第三章滴定分析及分光光度法

第三章滴定分析及分光光度法要求1.掌握誤差、偏差的基本概念，熟悉誤差的分類，并能準(zhǔn)確的判定誤差產(chǎn)生的原因和減免方法；2.掌握平均偏差與相對平均偏差的表示方法及計算；熟悉準(zhǔn)確度與精密度的概念及相互關(guān)系；3.掌握有效數(shù)字的意義及取舍；4.熟悉指示劑的原理及變色范圍，掌握指示劑的選擇原則；5.掌握酸堿滴定能否準(zhǔn)確滴定的判據(jù)，滴定突躍范圍的影響因素；一、滴定分析的特點及分類

（一）、滴定分析的基本概念

第一節(jié)滴定分析概述滴定分析法（titrimetricanalysis）是分析化學(xué)中重要的分析方法之一。滴定分析法是將一種已知濃度的溶液—標(biāo)準(zhǔn)溶液（standardsolution）滴加到被測物質(zhì)的溶液中，使其與被測物質(zhì)按化學(xué)計量關(guān)系定量反應(yīng)，然后根據(jù)所加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度與體積，計算出被測物質(zhì)的含量。又稱為容量分析法

滴定（titrimetric）

是將一種已知準(zhǔn)確濃度的溶液（標(biāo)準(zhǔn)溶液）通過滴定管加到被測溶液中進(jìn)行測定的過程。

標(biāo)準(zhǔn)溶液是已知準(zhǔn)確濃度的溶液，也可稱為滴定劑?；瘜W(xué)計量點（stoichiometricpoint）當(dāng)加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液的量與被測物質(zhì)的量按照化學(xué)反應(yīng)式的化學(xué)計量關(guān)系完全作用時，反應(yīng)達(dá)到了化學(xué)計量點

指示劑（indicator）

確定化學(xué)計量點的方法有化學(xué)方法和儀器方法?；瘜W(xué)方法是在被測溶液中加入一種輔助試劑，在滴定過程中利用輔助試劑的顏色變化來確定化學(xué)計量點的到達(dá)而停止滴定，這種輔助試劑稱為指示劑（indicator）

滴定終點（titrimetricendpoint）

在滴定過程中，由于指示劑顏色發(fā)生變化或電位、電導(dǎo)、電流等發(fā)生突變而停止滴定終止之點，稱為滴定終點（titrimetricendpoint）,簡稱終點(ep)。終點誤差（titrimetricendpointerror），

在滴定過程中，指示劑常常不可能剛好在化學(xué)計量點時變色，化學(xué)計量點與滴定終點往往不符而產(chǎn)生的誤差稱為滴定誤差或終點誤差（titrimetricendpointerror），用TE表示，它是滴定分析誤差的主要來源之一。

滴定分析法的特點

準(zhǔn)確度高，儀器簡單、價廉；操作簡便、快捷，有利于進(jìn)行多次平行測定。因而滴定分析在科學(xué)研究和生產(chǎn)實踐中得到廣泛的應(yīng)用。（二）滴定分析法的分類1.酸堿滴定法2.配位滴定3.氧化還原滴定4.沉淀滴定法5.非水滴定法1.酸堿滴定法以質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)為基礎(chǔ)的一類滴定分析方法，2.配位滴定以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的一類滴定分析方法，常用胺羧配位劑作為標(biāo)準(zhǔn)溶液，測定金屬離子的含量。

3.氧化還原滴定以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的一類滴定分析方法。Ox1+Red2Red1+Ox24.沉淀滴定法以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一類滴定分析方法。在這類方法中銀量法應(yīng)用最為廣泛，以AgNO3、NH4SCN為標(biāo)準(zhǔn)溶液，測定X-、Ag+的含量，其反應(yīng)為：

Ag++X-AgX5.非水滴定法以在水以外的溶劑中的滴定反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。（一）滴定分析對化學(xué)反應(yīng)的要求

1.要求被測物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)溶液之間的反應(yīng)必須嚴(yán)格按一定的化學(xué)反應(yīng)方程式進(jìn)行，也就是說不能有副反應(yīng)發(fā)生。2.要求反應(yīng)必須定量完成，即反應(yīng)的完全程度達(dá)到99.9%，這樣才能按照化學(xué)反應(yīng)的計量關(guān)系計算。

