原子的異２．３－戊二烯型（螺環(huán)）型手性物：（有手性軸高高鴻賓《有機(jī)化學(xué)精講及典型手性物單鍵旋轉(zhuǎn)受到阻產(chǎn)生現(xiàn)阻轉(zhuǎn)異構(gòu)現(xiàn)６．不對(duì)稱(chēng)合成（反應(yīng)中的化學(xué)（ 丁 （Ｒ， 體（蘇型）（Ｓ， 體（蘇型）外消旋紐曼投影 Ｆｉｓｃｈｅｒ費(fèi)歇爾投影思考題

（ ２丁 （Ｓ， 體（赤型 （Ｒ， 體（赤型）內(nèi)消旋Ｎａ／ＮＨ３（液ＣＨ３ 將例題中的改為費(fèi)歇爾投影式即

Ｂｒ２／ ）（Ｆｉｓｃｈｅｒ投影式消去反應(yīng)：反式共平面，同位素效應(yīng)ｋＨ＞后者反應(yīng)快（大基團(tuán)位于ａ鍵，不穩(wěn)定）選擇性強(qiáng)。前者反應(yīng)速度快（大基團(tuán)處于ｅ鍵，穩(wěn)定高高鴻賓《有機(jī)化學(xué)精講及典解第七 鹵代考情分１．重要程度：２．?？碱}型：各種題３．分值權(quán)重：３０％（１５－３０分）４．重難點(diǎn)分析：１）鹵化烴分類(lèi)、反應(yīng)活性對(duì)比及其典型化學(xué)性質(zhì)、鑒定２）親核取代反應(yīng)與消去反應(yīng)規(guī)律、機(jī)理及其競(jìng)爭(zhēng)性３）有機(jī)金屬試劑的、性質(zhì)與合成化學(xué)中的作４）鹵代烴在有機(jī)合成中的綜合應(yīng)用５）相轉(zhuǎn)移催化劑、鄰基效應(yīng)１．鹵代烴的分類(lèi)與命飽和／不飽和，伯仲叔鹵，氯代、溴代、碘代，多鹵ＣＨ３ ＢｒＣＨ２ Ｈ２Ｃ＝ ＣｌＨＣ≡ＣＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ Ｃ ＣＨ（ＣＨ３） 異丙 —

溴庚ＣＨＣＨ２ＣＨ２帩

ＣＨ３Ｃ 苯 氯丁 苯 丁芳鹵分為鹵苯型、芐鹵及苯基鹵代烯鹵分乙烯式鹵代烴、烯丙式鹵代烴、式鹵代烴活潑鹵代烴：烯丙式、芐基型、叔鹵、碘代烷不活潑鹵代烴：乙烯式、鹵鹵代烴來(lái)源：烯炔加鹵素鹵化氫、醇鹵代，烷氫鹵代芳烴鹵甲基２．鹵代烴的物理性可燃性：隨Ｘ原子數(shù)目增多，可燃性降沸點(diǎn)：隨Ｃ原子數(shù)目增加而升高，ＲＩ＞ＲＢｒ＞ＲＣｌ，支鏈越多，沸點(diǎn)越低相對(duì)密度：隨Ｃ原子數(shù)增加而下降偶極矩（μ μ／１０－３０Ｃ ６． ５． ５．—帩３２２μ／１０－３０Ｃ ＣＨ —帩３２２６． ４． ５．３．鹵代烴的化學(xué)性１）親核取代反親核試劑進(jìn)攻中心碳原子，離去基團(tuán)Ｌ（鹵離子如Ｃｌ－等）帶著一對(duì)電子離去的反 親核取反親核試劑 ＲＯ－，ＯＨ－，ＣＮ－，ＲＯＨ，ＨＯ， 產(chǎn)物：Ｒ－Ｏ－Ｒ’ Ｒ－ＯＨ Ｒ－ＮＨ２ 親核取代反應(yīng)的應(yīng)用：高鴻賓《有機(jī)化你考研的超級(jí) 讓考研更輕松例：醚的合ＲＸ：伯鹵代烷，反應(yīng)活性：ＲＩ＞ＲＢｒ＞ＲＣｌ＞ＲＦ例：腈的合成

