2020屆高考化學(xué)(天津?qū)Ｓ?二輪復(fù)習(xí)專題訓(xùn)練：13有機化學(xué)基礎(chǔ)+Word版含答案

專題訓(xùn)練十三有機化學(xué)基礎(chǔ),一種合成1.(2017全國n改編)(20分)化合物G是治療高血壓的藥物“比索洛爾”的中間體G的路線如下：,一種合成已知以下信息：已知以下信息：①A的核磁共振氫譜為單峰；B的核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為6：1：1。②D的苯環(huán)上僅有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫 ;1molD可與1molNaOH或2molNa反應(yīng)?；卮鹣铝袉栴}：(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為。(2)B的化學(xué)名稱為。(3)C與D反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為。(4)由E生成F的反應(yīng)類型為。(5)G的分子式為。(6)L是D的同分異構(gòu)體，可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),1mol的L可與2mol的Ns2CO反應(yīng)，L共有種；其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為3：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡式為、。CH,—CHt答案:(1) 。(2)2-丙醇(或異丙醇)(3)HOCHCHOCH(CH2+II。10cH"國00出。出)，+H2O(4)取代反應(yīng)(5)C18H31NOCHj OH(6)6HOkJOHkJ0HCHa'CHH解析:A的分子式為QH4O,其核磁共振氫譜為單峰，則A為 。；B的分子式為QHbO,核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為6：1：1，屬于飽和一元醇，則B的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH(OH)CHD的分子式為C7H8Q,其苯環(huán)上僅有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫 ；1molD可與ImolNaO域2molNa反應(yīng),則苯環(huán)上有酚羥基和一CHOH,且為對位結(jié)構(gòu),則D的結(jié)構(gòu)簡式為CHt-CH?(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為 。(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為CHCH(OH)CH其化學(xué)名稱為2-丙醇(或異丙醇)。(3)HOCHCHOCH(CH2和"。發(fā)生脫水反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為uceswcu上nnCJOH般:%HO-y-^VcH1OCHjCHjiOCH(CH)),1nHOC2CH2OCH(CH)2+ △I\=/ +H20bCHlCHCHC(4) 小和發(fā)生取代反應(yīng)生成F。⑸由有機物G的結(jié)構(gòu)可知分子式為Ci8HiNO。(6)L是HO 的同分異構(gòu)體，可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),1mol的L可與2mol的NaaCO反應(yīng)，說明L的分子中含有2個酚羥基和1個甲基。當(dāng)兩個酚羥基在鄰位時，苯環(huán)上甲基的位置有2種；當(dāng)兩個酚羥基在間位時，苯環(huán)上甲基的位置有3種；當(dāng)兩個酚羥基在對位時，苯環(huán)上甲基的位置有1種，故滿足條件的L共有6種；其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積CHa OH— -c八…八即比為3：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡式為HOOUH和UOH。2.(2016天津理綜)(20分)反-2-己烯醛(D)是一種重要的合成香料，下列合成路線是制備D的方法之一。根據(jù)該合成路線回答下列問題 ：CHjCHjCEL口CHO-ACHlCHUGh6

B催化劑（心II：CCHjCHjCEL口CHO-ACHlCHUGh6

B催化劑（心II：CCHhCHEH,HCHOXH17H10 .1]+A+E已知：0-RJ/R-CHx?tr/iLoR-R -RCHO+R'OH+FOH(1)A的名稱是；B分子中的共面原子數(shù)目最多為；C分子中與環(huán)相連的三個基團中，不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有種。(2)D中含氧官能團的名稱是,寫出檢驗該官能團反應(yīng)的化學(xué)方程式：。(3)E為有機物，能發(fā)生的反應(yīng)有。a.聚合反應(yīng) b.加成反應(yīng)c.消去反應(yīng) d.取代反應(yīng)(4)B的同分異構(gòu)體F與B有完全相同的官能團，寫出F所有可能的結(jié)構(gòu)：_。(5)以D為主要原料制備己醛(目標(biāo)化合物),在方框中將合成路線的后半部分補充完整。H彳XCH,CHrCHaCHOZC%OII