3.反應(yīng)的速度要快，要求加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液與被測物質(zhì)的反應(yīng)能瞬間完成，對于速度慢的反應(yīng)，應(yīng)通過加入催化劑或加熱的方法提高反應(yīng)的速度，或其他的滴定方式滴定。

4.必須有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定終點。二、滴定分析對化學(xué)反應(yīng)的要求與滴定方式（二）滴定的方式1.直接滴定2.返滴定3.置換滴定法4.間接滴定法三、標(biāo)準(zhǔn)溶液及配制方法（一）試劑（二）基準(zhǔn)物質(zhì)條件:1.試劑的組成與化學(xué)式完全相符合。2.試劑的純度要足夠高（一般主要成分含量>99.9%以上），所含雜質(zhì)不影響滴定反應(yīng)的準(zhǔn)確度。3.試劑的性質(zhì)要穩(wěn)定，干燥時不分解；不揮發(fā)；不易吸收空氣中的水分與二氧化碳并且不被空氣中的氧氣所氧化等。4.具有較大的摩爾質(zhì)量，以減少稱量時的相對誤差。5.參加滴定反應(yīng)時，應(yīng)按化學(xué)式定量進(jìn)行，不發(fā)生副反應(yīng)。2.標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法－物質(zhì)的量濃度物質(zhì)的量濃度表示單位體積的溶液中所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量。符號用C表示，單位mol·L-1，（三）標(biāo)準(zhǔn)溶液1.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制（1）直接配制法（2）標(biāo)定法3.滴定度（1）以每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液中所含溶質(zhì)的質(zhì)量表示，以TB(gml-1)表示。例如THCl=0.001235gml-1，表示每毫升鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液中含HCl的質(zhì)量為0.001235g。（2）每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液T能與被測組分B完全作用時消耗B的克數(shù)，以TT/B表示,其中T、B表示標(biāo)準(zhǔn)溶液和被測物質(zhì)的化學(xué)式四、滴定分析中的有關(guān)計算(一)滴定分析計算的依據(jù)在滴定反應(yīng)中，標(biāo)準(zhǔn)溶液T和被測物質(zhì)B有下列反應(yīng)：tT+bB=dD+eE1.標(biāo)準(zhǔn)溶液的有關(guān)計算（1）直接配置法（2）標(biāo)定法若用基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液，根據(jù)稱取標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量mB和到終點消耗的所測標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積VT,可計算出待測標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度CB,計算公式如下：（二）滴定分析計算實例例1用基準(zhǔn)物質(zhì)Na2CO3標(biāo)定HCl溶液，稱取1.134gNa2CO3，溶解后定量轉(zhuǎn)移至250ml容量瓶中，定容。用25.00ml移液管移取25.00ml于250ml錐形瓶中，用待標(biāo)定的鹽酸溶液滴定至甲基橙變色為終點，消耗HCl溶液23.24ml，計算HCl溶液的濃度？物質(zhì)的量濃度與滴定度的換算n

