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復(fù)習(xí)復(fù)習(xí)1第二章環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證
狄克遜(Dixon)檢驗法(Q檢驗法):此法適用于一組測量值的一致性檢驗和剔除離群值,本法中對最小可疑值和最大可疑值進行檢驗的公式因樣本的容量(n)不同而異,檢驗方法如下:(1)將一組測量數(shù)據(jù)從小到大順序排列為x1、x2…xn-1、xn,x1和xn分別為最小可疑值和最大可疑值;(2)求Q值;(3)根據(jù)給定的顯著性水平(α)和樣本容量(n),查得臨界值(Qa);(4)若Q≤Q0.05則可疑值為正常值;若Q0.05<Q≤Q0.01則可疑值為偏離值;若Q>Q0.01則可疑值為離群值。第二章環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證狄克遜(Dixon)檢驗法(Q檢2[例]一組測量值如下所示為:19.01、20.65、19.90、20.00、19.96。檢驗最小值和最大值是否為離群值?[例]一組測量值如下所示為:19.01、20.65、193格魯勃斯(Grubbs)檢驗法:此法適用于檢驗多組測量值均值的一致性和剔除多組測量值中的離群均值.也可用于檢驗一組測量值一致性和剔除一組測量值中的離群值,
格魯勃斯(Grubbs)檢驗法:此法適用于檢驗多組測量值均值4檢驗步驟1、有組測定值,每組n個測定值的均值分別為,其中最大均值記為,最小均值記為;2、由n個均值計算總均值()和標(biāo)準(zhǔn)偏差()==4、根據(jù)測定值組數(shù)和給定的顯著性水平(a),查得臨界值(T)5、檢驗:若,則可疑均值為正常均值,保留;若,則可疑均值為偏離均值,可保留;若,則可疑均值為離群均值,應(yīng)予剔除。3、可疑均值為最小值時,按下式計算(T)可疑均值為最大值時,按下式計算檢驗步驟1、有組測定值,每組n個測定值的均值分別為5(一)樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗檢查分析方法或操作過程是否存在較大系統(tǒng)誤差,可對標(biāo)樣進行若干次分析,再利用t檢驗法比較分析結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值μ是否存在顯著性差異。若有顯著性差異,則存在系統(tǒng)誤差,否則這個差異是由偶然誤差引起的。具體做法是:a.按下式計算t計值與置信度P查表得t值,將t與t計進行比較,若t計>t則存在顯著性差異,反之則不存在顯著性差異。環(huán)境監(jiān)測中,置信度一般取95%(即α=0.05)。式中:——標(biāo)樣測定的均值;μ——標(biāo)樣的標(biāo)準(zhǔn)值;s——標(biāo)樣測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差;n——標(biāo)樣的測定次數(shù)。b.根據(jù)自由度
(一)樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗檢查分析方法或操作6(二)兩組平均值間的顯著性檢驗在環(huán)境監(jiān)測中,由不同的人、不同的方法或不同的儀器對同一種試樣進行分析時,所得均值一般不會相等。這時如何判斷兩組平均值之間是否存在顯著性差異呢。假設(shè)兩組數(shù)據(jù)如下,且這兩組數(shù)據(jù)的方差沒有明顯差異,則可按下面的二個步驟來進行顯著性差異的比較。n1x1s1n2x2s2a.先按下式計算t計值:b.用P=95%(即α=0.05)的值查表得t值,若t計>t則存在顯著性差異,反之則不存在顯著性差異。(二)兩組平均值間的顯著性檢驗在環(huán)境監(jiān)測中,由不同的人、不同7[例]
已知某標(biāo)準(zhǔn)樣品中某離子濃度為5.67mg·L-1,用某方法重復(fù)測定7次,平均值為5.054mg·L-1,標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.008mg·L-1,若置信度水平取P=0.95,試判斷該方法中是否存在系統(tǒng)誤差。[例]分別用雙硫腙比色法和冷原子吸收法測定水中的鎘含量,經(jīng)計算得到得兩組結(jié)果如下,問兩種測汞方法有無顯著性差異?方法1:n1=6x1=8.4s1=0.38方法2:n2=4x2=7.8s2=0.26[例]已知某標(biāo)準(zhǔn)樣品中某離子濃度為5.67mg·L-1,用8實驗室質(zhì)量控制圖對經(jīng)常性的分析項目常用控制圖來控制質(zhì)量。