催病TOCH,HCHCHjCILCHtHH彳XCH,CHrCHaCHOZC%OII

催病TOCH,HCHCHjCILCHtH■目標(biāo)化合物(2)醛基HCHOXCFIjCHtCH：HHCHOCHjCHzChT^IIHCOONH*+2Ag(NH)2OH^*CHMLCH+2AgJ+3NH3+H2O+2Cu(OH)2+NaOHCOONaH.一；+Cu2Oj+3H2O(6)問題(5)的合成路線中第一步反應(yīng)的目的是答案：(1)正丁醛或丁醛 98HJ催化劑⑸HJ催化劑⑸,CH/CH3cHOCHjJ1+/ILO Chl(CH2)4CHO(3)cdHaC0cH工

X(4)CH2-CHC2OCH I,OCH3，其中標(biāo)，其中標(biāo)(6)保護醛基(或其他合理答案)解析：(1)由結(jié)構(gòu)簡式可知 A為正丁醛(或丁醛),B“?”號的原子一定共面，標(biāo)“*”號原子與標(biāo)?！碧柕脑涌赡芄裁?，則最多有9個原子共面。根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式：⑧⑦⑥4①②③CHt—CHj—CJhf V-CI^-CH,CH,YOCH療 CH④‘⑤」 可知，與環(huán)相連的三個基團中有 8種碳原子，對應(yīng)有8種氫原子，即不同化學(xué)環(huán)境的氫原子有 8種。(2)D中含氧官能團為醛基，檢驗醛基的試劑可以選擇新制的銀氨溶液 ，加熱反應(yīng)后有銀鏡產(chǎn)生，還可以選擇新制的Cu(OH)2,加熱反應(yīng)后產(chǎn)生醇紅色沉淀物。，…ir/HtO 一……一一……(3)根據(jù)C kCHCHCH—CHCH-CHO+C3CHCHCHO+E合題給信息可得出E為GH5OH,CHOH能發(fā)生消去反應(yīng)生成CHCH,也能發(fā)生取代反應(yīng)生成CHCOOC2CH或CHCHBr