2.計算0.02000molL-1K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液對Fe,Fe2O3的滴定度。若用該K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液測定0.4500g含鐵試樣時，消耗K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液23.45mL，計算試樣中鐵以Fe,Fe2O3表示的質(zhì)量分?jǐn)?shù)？一、分析結(jié)果的誤差（一）、誤差及其分類第二節(jié)分析結(jié)果的誤差和有效數(shù)字1．系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差也稱為可定誤差,是由測定過程中某些確定的因素造成的.其特點為在同一條件下進(jìn)行重復(fù)的測定時會重復(fù)出現(xiàn)，并且大小、方向（正或負(fù)）一定。根據(jù)系統(tǒng)誤差的來源，可把系統(tǒng)誤差分為方法誤差、儀器誤差、試劑誤差、操作誤差四類。（1）方法誤差是由于采用的分析方法本身所造成的誤差。在滴定分析中反應(yīng)進(jìn)行不完全，副反應(yīng)的發(fā)生，滴定終點和化學(xué)計量點不相符等都會給分析結(jié)果帶來系統(tǒng)誤差。（2）儀器誤差由于實驗儀器所引起的誤差。例如，使用未經(jīng)校準(zhǔn)的測量儀器，容量儀器刻度不準(zhǔn)確，容量瓶和移液管不配套，分析天平兩臂長不等，都會帶來這種誤差。（3）試劑誤差是由于試劑含有雜質(zhì)所引起的誤差。例如，所用試劑和蒸餾水中含有微量雜質(zhì)等會帶來這種誤差。是由于操作人員的主觀原因或習(xí)慣在實驗過程中所引起的誤差。例如，操作人員對滴定終點顏色的辨別能力不同，有的人偏深，有的人偏淺；滴定管讀數(shù)時習(xí)慣性的偏高或偏低，均可導(dǎo)致操作誤差。（4）操作誤差2．偶然誤差偶然誤差也稱為隨機(jī)誤差,由某些不確定的原因或某些難以控制的原因造成。偶然誤差的特點是可變性：大小、方向難以預(yù)測；并且是不可避免的；因而不能用加校正值的方法減免。偶然誤差的出現(xiàn)符合正態(tài)分布曲線，即大的偶然誤差出現(xiàn)的概率小，小的偶然誤差出現(xiàn)的概率大，大小相等方向相反的偶然誤差出現(xiàn)的概率大致相等。（二）準(zhǔn)確度和精密度1．準(zhǔn)確度與誤差準(zhǔn)確度（accuracy)是表示測量值與真實值的符合程度。測量值與真實值越接近，準(zhǔn)確度越高，反之準(zhǔn)確度越低。衡量準(zhǔn)確度的高低可用誤差表示。誤差的表示方法可分為絕對誤差和相對誤差。（1）絕對誤差（2）相對誤差相對誤差是指絕對誤差在真實值中所占的百分率。2、精密度與偏差精密度（precision）：表示在相同條件下，同一試樣的重復(fù)測定值之間的符合程度。精密度的高低用偏差表示，偏差越小，測定結(jié)果的精密度越高。說明各次測定結(jié)果越接近，實驗的偶然誤差小。偏差的表示方法有：相對偏差單次測定值的絕對偏差在平均值中所占的百分率被稱為相對偏差。數(shù)學(xué)表達(dá)式如下：絕對偏差和相對偏差的值可為正值和負(fù)值。絕對偏差測定值與平均值的差表示單次測量值的絕對偏差，若以d表示絕對偏差，即d值為測定值xi與多次測定結(jié)果的算術(shù)平均值之差。（1）偏差和相對偏差（2）平均偏差和相對平均偏差平均偏差是各測定值的絕對偏差的絕對值的算術(shù)平均值。表示一組測定值精密度大小。相對平均偏差（relativeaveragedeviation）平均偏差在平均值中所占的百分率被稱為相對平均偏差。（3）標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)差計算時保留1～2位有效數(shù)字。相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）表示標(biāo)準(zhǔn)差在平均值中所占的百分率。數(shù)學(xué)表達(dá)式如下：(1)選擇適當(dāng)?shù)姆治龇椒ú煌治龇椒ǖ臏?zhǔn)確度和靈敏度是不同的。選擇分析方法還應(yīng)考慮與被測組分共存物質(zhì)的干擾，對分析結(jié)果準(zhǔn)確度的要求等。綜合考慮分析對象、樣品的實際情況、對分析結(jié)果準(zhǔn)確度的要求及實驗室的條件等選擇適當(dāng)?shù)姆治龇椒ā?、提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法(2)減少測量誤差例如，在化學(xué)分析中，萬分之一分析天平稱量一次的絕對誤差為±0.0002g，要使稱量的相對誤差≤0.1％，所稱樣品的重量應(yīng)≥0.2g；在滴定分析中，滴定管的讀數(shù)允差為0.01mL，一次測定的最大讀數(shù)誤差為±0.02mL，要使滴定讀數(shù)的相對誤差≤0.1％，所消耗的滴定劑的體積應(yīng)≥20mL。(3)減少偶然誤差增加平行測定次數(shù)可減少偶然誤差對分析結(jié)果的影響，使其平均值與真值越接近。根據(jù)統(tǒng)計學(xué)計算，平行測定6～7次即可保證有較高的準(zhǔn)確度，在實際工作中，一般測定3～4次，其精密度符合要求即可。(4)減免測量中的系統(tǒng)誤差a.對照實驗b.回收試驗c.空白試驗

d.校準(zhǔn)儀器a.對照實驗用已知含量的標(biāo)準(zhǔn)試樣或純物質(zhì)，在與試樣相同的測定方法和測定條件下進(jìn)行分析測定，所得分析結(jié)果與已知含量比較，便可得出分析的誤差，有時可對測定結(jié)果加以校正。