精講及典 解Ｃ２Ｈ５Ｂｒ（ＣＨ２）５Ｂｒ＋ →ＮＣ（ＣＨ２）５ＣＮ＋回流８ｈ，Ｃ２Ｈ５ＲＸ＋ ＮＯ２＋反應(yīng)活性：ＲＩ＞ＲＢｒ＞３ｏ＞２ｏ＞芐鹵、烯丙式鹵、叔鹵、碘代烴＞仲鹵＞伯反應(yīng)現(xiàn)象：生成ＡｇＸ的顏色和速度不同。用于鑒別組成和結(jié)構(gòu)的不同鹵代烴。親核取代反應(yīng)機(jī)

雙分子親核取代反應(yīng)（ＳＮ２）機(jī) 二級(jí)反親核試劑的進(jìn)攻與離去基團(tuán)的離去同時(shí)發(fā)生Ｎｕ：是從Ｌ的背后沿著Ｃ－Ｘ鍵中心線進(jìn)攻中心原中心Ｃ原子為手性中心時(shí)發(fā)生ａｌｅ轉(zhuǎn)化，構(gòu)型反轉(zhuǎn)親核取代反應(yīng)：ＳＮ２機(jī)理注意：構(gòu)型反轉(zhuǎn)與產(chǎn)物的構(gòu)型Ｒ或Ｓ無(wú)絕對(duì)關(guān)系。親核取代反應(yīng)：ＳＮ１機(jī)理—級(jí)反應(yīng)，只與底物鹵代烴的濃度有關(guān)。反應(yīng)速率：υ＝ｋ［）ｒ］過(guò)渡態(tài) Ｃ＋親核取代反應(yīng) ＳＮ１反應(yīng)的化（ 苯乙 （ 苯乙生成外消旋體，易出現(xiàn)重排產(chǎn)物。親核取代反應(yīng) ＳＮ１反應(yīng)的特親核取代反應(yīng) 分子內(nèi)的親核取代反應(yīng)鄰基效》》精講及典解高鴻賓《有機(jī)化鄰基參與反應(yīng)：同一分子內(nèi)，一個(gè)基團(tuán)參與并制約和反應(yīng)中心相連的另一個(gè)基團(tuán)所發(fā)生的反應(yīng)。構(gòu)型保持、反應(yīng)速率加快、形成環(huán)狀化合物是鄰基參與的幾大特點(diǎn)。親核取代反應(yīng) 影響親核取代反應(yīng)的因（１）底物結(jié)構(gòu)對(duì)ＳＮ２反應(yīng)活性的影響ＣＨ３Ｘ＞伯鹵代 ＞仲鹵代 ＞叔鹵代β!Ｃ原子上的氫被取代時(shí)，同樣由于取代基的空間位阻效應(yīng)，ＳＮ２反應(yīng)活性降（２）底物結(jié)構(gòu)對(duì)ＳＮ１反應(yīng)活性的影響Ｎ叔鹵代烷 ＞仲鹵代烷 ＞伯鹵代烷 ＞ＣＨ３Ｘ如：新戊基溴Ｓ２反應(yīng)相對(duì)速率為４．２×１０－６ＮＨ３ＣＣＣＨ２ （３）鹵原子（離去基團(tuán)）的影響主要對(duì)ＳＮ１反應(yīng)的影ＲＩ＞ＲＢｒ＞ＲＣｌ＞常見(jiàn)的離去基團(tuán)： ＣＨＣＨＳＯ–，Ｉ－，Ｂｒ－，ＨＯ，（ＣＨ）Ｓ，Ｃｌ－，ＣＨＣＯ－，ＣＮ－，ＮＨ，ＲＮＨ－３６ ３ ２ ＣＨＨＳ－，ＨＯ－，ＣＨ２ 易離去基團(tuán)通常是強(qiáng)酸（ｐＫａ＜５）的共軛弱堿。如：在用烴時(shí)，可將醇酯用ＨＯＴＳ酯化后，提高反應(yīng)速（ 親核試劑的能試劑的親核性愈強(qiáng)，濃度愈大，愈利于ＳＮ２反應(yīng)進(jìn)４）溶劑極性的影響：極性非質(zhì)子溶劑利于反應(yīng)進(jìn)行。極性溶劑大利于底物的解離，對(duì)反應(yīng)有利。５）溶劑極性的影響：極性非質(zhì)子溶劑利于ＳＮ２反應(yīng)進(jìn)行。質(zhì)子溶劑由于易與Ｎｕ：形成氫鍵，降低了試劑的親核性，而不利于ＳＮ２反應(yīng)的進(jìn)行極性溶劑大利于底物的解離，對(duì)ＳＮ１反應(yīng)有利，ＳＮ１反應(yīng)易伴隨重排和消去，因此此知識(shí)點(diǎn)常用于判斷消去和取代的競(jìng)爭(zhēng)對(duì)產(chǎn)物的判斷。小結(jié)親核取代反應(yīng)根據(jù)底物和試劑的不同，可分為ＳＮ１單分子親核取代和ＳＮ２雙分子親核取代兩種機(jī)理。ＳＮ１：叔鹵代烷和碘代烴，強(qiáng)堿性試劑，強(qiáng)極性溶劑時(shí)，易以ＳＮ１歷程反應(yīng)，產(chǎn)物特征是外消旋化，并可能伴隨重排。ＳＮ２：伯鹵代烷在強(qiáng)親核性試劑（如ＣＮ＝，ＲＯ＝等）作用下，易發(fā)生ＳＮ２反應(yīng)，產(chǎn)物發(fā)生碳骨架轉(zhuǎn)化，鄰近基團(tuán)參與下，反應(yīng)速度加快，構(gòu)型保持，可能生成環(huán)狀化合物２）鹵代烴的消去反β!消除：從αＣ原子上脫去鹵原子，從βＣ原子上脫去氫原子，生成Ｃ＝Ｃ的反應(yīng)。又αβ!消除ＣＨ３ＣＨＣＨＣＨ２ＨＢｒＨ

