高效液相色譜-06

第七章

液相色譜分析法一、超臨界流體色譜的特點(diǎn)與原理featureandprincipleofSFC二、超臨界流體色譜儀的結(jié)構(gòu)流程structureandgeneralprocessofSFC

三、超臨界流體色譜的應(yīng)用applicationofSFC第六節(jié)

超臨界色譜highperformanceliquidchromatographsupercriticalfluidchromatograph,SFC2023/2/5一、超臨界流體色譜的特點(diǎn)與原理

principleandcharacterofsupercriticalfluidchromatography1.概述

超臨界流體：在高于臨界壓力與臨界溫度時(shí)，物質(zhì)的一種狀態(tài)。性質(zhì)介于液體和氣體之間。超臨界流體色譜(SFC)，80年代快速發(fā)展，具有液相、氣相色譜不具有的優(yōu)點(diǎn):（1）可處理高沸點(diǎn)、不揮發(fā)試樣；（2）比LC有更高的柱效和分離效率。2023/2/52.超臨界流體性質(zhì)（1）性質(zhì)介于液體和氣體之間;具有氣體的低黏度、液體的高密度，擴(kuò)散系數(shù)位于兩者之間。（2）可通過(guò)改變超臨界流體的密度（程序改變）調(diào)節(jié)組分分離（類似于氣相色譜的程序升溫，液相色譜中的梯度淋洗）。

超臨界流體的密度與壓力有關(guān)。2023/2/53.原理

SFC的流動(dòng)相：超臨界流體；CO2、N2O、NH3

SFC的固定相：固體吸附劑（硅膠）或鍵合到載體（或毛細(xì)管壁）上的高聚物；可使用液相色譜的柱填料。填充柱SFC和毛細(xì)管柱SFC；

分離機(jī)理：吸附與脫附。組分在兩相間的分配系數(shù)不同而被分離；通過(guò)調(diào)節(jié)流動(dòng)相的壓力（調(diào)節(jié)流動(dòng)相的密度），調(diào)整組分保留值；2023/2/5壓力效應(yīng)：SFC的柱壓降大（比毛細(xì)管色譜大30倍），對(duì)分離有影響（柱前端與柱尾端分配系數(shù)相差很大，產(chǎn)生壓力效應(yīng)）；超臨界流體的密度受壓力在臨界壓力處最大，超過(guò)該點(diǎn)，影響小，超過(guò)臨界壓力20%，柱壓降對(duì)分離的影響小；

壓力效應(yīng)：在SFC中，壓力變化對(duì)容量因子產(chǎn)生顯著影響，超流體的密度隨壓力增加而增加，密度增加提高溶劑效率，淋洗時(shí)間縮短。

CO2流動(dòng)相，當(dāng)壓力改變：7.0→9.0×106Pa，則：C16H34的保留時(shí)間25min→5min。2023/2/5程

序

升

壓2023/2/5HPLC與SFC

比較2023/2/5二、超臨界流體色譜的結(jié)構(gòu)與流程instrument

structureandthegeneralprocessofSFC1.結(jié)構(gòu)流程

2023/2/52.主要部件（1）SFC的高壓泵

無(wú)脈沖的注射泵；通過(guò)電子壓力傳感器和流量檢測(cè)器，計(jì)算機(jī)控制流動(dòng)相的密度和流量；

（2）SFC的色譜柱和固定相

可以采用液相色譜柱和交聯(lián)毛細(xì)管柱；

SFC的固定相：固體吸附劑（硅膠）或鍵合到載體（或毛細(xì)管壁）上的高聚物；專用的毛細(xì)管柱SFC；2023/2/5主要部件（3）流動(dòng)相

SFC的流動(dòng)相：超臨界流體；CO2、N2O、NH3

CO2應(yīng)用最廣泛；無(wú)色、無(wú)味、無(wú)毒、易得、對(duì)各類有機(jī)物溶解性好，在紫外光區(qū)無(wú)吸收；缺點(diǎn)：極性太弱；加少量甲醇等改性；（4）檢測(cè)器可采用液相色譜檢測(cè)器，也可采用氣相色譜的FID檢測(cè)器2023/2/5三、超臨界流體色譜的應(yīng)用

applicationofSFC1.聚苯醚低聚物的分析色譜柱：10m×63μmi.d.毛細(xì)管柱，固定相：鍵合二甲基聚硅氧烷；流動(dòng)相：CO2；柱溫：120C；程序升壓；2023/2/52.甘油三酸酯的分析四種組分僅雙鍵數(shù)目和位置不同，難分離；色譜柱：DB-225SFC毛細(xì)管柱；流動(dòng)相：CO2；從15MPa程序升壓到27MPa；2.5

h完全分離。2023/2/5內(nèi)容選擇第一節(jié)高效液相色譜的特點(diǎn)與儀器featureandinstrumentofHPLC第二節(jié)基本原理與主要分離類型basicprincipleandmainseparatingtypes第三節(jié)固定相與流動(dòng)相stationaryphaseandmobilephase

第四節(jié)影響分離的因素與操作條件選擇factorsinfluencedseparationandchoiceo