對照實驗是檢驗系統(tǒng)誤差的有效的方法，可校準(zhǔn)分析方法、試劑、儀器的誤差。b.回收試驗用所建方法測定出試樣中被測組份的含量后，在幾份相同的試樣（n>5）中加入一定量的被測組分的純品，在相同的條件下測定，可計算回收率：在沒有標(biāo)準(zhǔn)試樣，又不宜用純物質(zhì)進(jìn)行對照實驗或?qū)υ嚇拥慕M成不完全清楚時可采用回收試驗評價試驗方法的準(zhǔn)確度。c.空白試驗是在不加試樣的情況下，按照與試樣測定相同的條件和步驟進(jìn)行的試驗，稱為空白試驗?？上稍噭?、蒸餾水和儀器引入的誤差，

d.校準(zhǔn)儀器移液管與容量瓶等容量儀器進(jìn)行校準(zhǔn)可以減免儀器誤差。由于計量與測量儀器的狀態(tài)會隨時間、環(huán)境條件等的變化而改變，因而需定期進(jìn)行校準(zhǔn)。1、有效數(shù)字的意義有效數(shù)字是指在分析工作中實際測量到的數(shù)字，除最后一位是可疑的外，其余的數(shù)字都是準(zhǔn)確的。有效數(shù)字不僅表示數(shù)值的大小，而且還可以反映出測量的精密程度。二、有效數(shù)字及其運算規(guī)則

（一）、有效數(shù)字的確定及意義2、有效數(shù)字的確定

在確定有效數(shù)字的位數(shù)時，應(yīng)注意以下幾點：在數(shù)字前面的“0”不是有效數(shù)字，作定位用，如0.00012g，是兩位有效數(shù)字；在數(shù)字中間和后面的“0”是有效數(shù)字，如0.1020g是四位有效數(shù)字。在改變單位時不能改變有效數(shù)字的位數(shù)pH、pM、pK等值的有效數(shù)字位數(shù)取決于數(shù)值的小數(shù)點部分的位數(shù)，數(shù)字的首位數(shù)≥8，在計算中其有效數(shù)字的位數(shù)可多計一位，例如8.79可看成四位有效數(shù)字（二）、有效數(shù)字修約規(guī)則

（1）按四舍六入五成雙規(guī)則修約

（2）修約應(yīng)一次到位，不得連續(xù)多次修約。

（3）在運算過程中可多保留一位有效數(shù)字。

（4）修約標(biāo)準(zhǔn)偏差

對相對平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)差等的修約，修約的結(jié)果應(yīng)使精密度降低。

（三）、有效數(shù)字的計算規(guī)則

1.加減法在加減運算時，以小數(shù)點后數(shù)字最少的數(shù)（絕對誤差最大）為依據(jù)修約其他數(shù)據(jù)，使各數(shù)據(jù)的絕對誤差一致后再進(jìn)行加減運算。例如，0.12＋124.3－10.2501＝0.1＋124.3－10.3＝114.12.乘除法幾個數(shù)值相乘除時，以有效數(shù)字位數(shù)最小的數(shù)（相對誤差最大）為依據(jù)，修約其他數(shù)據(jù)，使各數(shù)據(jù)的絕對誤差一致后再進(jìn)行計算。例如，0.354×12.64×2.2014＝0.345×12.6×2.20＝9.56第三節(jié)酸堿滴定法一、酸堿指示劑