Ｃ２Ｈ５Ｎａ或→ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨＣＨ３＋ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝Ｃ２Ｈ５

ＣＨＯＮａ，ＣＨ２ ２

（８１％ （１９％ ＣＨ３ＣＨＣＣ →ＣＨ３ＣＨ＝ＣＣＨ３＋ＣＨ３ＣＨ２Ｃ＝２５oＨ

（８０％ （２０％對(duì)于含多種βＨ的ＲＸ，消除方向遵循Ｓａｙｔｚｅｆｆ規(guī)則：Ｈ原子主要是從含氫較少Ｃ原子上脫去，生成雙鍵上Ｃ原子取代較多的烯烴。β!消除高高鴻賓《有機(jī)化學(xué)精講及典解或連二鹵在強(qiáng)堿下消去子成炔連二鹵脫鹵 ＣＨ３

Ｚｎ／Ｃ２Ｈ５或ＮａＩ偕二鹵或三鹵如ＣＨＸ３同Ｃ消去生成卡賓ＣＨ：（略）消去反應(yīng)的機(jī)理：２（１）雙分子消除反應(yīng)（Ｅ２）的機(jī)２υ＝ｋ［Ｒ－Ｘ］［ＣＨＯ－］雙分子的二級(jí)反應(yīng)化學(xué)：Ｈ－Ｃ－Ｃ－Ｘ處于同一平面Ｅ１消去反應(yīng)的機(jī)第１步，慢過(guò)程，是決速第２３）鹵代烴消去反應(yīng)與取代反應(yīng)的競(jìng)①烷基結(jié)構(gòu)的影２）試劑的堿性愈強(qiáng)，體積大，對(duì)消除反應(yīng)愈有利。強(qiáng)親核性試劑如ＣＮ－，易取試劑親核能力強(qiáng)弱排序ＣＮ－ ＨＳ－ Ｉ－ ＲＯ－ ＨＯ－ Ｂｒ－ Ｒ３ＮＣｌ－ ＣＨ３ＣＯＯ－ ＨＮ－＞ＨＯ－；ＮＨ＞ＨＯ；ＲＰ＞ＲＳ ３）極性強(qiáng)的溶劑利于取代反應(yīng)，極性弱的溶劑利于消除反ＯＨ，Ｃ２Ｈ５ＯＨＨ２ＣＨ３ＣＨ