、/(4)由B的結(jié)構(gòu)簡式可知F中含有、一冊兩種官能團，注意順反異構(gòu)，F(xiàn)的可能結(jié)構(gòu)如下:、/(4)由B的結(jié)構(gòu)簡式可知F中含有、一冊兩種官能團，注意順反異構(gòu)，F(xiàn)的可能結(jié)構(gòu)如下:CH2-CHCHOCHHiCI/HOCH,OCH,(5)要由OCHaHCH\/、C=COCH,/\CHjCH?CH2H得到CHCHCHCHCHCHO可以先與H2發(fā)生加成反應(yīng)，然后結(jié)合題中信息或D的反應(yīng)知道，兩個醒鍵在同一碳原子上時，在H7H20條件下可以轉(zhuǎn)化為醛，即可得到目標(biāo)化合物。(6)第一步反應(yīng)保護醛基，如果沒有第一步反應(yīng)，則在第二步發(fā)生加成反應(yīng)時會將醛基還原為,從而得不到目標(biāo)化合物。3.(2018北京理綜)(20分)8-羥基唾咻被廣泛用作金屬離子的絡(luò)合劑和萃取劑 ，也是重要的醫(yī)藥中間體。下圖是8-羥基唾咻的合成路線。已知：i.已知：i.ii.同一個碳原子上連有 2個羥基的分子不穩(wěn)定。(1)按官能團分類，A的類別是。(2)A1TB的化學(xué)方程式是 (3)C可能的結(jié)構(gòu)簡式是。(4)C|一-D所需的試劑a是。(5)D-E的化學(xué)方程式是 (6)FI--?G的反應(yīng)類型是。(7)將下列K一L的流程圖補充完整：(8)合成8-羥基唾咻時，L發(fā)生了(填“氧化”或“還原”)反應(yīng)。反應(yīng)時還生成了水，則L與G的物質(zhì)的量之比為。答案:(1)烯煌(2)CH3CH=CH+Cl(2)CH3CH=CH+Cl23cHClCH=CH+HClCHjCHYH, CHjCH-CHj(3)ClClOH或ClOHCl(4)氫氧化鈉水溶液“a?一破帆(5)OHUHOHAFCH2CHCHO+2O(6)取代反應(yīng)HO(7)OHH1“JH(8)氧化3：1解析：由A、C的分子式可知，A為丙烯，結(jié)構(gòu)簡式為CHCHCH,丙烯與氯氣高溫下發(fā)生取代反應(yīng)，生成CHClCHCH,則B為CHClCHCHCH2CICHCH2與HOCl發(fā)生加成反應(yīng)生成C匕CH-CE CHjCH-CHC匕CH-CE CHjCH-CHII IIIIQClDH或ClOHCl，則C為CHjCH-CHiCJClC)HCHiCH-CH： CHjCH-CHj或ClOHU；ClClOH或CHzCHCLOHOHOH，貝UD為CHCHCHME和CHzCHCLOHOHOH，貝UD為CHCHCHME和J發(fā)生加成反應(yīng)生成HOHO雙鍵，按官能團分類，A屬于烯燒；(2)A與C12在高溫條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成 CH2C1CHCH2CH.CH—CH2III':''I在氫氧化鈉水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成CHeCH-CH3 CHfCH-CHjOHOHOH；OHOH(JH在濃硫酸作用下加熱發(fā)生消去反應(yīng)生成 CH2CHCHO,UE為和氯化氫，反應(yīng)的化學(xué)方程式為CHCHCH2+C12-CHClCHCH2+HCl;(3)CH2CICHCH2與ch3ch3ch—CHSCHjCH-CH；,C可能的結(jié)構(gòu)簡式為HOCl發(fā)生加成反應(yīng)生成 ClCl。亂或,C可能的結(jié)構(gòu)簡式為CHKH—CH? CHsCH-CHIQOH或g0CHjCHCH,CHSCH—CHSCHCHjCHCH,CHSCH—CHSCHfCH-€H(4)ClCl0H或Cl()HC1在氫氧化鈉水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成OHOH(JHCH?CH€Hj則試劑a為氫氧化鈉水溶液；(5)D *￡的反應(yīng)為OHDH0H在濃硫酸作用下加熱發(fā)生消去反應(yīng)生成CH-CHCH訴應(yīng)的化學(xué)方程式為CHCHYH工OllOH0H(6)FG的反應(yīng)為發(fā)生信息反應(yīng)i生成OilHN6^CHnCHCHO+2O;在濃硫酸作用下與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成和水;(7)KL的轉(zhuǎn)化過程為H0JIUOHH發(fā)生消反應(yīng)生成NH,OllOH0H(6)FG的反應(yīng)為發(fā)生信息反應(yīng)i生成OilHN6^CHnCHCHO+2O;在濃硫酸作用下與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成和水;(7)KL的轉(zhuǎn)化過程為H0JIUOHH發(fā)生消反應(yīng)生成NH,去氫發(fā)生氧化反應(yīng),noMOz去氧加氫發(fā)生還原反應(yīng)，兩4.(2019全國I)(20分)化合物G是一種藥物合成中間體，其合成路線如下：區(qū)QH②0|￡|國OCOO1IHb③⑴OH吟區(qū)QH②0|￡|國OCOO1IHb③⑴OH吟⑵HF⑥回答下列問題：(1)A中的官能團名稱是(2)碳原子上連有4個不同的原子或基團時，該碳稱為手性碳。寫出B的結(jié)構(gòu)簡式，用星號(*)標(biāo)出B中的手性碳。(3)寫出具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的 B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。(不考慮立體異構(gòu)，只需寫出3個)(4)反應(yīng)④所需的試劑和條件是。(5)⑤的反應(yīng)類型是。(6)寫出F到G的反應(yīng)的化學(xué)方程式：。(7)設(shè)計由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3(7)設(shè)計由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COC2COOCfc)制備的合成路線(無機試劑任選)。答案:(1)羥基(4)C2H5OH膿硫酸、加熱(5)取代反應(yīng)(7)C6H5CH光獨QHsCHBrCH3coeHCUOHCHCOC2COO2H5(DOHQ