二、滴定曲線和指示劑的選擇三、酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定

三、酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定

四、酸堿滴定法的應(yīng)用

一、酸堿指示劑

（一）、酸堿指示劑的變色原理酸堿指示劑是一類有機(jī)的弱酸或弱堿，在溶液中會發(fā)生離解，其對應(yīng)的共軛酸、堿具有不同的結(jié)構(gòu)，顏色也各不相同，當(dāng)溶液的pH值發(fā)生變化時，由于離解平衡的移動，共軛酸、堿的濃度發(fā)生變化，從而引起溶液顏色變化。（二）、指示劑的變色范圍根據(jù)化學(xué)平衡原理，指示劑在一定的條件下達(dá)到平衡時，有如下關(guān)系：1.溫度KHIn與溫度有關(guān)，溫度改變會引起KHIn的變化，指示劑的變色范圍也隨之改變。例如甲基橙在18℃時，變色范圍是pH3.1～4.4，在100℃時，變色范圍是pH2.5～3.7。（三）、影響指示劑變色敏銳性的因素2.溶劑KHIn還與溶劑的介電常數(shù)有關(guān)，因此不同的溶劑，指示劑的變色范圍也不相同。3.指示劑的用量如果指示劑的用量過大，一是要發(fā)生同樣顏色變化消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液的量增多，二來顏色厚重使終點變化不敏銳。對單色指示劑的用量還會影響指示劑的變色范圍。4.滴定程序（1）滴定前溶液的pH取決于0.1000molL-1HCl溶液，其溶液的pH為1.00。二、滴定曲線和指示劑的選擇（一）、強(qiáng)酸強(qiáng)堿的滴定（2）滴定開始到化學(xué)計量點前溶液的pH取決于剩余的HCl的濃度。（3）化學(xué)計量點時NaOH溶液與HCl溶液完全反應(yīng)，溶液為中性。[H+]=[OH-]=1.0×10-7molL-1pH=7.00（4）化學(xué)計量點后溶液的pH取決于過量的NaOH的濃度。例如：當(dāng)加入20.02mLNaOH溶液時，溶液的pH為：

滴定曲線在化學(xué)計量點附近溶液pH的突變稱為滴定突躍。滴定突躍包括的pH范圍稱為突躍范圍。突躍范圍的影響因素與濃度有關(guān)，濃度越大，突越范圍也越大滴定突躍范圍的意義它是選擇指示劑的依據(jù)。指示劑的選擇原則是凡是指示劑的變色區(qū)間全部或部分在滴定突躍范圍內(nèi)的指示劑都可以用指示滴定終點。從圖3-1中可見0.1000molL-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000molL-1HCl溶液的突躍范圍是4.30～9.70，因而可以選擇甲基橙、甲基紅、酚酞作指示劑。（二）、一元弱酸堿的滴定

（1）滴定前溶液的組成為0.1000molL-1HAc溶液，其溶液的pH為：（2）滴定開始到化學(xué)計量點前溶液的組成為HAc和NaAc是緩沖溶液，其pH按緩沖溶液計算。（3）化學(xué)計量點時溶液的組成NaAc溶液，其溶液的pH為：（4）化學(xué)計量點后溶液的pH取決于過量的NaOH的濃度。滴定曲線強(qiáng)堿滴定一元弱酸有如下特點（1）曲線的起點高。（2）滴定過程中pH變化速率不同于滴定強(qiáng)酸。（3）突躍區(qū)間小，其突躍范圍是7.76～9.76。滴定突躍范圍的影響因素濃度酸（或堿）的強(qiáng)度判斷一元弱酸堿能否被準(zhǔn)確滴定的判據(jù)

caKa≥10－8（或cbKb≥10－8）。(一)、酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定

由于鹽酸不符合基準(zhǔn)物質(zhì)條件，因而不能直接配制，應(yīng)配制成近似所需濃度，然后用基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定。三、酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定

標(biāo)定鹽酸常用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)270～300℃加熱1小時，然后放于干燥器中冷卻的無水碳酸鈉保存在相對濕度為60%的密閉容器中的硼砂。標(biāo)定NaOH常用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)鄰苯二甲酸氫鉀（簡寫為KHP）草酸等。（二）、堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定堿標(biāo)準(zhǔn)溶液一般由NaOH配制，NaOH易吸潮，易與空氣中的CO2作用，不符合基準(zhǔn)物質(zhì)條件，因而不能直接配制，應(yīng)配制成近似所需濃度，然后用基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定。食醋中總酸度的測定市售食醋經(jīng)過適當(dāng)稀釋后，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，反應(yīng)式如下：