反映分析質(zhì)量的穩(wěn)定性情況,以便及時發(fā)現(xiàn)某些偶然的異?,F(xiàn)象,隨時采取相應(yīng)的校正措施。質(zhì)量控制圖的基本組成。預(yù)期值——即圖中的中心線;目標(biāo)值——圖中上、下警告限之間區(qū)域;實測值的可接受范圍——圖中上、下控制限之間的區(qū)域;輔助線——上、下各一線,在中心線兩側(cè)與上、下警告限之間各一半處。實驗室質(zhì)量控制圖對經(jīng)常性的分析項目常用控制圖來控制質(zhì)量。9實驗室質(zhì)量控制圖對經(jīng)常性的分析項目常用控制圖來控制質(zhì)量。反映分析質(zhì)量的穩(wěn)定性情況,以便及時發(fā)現(xiàn)某些偶然的異?,F(xiàn)象,隨時采取相應(yīng)的校正措施。上控制限(UCL)上警告限(UWL)上輔助線(UAL)中心線(CL)下輔助線(LAL)下警告限(LWL)下控制限(LCL)質(zhì)量控制圖的基本組成實驗室質(zhì)量控制圖對經(jīng)常性的分析項目常用控制圖來控制質(zhì)量。101.均數(shù)控制圖繪制:(1)根據(jù)累積數(shù)據(jù)計算總均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差;(2)以測定順序為橫坐標(biāo),相應(yīng)測定值為縱坐標(biāo)作圖。(3)中心線——以總體均數(shù)x上下控制限——按x±3s繪制上下警告限——按x±2s繪制上下輔助限——按x±s繪制(要求占總數(shù)的68%)1.均數(shù)控制圖繪制:11均數(shù)控制圖的檢驗原則檢驗分析測定過程是否處于控制狀態(tài)的原則:(1)若點位于上、下警告限之間——測定過程處于控制狀態(tài),環(huán)境樣品分析結(jié)果有效;(2)若點位于上、下控制限之間,上、下警告限之外——分析質(zhì)量變劣,進行初步檢查;(3)若點位于上、下控制限之外——“失控”,環(huán)境樣品重新分析;(4)若連續(xù)7點上長或下降——有失控傾向,立即查明原因。(5)在繪制控制圖時,落在x±s范圍內(nèi)的點數(shù)應(yīng)約占總點數(shù)的68%。若少于50%,則分布不合適,此圖不可靠。(6)若連續(xù)7點位于中心線同一側(cè),表示數(shù)據(jù)失控,此圖不適用。均數(shù)控制圖的檢驗原則檢驗分析測定過程是否處于控制狀態(tài)的原則:12多樣控制圖以0作為中心線;以±s作為上下輔助線;以±2s作為上下警告限;以±3s作為上下控制限。2.多樣控制圖多樣控制圖以0作為中心線;2.多樣控制圖13方差分析的分析步驟(1)計算組內(nèi)各組數(shù)據(jù)的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差(2)計算各組平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差S1和各組方差的和S2(3)計算組內(nèi)差方和SE和組間差方和SL(4)根據(jù)方差分析表作方差分析方差來源差方和自由度均方F臨界值統(tǒng)計推斷組間(L)SLfL=l-1VL=SL/fLVL/VEFa(fL,fE)F>Fa組間影響顯著組內(nèi)(E)SEfE=l(n-1)VE=SE/fE總和(T)ST方差分析的分析步驟(1)計算組內(nèi)各組數(shù)據(jù)的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差(14第二章水和廢水監(jiān)測地表水質(zhì)監(jiān)測斷面的布設(shè):(1)有大量廢水排入河流的主要居民區(qū)、工業(yè)區(qū)的上游和下游。較大支流匯合口上游和匯合后與干流充分混合處,入海河流的河口處,受潮汐影響的河段和嚴(yán)重水土流失區(qū)。湖泊、水庫、河口的主要入口和出口。國際河流出入國境線的出入口處。(2)飲用水源區(qū)、水資源集中的水域、主要風(fēng)景游覽區(qū)、水上娛樂區(qū)及重大水力設(shè)施所在地等功能區(qū)。(3)斷面位置應(yīng)避開死水區(qū)及回水區(qū),盡量選擇河段順直、河床穩(wěn)定、水流平穩(wěn)、無急流淺灘處。第二章水和廢水監(jiān)測地表水質(zhì)監(jiān)測斷面的布設(shè):15以流經(jīng)城市或工業(yè)區(qū)河流為例以流經(jīng)城市或工業(yè)區(qū)河流為例16湖泊、水庫監(jiān)測斷面的設(shè)置①判斷湖、庫是單一水體還是復(fù)雜水體
