高物習出錯總結

第一章（大都寫的不完全）1.寫出聚丁二烯的各種可能構型，舉例說明高分子鏈的構造。答：（1）旋光異構：a.全同異構b.間同異構c.無規(guī)異構（大都寫的不完全）（2） 幾何異構：a.順式 b.反式（3） 鍵接異構：a.“頭一尾”鍵接b.“頭一頭”鍵接c.“尾一尾”鍵接7.比較下列高分子鏈的柔性并簡要加以解釋。-（CH2-CH）n- <-（CH2-C=CH-CH2）n-cl Cl錯）主鏈中含有孤立的C=C雙鍵時，鏈的柔順性好;<-（CH2-CH=CH-CH2）n-（有個別的側基一C1極性大，相互作用強，單鍵內(nèi)旋轉困難，柔順性就越差。-（CH2-（CH2-C）n--（CH2-CH）n--（CH-CH）n-（前兩個分不清）極性取代基對稱性好，柔順性好，極性取代基越少，柔順性越好。苯乙烯（St）和丁二烯（B）兩單體進行聚合反應，可形成ABS、SBR、SBS三種共聚物，請寫出三者的聚合反應式。由于序列結構的不同導致性能和應用的不同，請解釋之答：ABS由丙烯腈，丁二烯，苯乙烯組成的三元接枝共聚物。ABS三元接枝共聚物兼有三種組分的特性，丙烯腈能使聚合物耐化學腐蝕，提高制品的拉伸強度和硬度，丁二烯使聚合物呈橡膠狀彈性，制品沖擊強度提高；苯乙烯組分的高溫流動性好，便于成型加工，改變制品的表面光潔度。因此，ABS為質硬，耐腐蝕，堅韌，抗沖擊的熱塑性塑料。SBS：由陰離子聚合法制得的苯乙烯與丁二烯的三嵌段共聚物，中段是聚丁二烯，順式占40%左右，兩端是聚苯乙烯。聚丁二烯在常溫下是一種橡膠，而聚苯乙烯是硬性塑料，二者是不相容的具有兩相結構。聚丁二烯段形成連續(xù)的橡膠相，聚苯乙烯段形成為分散在橡膠相中且對聚丁二烯起著物理交聯(lián)作用。SBS是一種加熱可以熔融、室溫具有彈性，又稱熱塑性彈性體。SBR：是丁二烯與苯乙烯的無規(guī)共聚物。由于丁二烯和苯乙烯在低溫下進行自由基乳液聚合制得；也可以由丁基鋰為催化劑，在非極性溶劑中合成。其物理結構性能，加工性能及制品的使用性能接近天然橡膠，耐磨、耐熱、耐老化及硫化速度較天然橡膠優(yōu)良，廣泛用于輪胎、膠帶、膠管、電線電纜、醫(yī)療器及各種橡膠制品。（關于這個題寫的比較亂，很多人不知道怎么用化學式來表示嵌段、無規(guī)聚合物）第二章12.已知聚乙烯晶體屬斜方晶系，其晶胞參數(shù)a=0.738nm,b=0.495nm,c=0.254nm（1） 根據(jù)晶胞參數(shù)，驗證聚乙烯分子鏈在晶體中為平面鋸齒構像（2） 若聚乙烯無定性部分的密度pa=0.83g/cm3，試計算密度p=0.97g/cm3聚乙烯試樣的結晶度答：（1）已知C-C單鍵鍵長為0.154nm，鍵角為109.5L=2l*sin0/2=0.254nm長L=c所以可驗證聚乙烯分子鏈為平面鋸齒形聚乙烯結晶密度pc=1.00g/cm3,pa=0.83g/cm3,p=0.97g/cm3Xm=pc(p-pa)/p(pc-pa)=84.9%c第五章1?列出下列聚合物熔點的順序，并用熱力學觀點及關系式說明其理由，聚對苯二甲酸乙二酯,聚丙烯，聚乙烯，順1,4-聚丁二烯，聚四氟乙烯答：聚四氟乙烯〉聚對苯二甲酸乙二酯〉聚丙烯〉聚乙烯〉順1,4-聚丁二烯(最后這兩個錯的比較多)有熱力學平衡可知，Tm=AH/AS,聚合物的熔點由AH和AS兩方面同時決定。PET中主鏈雖含有C-O鍵，但同時含有苯環(huán),PTFE主鏈中全為C-C鍵，但F原子電負性大，綜合△S(PET)〉△S(PTFE),PET中雖然含有氫鍵，AH(PET)〉AH(PTFE),但是，AS其主要作用。PP中，主鏈均為C-C鍵，含有-CH3分子間作用力弱，柔性好。PE中，結構對稱，分子作用力比PP大，柔性比他好，綜合考慮，AS起主要作用，Tm(PP)〉Tm(PE),PP與PET相比，無論分子間作用力，還是柔順性，PP均不及PET,Tm(PP)〈Tm(PET).順1,4-聚丁二烯作為八大橡膠之一，常溫下處于高彈態(tài)，且分子鏈上處于順式結構，AS?AS(PE)，顯然Tm(PE)〉Tm(trans-PB)'9?比較下列聚合物玻璃化溫度的高低并說明理由聚丙烯大于聚4-甲基-1-戊烯理由：取代基的位阻增大，分子鏈內(nèi)旋轉受阻，柔性變小，玻璃化溫度增大。聚氯乙烯大于聚偏二氯乙烯理由：聚偏二氯乙烯的氯為極性取代基對稱雙取代，內(nèi)旋轉位壘降低，柔性增加，玻璃化溫度降低。以結構觀點討論下列聚合物的結晶能力：聚乙烯、尼龍66、聚異丁烯。(尼龍66、聚異丁烯這兩個錯的比較多，很多人認為聚異丁烯結晶能力強)答：聚乙烯，結構簡單，對稱有規(guī)整，所以非常容易結晶。尼龍66,化學結構及幾何結構均較規(guī)整，沒有鍵接方式問題，也較容易結晶。聚異丁烯，分子鏈具有較高的對稱性，可以結晶，但由于取代基的空間位阻以及化學結構的不規(guī)整性，使其較難結晶。11?均聚物A的熔點為200°C，熔融熱為8374J/mol重復單元。如果再結晶的AB無規(guī)共聚物中，單體B不能進入晶格，試預測含單體B10%摩爾分數(shù)的共聚物的熔點。解：由1/Tm-1/To=-R/AH*lnx可知m ATo=200C,AHu=8368J/mol,R=8.314J/mol?kmX=1—10%=0.9(有一部分人把10%直接帶入X)A A解得，Tm=178C4?請在圖中標出下列聚合物的位置：NR、PE、PA—66、PET，并解釋之。(第5個是PET,很多人認為是第4個)