o５５

→ＣＨ３Ｈ＝ｔＨＨ２ １００： ８０： ６０：稀烴／ 增加溶劑的極性更不利于Ｅ１反應(yīng)的進(jìn)行４）溫度升高，更有利于消除反應(yīng)的進(jìn)行離去基團(tuán)離去難易排 ＣＨＣＨＳＯ–，Ｉ－，Ｂｒ－，ＨＯ，（ＣＨ）Ｓ，Ｃｌ－，ＣＨＣＯ－，ＣＮ－，ＮＨ， –，ＣＨＨＳ－，ＨＯ－３６ ３ ２３ＣＨＯ３４．有機(jī)金屬試劑的、性質(zhì)與合成應(yīng) →ＸＭ分子中有Ｃ－Ｍ化學(xué)鍵產(chǎn)生ＣＬｉ，ＮＡ，Ｋ，Ｃｕ，ｇＺｎ，Ｃｄ，Ｈｇ，Ａｌ和（１）ｇＬｉ可直接在無(wú)水乙醚中用鹵代烴醇醚，回ＣＨ３ＣＨ２Ｂｒ＋

→ＣＨ３ＣＨ２鋰試劑與鎂試劑較活潑，易與空氣中的活潑Ｈ如：ＸＲＨＲＯＨ，炔氫等作用分銅試劑一般用鋰試劑，性質(zhì)穩(wěn)Ｅｔ２２ＲＬｉ＋ＣｕＸ→Ｒ２ＣｕＬｉ＋氮高高鴻賓《有機(jī)化學(xué) 精講及典Ｒ＝１ｏ、２ｏ、３ｏＲ，ＲＣＨ＝ ，ＲＣＨ＝ Ｐｈ；Ｘ＝１，Ｂｒ，你考研的超級(jí) 讓考研更輕松２（２）有機(jī)金屬試劑的性質(zhì)強(qiáng)堿性，強(qiáng)親核性，可與醛酮羰基Ｃ＝Ｏ，ＲＸ環(huán)氧等分子結(jié)構(gòu)中的荷部分正電荷的碳發(fā)生親核加成或取代。如Ｅｔ２（ＣＨ３）２ＣｕＬｉ＋ＣＨ３（ＣＨ２）４Ｉ→ＣＨ３（ＣＨ２）４室鋰和鎂試劑還可與酯、腈、酰胺（Ｍｇ除外）作５．鹵代烯烴和鹵代芳烯丙基鹵和芐基 式 鹵苯型和乙烯式式鹵代烴性質(zhì)與鹵代烷相同。烯丙式和芐基式鹵性質(zhì)較活潑？？容易進(jìn)行親核取代和消除反應(yīng)。易生成金屬有機(jī)試劑等烯丙基鹵和芐基鹵發(fā)生親核取代反應(yīng)ＳＮ１反應(yīng)活性次序例消去反應(yīng)時(shí)，烯丙式鹵優(yōu)先生成共軛二

ＫＯＨ，Ｃ２Ｈ５→（１）鹵苯上的親核取代反應(yīng)條件下當(dāng)芳環(huán)上有其它吸電子官能團(tuán)時(shí)，芳鹵的親核取代反應(yīng)變帪帪

①ＮａＣＯ，ＨＯ，１００→

帪帪ａ．加成消去機(jī)

②ＨＯ 鹵原子的反應(yīng)活性次序：Ｆ＞＞ＣｌＢｒ＞Ｉｂ．消去加成機(jī)理機(jī)理（２）烯鹵的消去反乙烯型鹵代 條件下 消除生成炔烴（３）不飽和金屬有機(jī)試高高鴻賓《有機(jī)化學(xué)精講及典解需用四氫呋喃（Ｆ替代純乙醚不飽和金屬有機(jī)試劑的應(yīng)Ｕｌｌｍａｎｎ反當(dāng)在鹵原子的鄰、對(duì)位上引入吸電基－－ＣＮ時(shí)，反應(yīng)活性增強(qiáng)（４）烯鹵烴基上的反題例高鴻賓《有機(jī)化你考研的超級(jí) 讓考研更輕松〗

精講及典 解第十八～二十章糖類(lèi)蛋白質(zhì)核酸考情分１．重要程度：２．常考題型：命名、選擇判斷３．分值權(quán)重：５－１０％４．重難點(diǎn)分析１）五元芳雜環(huán)２）六元芳雜環(huán)３）稠雜環(huán)考題舉例：（~、糖１．糖類(lèi)及其分（ａ）單 不能再水解成小分子。如：葡萄糖、果（ｂ）低聚糖，二糖：蔗糖、麥芽（ｃ）多糖：淀粉、纖維素２．單糖的標(biāo)記與命名 （＋）甘油 甘油 （＋）葡萄 （＋