②確定監(jiān)測斷面進出湖、水庫的河流匯合處分別設(shè)置監(jiān)測斷面。以各功能區(qū)(如城市和工廠的排污口、飲用水源、風(fēng)景游覽區(qū)、排灌站等)為中心,在其輔射線上設(shè)置弧形監(jiān)測斷面。
在湖庫中心,深、淺水區(qū),滯流區(qū),不同魚類的回游產(chǎn)卵區(qū),水生生物經(jīng)濟區(qū)等設(shè)置監(jiān)測斷面。無明顯功能區(qū)別,可用網(wǎng)格法等設(shè)置監(jiān)測垂線。考濾匯入湖、庫的河流數(shù)量,水體的徑流量、季節(jié)變化及動態(tài)變化,沿岸污染源分布及污染物擴散與自凈規(guī)律、生態(tài)環(huán)境特點等。湖泊、水庫監(jiān)測斷面的設(shè)置①判斷湖、庫是單一水體還是復(fù)雜水體17魚類產(chǎn)卵區(qū)湖中心滯流區(qū)污染源魚類產(chǎn)卵區(qū)湖中心滯流區(qū)污染源18設(shè)在距污染源最近的地方,或在污染源附近按十字形布設(shè)監(jiān)測線進行控制塊狀污染區(qū)(污灌區(qū)、污養(yǎng)區(qū)及缺乏衛(wèi)生設(shè)施的居民區(qū))地下水采樣點的設(shè)置、水污染源采樣點的設(shè)置①背景值監(jiān)測點的設(shè)置設(shè)在污染區(qū)外圍不受或少受污染的地方。在垂直于地下水流方向的上方設(shè)置。②監(jiān)測井的布設(shè)點狀污染區(qū)(滲坑、滲井和堆渣區(qū)的污染物在含水層滲透小的地區(qū)形成的)設(shè)在地下水流向的平行和垂直方向上。條(帶)狀污染區(qū)(滲坑、滲井和堆渣區(qū)的污染物在含水層滲透大地區(qū)及沿河、渠排放的工業(yè)廢水和生活污水)宜用網(wǎng)格布點法設(shè)置監(jiān)測井,一般監(jiān)測井在液面下0.3~0.5m處采樣。設(shè)在距污染源最近的地方,或在污染源附近按十字形布設(shè)監(jiān)測線進行19
取四份體積相同的試樣溶液,從第二份起按比例加入不同量的待測元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液,稀釋至一定體積,設(shè)試樣中待測元素的濃度為Cx。加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為Cx+Co、Cx+2Co、Cx+4Co,分別測得吸光度為Ax、A1、A2、A3。以吸光度A對濃度C作圖,得到一條不通過原點的直線,外延此直線與橫坐標(biāo)交于Cx,即為試樣溶液中待測元素的濃度。標(biāo)準(zhǔn)加入法工作曲線Cx2C0C00C02C04C0C標(biāo)準(zhǔn)加入法標(biāo)準(zhǔn)加入法工作曲線Cx2C0C020加入Cu的質(zhì)量濃度μg·ml-1吸光度值加入Cu的質(zhì)量濃度μg·ml-1吸光度值4.00.600(試樣)0.286.00.7572.00.448.00.912例:以原子吸收分光光度法分析尿試樣中銅的含量,分析線324.8nm。測得數(shù)據(jù)如下表所示,計算試樣中銅的濃度(μg/ml)。A1.000.800.600.400.20cx-4c0-3c0-2c0-c00c02c03c04c05c06c07c08c0●●●●外推查得Cx=3.9μgml-1●加入Cu的質(zhì)量濃度吸光度值加入Cu的質(zhì)量濃度吸光度值4.021監(jiān)測某水樣的BOD5時,采用稀釋法測定數(shù)據(jù)為:水樣在培養(yǎng)前溶解氧濃度是4.73mg.l-1;水樣在培養(yǎng)后溶解氧濃度是2.16mg.l-1;取原水樣100ml加稀釋水至1000ml。稀釋水在培養(yǎng)前溶解氧濃度是0.12mg.l-1;稀釋水樣在培養(yǎng)后溶解氧濃度是0.04mg.l-1,求水樣的BOD5為多少?監(jiān)測某水樣的BOD5時,采用稀釋法測定數(shù)據(jù)為:水樣在培養(yǎng)前溶22第三章大氣和廢氣監(jiān)測已知監(jiān)測點空氣中NO2樣品測試的吸光度為0.133,試劑空白的吸光度為0.002,采樣流量為0.30L/min,采樣20min。同時測得標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率為0.192,截距為0.005。采樣時環(huán)境溫度為15℃,氣壓為100.4kPa。試計算標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(0℃,101.3kPa)下該監(jiān)測點空氣中的NO2濃度。