物理化學中國藥科大學表面活性劑及其作用7-6課件

表面活性劑分類常用表面活性劑類型表面活性劑效率和有效值膠束臨界膠束濃度親水親油平衡表面活性劑的重要作用浮游選礦乳狀液類型起泡作用增溶作用乳化作用洗滌作用潤濕作用第六節(jié)表面活性劑及其作用作為溶質能使溶液的表面張力顯著降低的物質稱為表面活性劑。表面活性劑分子在結構上都是不對稱的，均由親水性的極性基和憎水性的非極性基兩部分組成。表面活性劑溶于水后，凡能電離的，稱為離子型表面活性劑；不能電離的則稱為非離子型表面活性劑。一、表面活性劑的分類1.離子型2.非離子型陽離子型陰離子型兩性型表面活性劑CH3CH2CH2···CH2CH2－N+－CH2COO-

CH3CH3常用的表面活性劑：陰離子表面活性劑RCOONa

羧酸鹽R-OSO3Na

硫酸酯鹽R-SO3Na

磺酸鹽R-OPO3Na2

磷酸酯鹽陽離子表面活性劑R-NH2·HCl

伯胺鹽CH3|R-N-HCl

仲胺鹽|HCH3|R-N-HCl

叔胺鹽|CH3CH3|R-N+-CH3Cl-

季胺鹽|CH3R-(C6H4)-O(C2H4O)nH

烷基酚聚氧乙烯醚非離子表面活性劑R2N-(C2H4O)nH

聚氧乙烯烷基胺R-CONH(C2H4O)nH

聚氧乙烯烷基酰胺R-COOCH2(CHOH)3H

多元醇型R-O-(CH2CH2O)nH 脂肪醇聚氧乙烯醚表面活性劑效率使水的表面張力明顯降低所需要的表面活性劑的濃度。顯然，所需濃度愈低，表面活性劑的性能愈好。表面活性劑有效值能夠把水的表面張力降低到的最小值。顯然，能把水的表面張力降得愈低，該表面活性劑愈有效。

表面活性劑的效率與有效值在數值上常常是相反的。例如，當憎水基團的鏈長增加時，效率提高而有效值降低。二、表面活性劑的HLB值（一）表面活性劑的親水親油平衡值HLB(hydrophile-lipophilebalance)值，親水親油平衡值，表示表面活性劑的親水性。定義：石蠟HLB＝0，聚乙二醇HLB＝20表面活性劑的HLB＝0－20。DAVIES規(guī)則：HLB＝7＋(各基團的HLB)C16H33OH:HLB=7+1.9+16×(-0.475)=1.3HLB值=親水基質量親水基質量+憎水基質量×100/5例如：石蠟無親水基，所以HLB=0 聚乙二醇，全部是親水基，HLB=20。其余非離子型表面活性劑的HLB值介于0～20之間。加水后的性質HLB不分散02W/O乳化劑4分散得不好6不穩(wěn)定乳狀分散8潤濕劑穩(wěn)定乳狀分散10半透明至透明分散12洗滌劑O/W乳化劑透明分散1416增溶劑18HLB值和性質的關系根據需要，可根據HLB值選擇合適的表面活性劑。例如：HLB值在2～6之間，可作油包水型的乳化劑；8～10之間作潤濕劑；12～18之間作為水包油型乳化劑。HLB值02468101214161820 ||———||——||——||——||

石蠟W/O乳化劑潤濕劑洗滌劑增溶劑| |————|聚乙二醇

O/W乳化劑簡單膠束和層狀膠束表面活性劑在水溶液中形成膠束所需的最低濃度，稱為臨界膠束濃度(CMC)。臨界膠束濃度與在溶液表面形成飽和吸附所對應的濃度基本一致。表面活性劑的水溶液在濃度加大的過程中，系統(tǒng)許多性質的變化規(guī)律，都以臨界膠束濃度為界而出現明顯轉折。

界面張力表面張力滲透壓電導率去污作用摩爾電導率CMC潤濕作用去潤濕作用2.起泡作用

“泡”就是由液體薄膜包圍著氣體。有的表面活性劑和水可以形成一定強度的薄膜，包圍著空氣而形成泡沫，用于浮游選礦、泡沫滅火和洗滌去污等，這種活性劑稱為起泡劑。也有時要使用消泡劑，在制糖、制中藥過程中泡沫太多，要加入適當的表面活性劑降低薄膜強度，消除氣泡，防止事故。3.增溶作用

非極性有機物如苯在水中溶解度很小，加入油酸鈉等表面活性劑后，苯在水中的溶解度大大增加，這稱為增溶作用。增溶作用與普通的溶解概念是不同的，增溶的苯不是均勻分散在水中，而是分散在油酸根分子形成的膠束中。經X射線衍射證實，增溶后各種膠束都有不同程度的增大，而整個溶液的的依數性變化不大。4.乳化作用一種或幾種液體以大于10-7m直徑的液珠分散在另一不相混溶的液體之中形成的粗分散體系稱為乳狀液。要使它穩(wěn)定存在必須加乳化劑。根據乳化劑結構的不同可以形成以水為連續(xù)相的水包油乳狀液(O/W)，或以油為連續(xù)相的油包水乳狀液(W/O)。有時為了破壞乳狀液需加入另一種表面活性劑，稱為破乳劑，將乳狀液中的分散相和分散介質分開。例如原油中需要加入破乳劑將油與水分開。5.洗滌作用

洗滌劑中通常要加入多種輔助成分，增加對被清洗物體的潤濕作用，又要有起泡、增白、占領清潔表面不被再次污染等功能。其中占主要成分的表面活性劑的去污過程可用示意圖說明：A.水的表面張力大，對油污潤濕性能差，不容易把油污洗掉。B.加入表面活性劑后，憎水基團朝向織物表面和吸附在污垢上，使污垢逐步脫離表面。C.污垢懸在水中或隨泡沫浮到水面后被去除，潔凈表面被活性劑分子占領。首先將粗礦磨碎，傾入浮選池中。在池水中加入捕集劑和起泡劑等表面活性劑。攪拌并從池底鼓氣，帶有有效礦粉的氣泡聚集表面，收集并滅泡濃縮，從而達到了富集的目的。不含礦石的泥砂、巖石留在池底，定時清除。 浮游選礦浮游選礦的原理圖選擇合適的捕集劑，使它的親水基團只吸在礦砂的表面，憎水基朝向水。當礦砂表面有5%被捕集劑覆蓋時，就使表面產生憎水性，它會附在氣泡上一起升到液面，便于收集。礦物增溶作用一些非極性的碳氫化合物在水中的溶解度很小，但在濃度達到或超過臨界膠束濃度的表面活性劑溶液中卻能溶解它們，形成完全透明、外觀與真溶液非常相似的系統(tǒng)。這種現象稱為表面活性劑的增溶作用。表面活性劑是由于膠束而產生增溶作用。在膠束內部，相當于液態(tài)的碳氫化合物。根據性質相似相溶原理，非極性有機溶劑較易溶于膠束內部的碳氫化合物之中，這就形成了增溶現象。因此只有表面活性劑的濃度達到臨界膠束濃度以上，有膠束形成時，才能有增溶作用。