-50 0 100 200 300-50 0 100 200 300r/r解：從影響結晶速率的因素來考慮，一般說來，在相同的結晶條件下，分子量大，結晶速率低。四種聚合物中NR的分子量最大，它的結晶速率最低（分子結構的影響）由于不同高聚物的分子鏈擴散進入晶格所需的活化能不同，所以分子鏈結構對結晶速率影響很大。鏈的結構越簡單，對稱性越高，取基的空間位阻越小，鏈的立體規(guī)態(tài)性越好，結晶速率越大。所以：d的1/t/2〈b、c的l/t/2 b和c高峰位置不同。Tmax=2.85Tm,由于PA-66分子間能形成氫鍵，分子間作用力遠遠超過PE,Tm=AH/AS,所以前者的Tm遠遠超過后者。A~/r、 -i*;-第八早4.已知PE和PMMA的流動活化能分別為418KJ/mol,192.3KJ/mol,PE在473K時的耳為91Pa?s,PMMA在513K時耳為200Pa?s,求：PE在483K和463K時的粘度，PMMA在523K和503K時的粘度T=473K時，n=91Pa-s得T=473K時，n=91Pa-s得n483=73.02Pa-sPE的AE=418KJ/moln所以，^483/^473=eAEn(1/483_1/473)/R同理得，n463=114.48Pa-sT=513K時，T=513K時，n=200Pa-s得耳523=84.46Pa?sPMMA的AE=192.3KJ/moln所以，^523/^513=eAEn(1/523_1/513)/R同理得，n503=490.13Pa-s（公式?jīng)]錯誤，主要是計算錯誤，指數(shù)計算錯誤）第七章12.某聚合物試樣，25C時的應力松弛模量是105N/m2需要10h。試計算-20C時松弛到同203K〈T〈203K〈T〈303K解：由題意可知，To=253K T=298K Tg=203K則C則C嚴44C2=51.6lgaT1lgaT1=-C1(T—T)/(C+(T—T))g 2 ga =t(25C)/t(—70C)T1 glgalgaT2=-C1(T-T)/(C+(T—T)

og 2 0ga =t(—20C)/t(—70C)T2 g1g。廿葉1g￡/aT2)=1gt(25°C)/t(-20Q=—C(T-T)/(C+(T-T))+C(T-T)/(C+(T-T))1 g 2 g iog 2 0g=-17.44(298-203)/(51.6+(298-203))+17.44(253-