NaOH＋HAc＝NaAc＋H2O計量點的pH為8.73，可選用酚酞作指示劑，滴至溶液呈顯淺紅色且半分中不消失為終點，記下消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。食醋中總酸度由下式計算：四、酸堿滴定法的應(yīng)用

（一）、直接測定法例4.準(zhǔn)確量取食醋25.00mL于250mL容量瓶中，加水至刻度，混勻。用移液管移取25.00mL于錐形瓶中，用0.1052molL-1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液17.52mL，計算食醋的總酸度（gL-1）。（二）、返滴定法

例5．將0.5000g含CaCO3的樣品溶于25.00mL0.2100molL-1的HCl溶液中，再用0.1025molL-1

的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的HCl溶液，消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液23.56mL。求樣品中CaCO3的含量。分光光度法的特點靈敏度高,被測物質(zhì)的最低可測濃度可達(dá)10－5

molL-1～10－6molL-1，故特別適用于微量及痕量組分的測定；準(zhǔn)確度較高，相對誤差為2％～5％；儀器比較簡單，操作簡便，測定速度快等，應(yīng)用范圍廣第四節(jié)分光光度法分光光度法（spectrophotometry）是根據(jù)物質(zhì)對光的選擇性吸收及光的吸收定律，而建立的定性、定量分析的一種分析方法。一、物質(zhì)對光的選擇性吸收

圖3-3互補(bǔ)色光示意圖二、吸收曲線

吸光度A（absorbance）

任何物質(zhì)對不同波長的光的吸收程度不同，如果依次將不同單色光通過某一確定濃度的有色溶液，測定該溶液對不同波長的單色光的吸收程度

高錳酸鉀溶液的吸收曲線從吸收曲線可以看出

1．對不同波長的光的吸收程度不同，對波長為525nm附近的光（綠色光）吸收最大（對應(yīng)曲線的峰值），故溶液呈現(xiàn)綠色光的補(bǔ)色－紫紅色。吸光度最大處的波長稱為最大吸收波長，用λmax表示。2．濃度不同的同一種溶液，吸收曲線的形狀基本相同，最大吸收波長均為525nm。3．溶液濃度愈大，吸收曲線的峰值愈高，兩者成正比關(guān)系。（一）、透光率和吸光度

透光率（transmittance）

當(dāng)一束單色光通過均勻的溶液時，光的一部分被吸收，剩余部分透過溶液，設(shè)人射光強(qiáng)度為I0，透射光強(qiáng)度為IA，透射光強(qiáng)度與人射光強(qiáng)度之比為透光率（transmittance），用符號T表示.三、光的吸收規(guī)律

吸光度

透光率越大，溶液對光的的吸收越小。

透光率的負(fù)對數(shù)稱為吸光度，用符號A表示，其數(shù)學(xué)表達(dá)式如下：吸光度越大，透光率越小，溶液對光的吸收越強(qiáng)。（二）、Lambert－Beer定律

溶液對光的吸收除與溶液本性有關(guān)外，還與人射光波長、溶液濃度、液層厚度及溫度等因素有關(guān)

Lambert和Beer通過大量的試驗表明，吸光度A與溶液的濃度c及液層的厚度有如下關(guān)系：

A=εcl

吸光系數(shù)常用表示方法

1．摩爾吸光度系數(shù)在一定的波長時，當(dāng)液層的厚度為1cm溶液的濃度為1molL-1時的吸光度，用ε表示，單位為Lmol-1·cm-1。2．百分吸光度系數(shù)（比吸光度系數(shù)）在一定的波長時，當(dāng)液層的厚度為1cm，溶液的濃度為1％（W/V）時的吸光度用表示。例6.測得濃度為1.25×10-6

molL-1的某物質(zhì)在260nm處的吸光度為0.22，吸收池厚度為2.00cm，計算該物質(zhì)的摩爾吸光度系數(shù)。

四、分光光度計

分光光度計（是以可見光區(qū)可任意選擇不同波長的光來測定物質(zhì)的吸光度的儀器。

其光路示意如下

1．光源光源的作用是提供激發(fā)被測物質(zhì)分子的能量，使之產(chǎn)生電子光譜譜帶。