<2>H'CH解析:(1)由A的結(jié)構(gòu)簡式知，A中所含官能團為一OH其名稱為羥基。(2)由手性碳的結(jié)構(gòu)特點可知，B中手性碳原子為O(3)由同分異構(gòu)體的限定條件可知，分子中除含有六元環(huán)外，還含有1個飽和碳原子和一CHO若六元環(huán)上只有一個側(cè)鏈，則取代基為一CHCHO若六元環(huán)上有兩個取代基，為一CH和一CHO,結(jié)構(gòu)簡式分別為

ClKJ+C2H5OH,5COOCHjCHiCHU反應(yīng)④是D與C2HsOH在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成 E的反應(yīng)。(5)由E、G的結(jié)構(gòu)簡式及F轉(zhuǎn)化為G的反應(yīng)條件可推知F為ClKJ+C2H5OH,5COOCHjCHiCHU反應(yīng)④是D與C2HsOH在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成 E的反應(yīng)。(5)由E、G的結(jié)構(gòu)簡式及F轉(zhuǎn)化為G的反應(yīng)條件可推知F為ICOOC1Hl，反應(yīng)⑤是與一COO2H相連的碳原子上的氫原子被一CHCHCH取代的反應(yīng)。(6)反應(yīng)⑥是酯在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)后再酸化的反應(yīng) ，化學(xué)方程式為生水解反應(yīng)后再酸化即可得目標(biāo)產(chǎn)物。5.(2019天津第二十中學(xué)高三模擬)(20分)醫(yī)用麻醉藥節(jié)佐卡因 E和食品防腐劑J的合成路線如下：他死獻，度性 工廠'博成?川kKMuQ薄寢g&荊以fF*國CI八CO0cH2cHi2￡工,憐7H戶)粵gs際］試刈訊OHX叟gA已知：I.M代表E分子結(jié)構(gòu)中的一部分n. 卜請回答下列問題(4)由題給CE的結(jié)構(gòu)簡式和C轉(zhuǎn)化為D的反應(yīng)條件可知，D的結(jié)構(gòu)簡式為COOHCOOH,由題給信息可知，可再與乙酰CH>Br6乙酸乙酯(OOAA/x。)發(fā)生取代反應(yīng)生成在堿性條件下發(fā)(1)A屬于芳香燒，分子式為C7H8,其名稱是,A一*B的反應(yīng)類型是(7)結(jié)合反應(yīng)⑤的反應(yīng)條件,甲苯先轉(zhuǎn)化為COOCjH011C(X)cooCHsBr人(2)E中所含含氧官能團的名稱是,M的結(jié)構(gòu)簡式是(3)C能與NaHCO^^反應(yīng),則反應(yīng)①的化學(xué)方程式(4)反應(yīng)②③中試劑ii和試劑iii依次是。(填字母)a.酸TKMnO溶液、氫氧化鈉溶液b.氫氧化鈉溶?夜、酸性 KMnO^^^(5)H的結(jié)構(gòu)簡式是。(6)J有多種同分異構(gòu)體，其中符合下列條件的同分異構(gòu)體有種，寫出其中任一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。a.為苯的二元取代物；b.遇到FeCl3溶液顯紫色，能發(fā)生水解反應(yīng)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。(7)以A為起始原料，選用必要的無機試劑合成涂改液的主要成分亞甲基環(huán)己烷(),寫出合成路線(用結(jié)構(gòu)簡式表示有機物，用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系，箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件)。答案:(1)甲苯取代反應(yīng)(2)酯基一NH2(3) +NaHCO*冷+HO+COT(4)a⑸一HOCHiCHtQCK：H解析：根據(jù)流程可知，有機物A與氯氣在氯化鐵作催化劑的條件下生成有機物 F,根據(jù)有機物J、E的結(jié)構(gòu)簡式，結(jié)合分子式GH7C1可知F為芳香氯代燒，且為對氯甲苯；A為甲苯；甲苯發(fā)生硝化反應(yīng)生成硝基化合物B,根據(jù)有機物E的結(jié)構(gòu)可知，B為對硝基甲苯，被酸性KMnO溶液氧化為對硝基苯甲酸C；對硝基苯甲酸與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯 D;有機物D在鐵和鹽酸的條件下，硝基被還原為氨基，生成有機物E;有機物F為對氯甲苯，被