第三章大氣和廢氣監(jiān)測已知監(jiān)測點空氣中NO2樣品測試的吸光度23大氣污染監(jiān)測布點方法(1)扇形布點法適用于主導(dǎo)風(fēng)向明顯的地區(qū),或孤立的高架點源。(2)同心圓布點法主要用于多個污染源構(gòu)成污染群,且大污染源較集中的地區(qū)(3)網(wǎng)格布點法適用于有多個污染源,且污染分布比較均勻的地區(qū)。(4)功能區(qū)布點法多用于區(qū)域性的常規(guī)監(jiān)測。先將監(jiān)測區(qū)域劃分成工業(yè)區(qū)、商業(yè)區(qū)、居住區(qū)、工業(yè)和居住混合區(qū)、交通稠密區(qū)等不同功能區(qū);再按功能區(qū)的地形、氣象、人口密度、建筑密度等,在每個功能區(qū)設(shè)若干采樣點。注意事項采用同心圓和扇形布點法時,應(yīng)考慮高架點源排放污染物的擴散特點(非等間距取點,最大濃度處多取點)。在實際工作中,常采用一種布點法為主,兼用其他方法的綜合布點法.大氣污染監(jiān)測布點方法(1)扇形布點法適用于主導(dǎo)風(fēng)向明顯的241.覆蓋全部監(jiān)測區(qū):采樣點應(yīng)設(shè)在整個監(jiān)測區(qū)域的高、中、低三種不同污染物濃度的地方;2.在污染源比較集中,主導(dǎo)風(fēng)向比較明顯的情況下,應(yīng)將污染源的下風(fēng)向作為主要監(jiān)測范圍,布設(shè)較多的采樣點;上風(fēng)向布設(shè)少量點作為對照;3.工業(yè)較密集的城區(qū)和工礦區(qū),人口密度及污染物超標(biāo)地區(qū),要適當(dāng)增設(shè)采樣點;城市郊區(qū)和農(nóng)村,人口密度小及污染物濃度低的地區(qū),可酌情少設(shè)采樣點;4.采樣的周圍應(yīng)開闊,無局地污染源。5.各采樣點的設(shè)置條件要盡可能一致或標(biāo)準(zhǔn)化,使測得的數(shù)據(jù)具有可比性;6.采樣高度根據(jù)監(jiān)測目的而定。1.覆蓋全部監(jiān)測區(qū):采樣點應(yīng)設(shè)在整個監(jiān)測區(qū)域的高、25空氣污染指數(shù)的計算式中:C(I)——污染物實測值;A(I)、A(I-1)
——某API指數(shù)區(qū)間的API指數(shù)上下限值;B(I)、B(I-1)
——與A(I)、A(I-1)
對應(yīng)的污染物濃度限值;APIi——某一污染物的分API指數(shù);API——空氣整體的API指數(shù)API=A(I-1)+[C(I)-B(I-1)]·FAPI=max(APIi)空氣污染指數(shù)的計算式中:API=A(I-1)+[C(I)-B26表4.14空氣污染指數(shù)分級濃度限值污染指數(shù)污染物濃度/(mg·m-3)APISO2(日均值)NO2(日均值)PM10(日均值)TSP(日均值)NOx(日均值)500.0500.0400.0500.1200.0501000.1500.0800.1500.3000.1002000.2500.1200.2500.5000.1503001.6000.5650.4200.6250.5654002.1000.7500.5000.8750.7505002.6200.9400.6001.0000.940表4.14空氣污染指數(shù)分級濃度限值污染指數(shù)污染物濃度/27某城市空氣污染監(jiān)測結(jié)果為:TSP的濃度為0.25mg/m3,SO2的濃度為0.50mg/m3,NO2的濃度為0.20mg/m3。污染指數(shù)分級濃度極限值見下表。請計算該城市的空氣污染指數(shù)。某城市空氣污染監(jiān)測結(jié)果為:TSP的濃度為0.25mg/m3,28煙道氣監(jiān)測采樣點布設(shè)圓形煙道不同直徑圓形煙道的等面積環(huán)數(shù)、采樣點數(shù)及采樣點距離煙道內(nèi)壁的距離。矩形煙道將煙道斷面分成一定數(shù)目的等面積矩形小塊,各小塊中心即為采樣點位置,小矩形數(shù)目可根據(jù)煙道斷面面積大小確定。拱形煙道可分別按圓形和矩形煙道的布點方法確定采樣點的位置及數(shù)目煙道氣監(jiān)測采樣點布設(shè)圓形煙道不同直徑圓形矩形煙道將煙道斷面分29兩個聲壓級相等時,合成L=L1+3dB兩個聲壓級不相等且相差超過10dB以上時,增值很小,可忽略不計,仍等于L1(大值)。兩個聲壓級不相等時,其增值最大不超過3dB;第四章噪聲監(jiān)測噪聲的疊加兩個聲壓級相等時,合成L=L1+3dB兩個聲壓級不相等且相差30例1:兩個響度級分別為20方和50方的聲音作用于同一點,求該點總響度和總響度級。例2:已知某公路測量噪聲值如下:75dB,90dB,69dB,68dB,72dB,67dB,70dB,63dB,61dB,88dB。求其等效連續(xù)聲級為多少?例1:兩個響度級分別為20方和50方的聲音作用于同一點,求該3132工業(yè)固體廢物采樣方法在渣堆側(cè)面距堆底0.5m處畫一條橫線,然后每隔0.5m劃一條橫線,再每隔2m劃一條橫線的垂線,其交點作為采樣點。按表確定的份樣數(shù),確定采樣點數(shù),在每點上從0.5-1.0m深處各隨機采樣一份。廢渣堆采樣法32工業(yè)固體廢物采樣方法在渣堆側(cè)面距堆底0.5m處畫一3233對于一批若干容器盛裝的廢物,選取最少容器數(shù),并且每個容器中均隨機采兩個樣品。車數(shù)不多于規(guī)定的份樣數(shù),每車采份樣數(shù)按下式計算車數(shù)多于規(guī)定的份樣數(shù),選出最少的車數(shù),然后從所選車中各隨機采一個樣運輸車及容器采樣在車中,采樣點應(yīng)均勻分布在車廂的對角線上,端點距車角應(yīng)大于0.5m,表層去掉30cm。每車應(yīng)采份樣數(shù)
=
規(guī)定份樣數(shù)/車數(shù)
容器個數(shù)/個所需最少采樣容器個數(shù)/個<10510~251025~502050~10030>10050
33對于一批若干容器盛裝的廢物,選取最少容器數(shù),并且每個容器33復(fù)習(xí)復(fù)習(xí)34第二章環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證
狄克遜(Dixon)檢驗法(Q檢驗法):此法適用于一組測量值的一致性檢驗和剔除離群值,本法中對最小可疑值和最大可疑值進行檢驗的公式因樣本的容量(n)不同而異,檢驗方法如下:(1)將一組測量數(shù)據(jù)從小到大順序排列為x1、x2…xn-1、xn,x1和xn分別為最小可疑值和最大可疑值;(2)求Q值;(3)根據(jù)給定的顯著性水平(α)和樣本容量(n),查得臨界值(Qa);(4)若Q≤Q0.05則可疑值為正常值;若Q0.05<Q≤Q0.01則可疑值為偏離值;若Q>Q0.01則可疑值為離群值。第二章環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證狄克遜(Dixon)檢驗法(Q檢35[例]一組測量值如下所示為:19.01、20.65、19.90、20.00、19.96。檢驗最小值和最大值是否為離群值?[例]一組測量值如下所示為:19.01、20.65、1936格魯勃斯(Grubbs)檢驗法:此法適用于檢驗多組測量值均值的一致性和剔除多組測量值中的離群均值.也可用于檢驗一組測量值一致性和剔除一組測量值中的離群值,
格魯勃斯(Grubbs)檢驗法:此法適用于檢驗多組測量值均值37檢驗步驟1、有組測定值,每組n個測定值的均值分別為,其中最大均值記為,最小均值記為;2、由n個均值計算總均值()和標(biāo)準(zhǔn)偏差()==4、根據(jù)測定值組數(shù)和給定的顯著性水平(a),查得臨界值(T)5、檢驗:若,則可疑均值為正常均值,保留;若,則可疑均值為偏離均值,可保留;若,則可疑均值為離群均值,應(yīng)予剔除。3、可疑均值為最小值時,按下式計算(T)可疑均值為最大值時,按下式計算檢驗步驟1、有組測定值,每組n個測定值的均值分別為38(一)樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗檢查分析方法或操作過程是否存在較大系統(tǒng)誤差,可對標(biāo)樣進行若干次分析,再利用t檢驗法比較分析結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值μ是否存在顯著性差異。若有顯著性差異,則存在系統(tǒng)誤差,否則這個差異是由偶然誤差引起的。具體做法是:a.按下式計算t計值與置信度P查表得t值,將t與t計進行比較,若t計>t則存在顯著性差異,反之則不存在顯著性差異。環(huán)境監(jiān)測中,置信度一般取95%(即α=0.05)。式中:——標(biāo)樣測定的均值;μ——標(biāo)樣的標(biāo)準(zhǔn)值;s——標(biāo)樣測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差;n——標(biāo)樣的測定次數(shù)。b.根據(jù)自由度
(一)樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗檢查分析方法或操作39(二)兩組平均值間的顯著性檢驗在環(huán)境監(jiān)測中,由不同的人、不同的方法或不同的儀器對同一種試樣進行分析時,所得均值一般不會相等。這時如何判斷兩組平均值之間是否存在顯著性差異呢。假設(shè)兩組數(shù)據(jù)如下,且這兩組數(shù)據(jù)的方差沒有明顯差異,則可按下面的二個步驟來進行顯著性差異的比較。n1x1s1n2x2s2a.先按下式計算t計值:b.用P=95%(即α=0.05)的值查表得t值,若t計>t則存在顯著性差異,反之則不存在顯著性差異。(二)兩組平均值間的顯著性檢驗在環(huán)境監(jiān)測中,由不同的人、不同40[例]
已知某標(biāo)準(zhǔn)樣品中某離子濃度為5.67mg·L-1,用某方法重復(fù)測定7次,平均值為5.054mg·L-1,標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.008mg·L-1,若置信度水平取P=0.95,試判斷該方法中是否存在系統(tǒng)誤差。[例]分別用雙硫腙比色法和冷原子吸收法測定水中的鎘含量,經(jīng)計算得到得兩組結(jié)果如下,問兩種測汞方法有無顯著性差異?方法1:n1=6x1=8.4s1=0.38方法2:n2=4x2=7.8s2=0.26[例]已知某標(biāo)準(zhǔn)樣品中某離子濃度為5.67mg·L-1,用41實驗室質(zhì)量控制圖對經(jīng)常性的分析項目常用控制圖來控制質(zhì)量。反映分析質(zhì)量的穩(wěn)定性情況,以便及時發(fā)現(xiàn)某些偶然的異常現(xiàn)象,隨時采取相應(yīng)的校正措施。質(zhì)量控制圖的基本組成。預(yù)期值——即圖中的中心線;目標(biāo)值——圖中上、下警告限之間區(qū)域;實測值的可接受范圍——圖中上、下控制限之間的區(qū)域;輔助線——上、下各一線,在中心線兩側(cè)與上、下警告限之間各一半處。實驗室質(zhì)量控制圖對經(jīng)常性的分析項目常用控制圖來控制質(zhì)量。42實驗室質(zhì)量控制圖對經(jīng)常性的分析項目常用控制圖來控制質(zhì)量。反映分析質(zhì)量的穩(wěn)定性情況,以便及時發(fā)現(xiàn)某些偶然的異常現(xiàn)象,隨時采取相應(yīng)的校正措施。上控制限(UCL)上警告限(UWL)上輔助線(UAL)中心線(CL)下輔助線(LAL)下警告限(LWL)下控制限(LCL)質(zhì)量控制圖的基本組成實驗室質(zhì)量控制圖對經(jīng)常性的分析項目常用控制圖來控制質(zhì)量。431.均數(shù)控制圖繪制:(1)根據(jù)累積數(shù)據(jù)計算總均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差;(2)以測定順序為橫坐標(biāo),相應(yīng)測定值為縱坐標(biāo)作圖。(3)中心線——以總體均數(shù)x上下控制限——按x±3s繪制上下警告限——按x±2s繪制上下輔助限——按x±s繪制(要求占總數(shù)的68%)1.均數(shù)控制圖繪制:44均數(shù)控制圖的檢驗原則檢驗分析測定過程是否處于控制狀態(tài)的原則:(1)若點位于上、下警告限之間——測定過程處于控制狀態(tài),環(huán)境樣品分析結(jié)果有效;(2)若點位于上、下控制限之間,上、下警告限之外——分析質(zhì)量變劣,進行初步檢查;(3)若點位于上、下控制限之外——“失控”,環(huán)境樣品重新分析;(4)若連續(xù)7點上長或下降——有失控傾向,立即查明原因。(5)在繪制控制圖時,落在x±s范圍內(nèi)的點數(shù)應(yīng)約占總點數(shù)的68%。若少于50%,則分布不合適,此圖不可靠。(6)若連續(xù)7點位于中心線同一側(cè),表示數(shù)據(jù)失控,此圖不適用。均數(shù)控制圖的檢驗原則檢驗分析測定過程是否處于控制狀態(tài)的原則:45多樣控制圖以0作為中心線;以±s作為上下輔助線;以±2s作為上下警告限;以±3s作為上下控制限。2.多樣控制圖多樣控制圖以0作為中心線;2.多樣控制圖46方差分析的分析步驟(1)計算組內(nèi)各組數(shù)據(jù)的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差(2)計算各組平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差S1和各組方差的和S2(3)計算組內(nèi)差方和SE和組間差方和SL(4)根據(jù)方差分析表作方差分析方差來源差方和自由度均方F臨界值統(tǒng)計推斷組間(L)SLfL=l-1VL=SL/fLVL/VEFa(fL,fE)F>Fa組間影響顯著組內(nèi)(E)SEfE=l(n-1)VE=SE/fE總和(T)ST方差分析的分析步驟(1)計算組內(nèi)各組數(shù)據(jù)的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差(47第二章水和廢水監(jiān)測地表水質(zhì)監(jiān)測斷面的布設(shè):(1)有大量廢水排入河流的主要居民區(qū)、工業(yè)區(qū)的上游和下游。較大支流匯合口上游和匯合后與干流充分混合處,入海河流的河口處,受潮汐影響的河段和嚴(yán)重水土流失區(qū)。湖泊、水庫、河口的主要入口和出口。國際河流出入國境線的出入口處。(2)飲用水源區(qū)、水資源集中的水域、主要風(fēng)景游覽區(qū)、水上娛樂區(qū)及重大水力設(shè)施所在地等功能區(qū)。(3)斷面位置應(yīng)避開死水區(qū)及回水區(qū),盡量選擇河段順直、河床穩(wěn)定、水流平穩(wěn)、無急流淺灘處。第二章水和廢水監(jiān)測地表水質(zhì)監(jiān)測斷面的布設(shè):48以流經(jīng)城市或工業(yè)區(qū)河流為例以流經(jīng)城市或工業(yè)區(qū)河流為例49湖泊、水庫監(jiān)測斷面的設(shè)置①判斷湖、庫是單一水體還是復(fù)雜水體
②確定監(jiān)測斷面進出湖、水庫的河流匯合處分別設(shè)置監(jiān)測斷面。以各功能區(qū)(如城市和工廠的排污口、飲用水源、風(fēng)景游覽區(qū)、排灌站等)為中心,在其輔射線上設(shè)置弧形監(jiān)測斷面。
在湖庫中心,深、淺水區(qū),滯流區(qū),不同魚類的回游產(chǎn)卵區(qū),水生生物經(jīng)濟區(qū)等設(shè)置監(jiān)測斷面。無明顯功能區(qū)別,可用網(wǎng)格法等設(shè)置監(jiān)測垂線??紴V匯入湖、庫的河流數(shù)量,水體的徑流量、季節(jié)變化及動態(tài)變化,沿岸污染源分布及污染物擴散與自凈規(guī)律、生態(tài)環(huán)境特點等。湖泊、水庫監(jiān)測斷面的設(shè)置①判斷湖、庫是單一水體還是復(fù)雜水體50魚類產(chǎn)卵區(qū)湖中心滯流區(qū)污染源魚類產(chǎn)卵區(qū)湖中心滯流區(qū)污染源51設(shè)在距污染源最近的地方,或在污染源附近按十字形布設(shè)監(jiān)測線進行控制塊狀污染區(qū)(污灌區(qū)、污養(yǎng)區(qū)及缺乏衛(wèi)生設(shè)施的居民區(qū))地下水采樣點的設(shè)置、水污染源采樣點的設(shè)置①背景值監(jiān)測點的設(shè)置設(shè)在污染區(qū)外圍不受或少受污染的地方。在垂直于地下水流方向的上方設(shè)置。②監(jiān)測井的布設(shè)點狀污染區(qū)(滲坑、滲井和堆渣區(qū)的污染物在含水層滲透小的地區(qū)形成的)設(shè)在地下水流向的平行和垂直方向上。條(帶)狀污染區(qū)(滲坑、滲井和堆渣區(qū)的污染物在含水層滲透大地區(qū)及沿河、渠排放的工業(yè)廢水和生活污水)宜用網(wǎng)格布點法設(shè)置監(jiān)測井,一般監(jiān)測井在液面下0.3~0.5m處采樣。設(shè)在距污染源最近的地方,或在污染源附近按十字形布設(shè)監(jiān)測線進行52
取四份體積相同的試樣溶液,從第二份起按比例加入不同量的待測元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液,稀釋至一定體積,設(shè)試樣中待測元素的濃度為Cx。加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為Cx+Co、Cx+2Co、Cx+4Co,分別測得吸光度為Ax、A1、A2、A3。以吸光度A對濃度C作圖,得到一條不通過原點的直線,外延此直線與橫坐標(biāo)交于Cx,即為試樣溶液中待測元素的濃度。標(biāo)準(zhǔn)加入法工作曲線Cx2C0C00C02C04C0C標(biāo)準(zhǔn)加入法標(biāo)準(zhǔn)加入法工作曲線Cx2C0C053加入Cu的質(zhì)量濃度μg·ml-1吸光度值加入Cu的質(zhì)量濃度μg·ml-1吸光度值4.00.600(試樣)0.286.00.7572.00.448.00.912例:以原子吸收分光光度法分析尿試樣中銅的含量,分析線324.8nm。測得數(shù)據(jù)如下表所示,計算試樣中銅的濃度(μg/ml)。A1.000.800.600.400.20cx-4c0-3c0-2c0-c00c02c03c04c05c06c07c08c0●●●●外推查得Cx=3.9μgml-1●加入Cu的質(zhì)量濃度吸光度值加入Cu的質(zhì)量濃度吸光度值4.054監(jiān)測某水樣的BOD5時,采用稀釋法測定數(shù)據(jù)為:水樣在培養(yǎng)前溶解氧濃度是4.73mg.l-1;水樣在培養(yǎng)后溶解氧濃度是2.16mg.l-1;取原水樣100ml加稀釋水至1000ml。稀釋水在培養(yǎng)前溶解氧濃度是0.12mg.l-1;稀釋水樣在培養(yǎng)后溶解氧濃度是0.04mg.l-1,求水樣的BOD5為多少?監(jiān)測某水樣的BOD5時,采用稀釋法測定數(shù)據(jù)為:水樣在培養(yǎng)前溶55第三章大氣和廢氣監(jiān)測已知監(jiān)測點空氣中NO2樣品測試的吸光度為0.133,試劑空白的吸光度為0.002,采樣流量為0.30L/min,采樣20min。同時測得標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率為0.192,截距為0.005。采樣時環(huán)境溫度為15℃,氣壓為100.4kPa。試計算標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(0℃,101.3kPa)下該監(jiān)測點空氣中的NO2濃度。第三章大氣和廢氣監(jiān)測已知監(jiān)測點空氣中NO2樣品測試的吸光度56大氣污染監(jiān)測布點方法(1)扇形布點法適用于主導(dǎo)風(fēng)向明顯的地區(qū),或孤立的高架點源。(2)同心圓布點法主要用于多個污染源構(gòu)成污染群,且大污染源較集中的地區(qū)(3)網(wǎng)格布點法適用于有多個污染源,且污染分布比較均勻的地區(qū)。(4)功能區(qū)布點法多用于區(qū)域性的常規(guī)監(jiān)測。先將監(jiān)測區(qū)域劃分成工業(yè)區(qū)、商業(yè)區(qū)、居住區(qū)、工業(yè)和居住混合區(qū)、交通稠密區(qū)等不同功能區(qū);再按功能區(qū)的地形、氣象、人口密度、建筑密度等,在每個功能區(qū)設(shè)若干采樣點。注意事項采用同心圓和扇形布點法時,應(yīng)考慮高架點源排放污染物的擴散特點(非等間距取點,最大濃度處多取點)。在實際工作中,常采用一種布點法為主,兼用其他方法的綜合布點法.大氣污染監(jiān)測布點方法(1)扇形布點法適用于主導(dǎo)風(fēng)向明顯的571.覆蓋全部監(jiān)測區(qū):采樣點應(yīng)設(shè)在整個監(jiān)測區(qū)域的高、中、低三種不同污染物濃度的地方;2.在污染源比較集中,主導(dǎo)風(fēng)向比較明顯的情況下,應(yīng)將污染源的下風(fēng)向作為主要監(jiān)測范圍,布設(shè)較多的采樣點;上風(fēng)向布設(shè)少量點作為對照;3.工業(yè)較密集的城區(qū)和工礦區(qū),人口密度及污染物超標(biāo)地區(qū),要適當(dāng)增設(shè)采樣點;城市郊區(qū)和農(nóng)村,人口密度小及污染物濃度低的地區(qū),可酌情少設(shè)采樣點;4.采樣的周圍應(yīng)開闊,無局地污染源。5.各采樣點的設(shè)置條件要盡可能一致或標(biāo)準(zhǔn)化,使測得的數(shù)據(jù)具有可比性;6.采樣高度根據(jù)監(jiān)測目的而定。1.覆蓋全部監(jiān)測區(qū):采樣點應(yīng)設(shè)在整個監(jiān)測區(qū)域的高、58空氣污染指數(shù)的計算式中:C(I)——污染物實測值;A(I)、A(I-1)
——某API指數(shù)區(qū)間的API指數(shù)上下限值;B(I)、B(I-1)
——與A(I)、A(I-1)
對應(yīng)的污染物濃度限值;APIi——某一污染物的分API指數(shù);API——空氣整體的API指數(shù)API=A(I-1)+[C(I)-B(I-1)]·FAPI=max(APIi)空氣污染指數(shù)的計算式中:API=A(I-1)+[C(I)-B59表4.14空氣污染指數(shù)分級濃度限值污染指數(shù)污染物濃度/(mg·m-3)APISO2(日均值)NO2(日均值)PM10(日均值)TSP(日均值)NOx(日均值)500.050
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