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28/28幻燈片12013年有色金屬冶金學(xué)重點(diǎn)內(nèi)容復(fù)習(xí)幻燈片2前言1有色金屬是指除Fe、Cr、Mn之外的金屬2有色金屬分、、、()3什么是輕金屬、重金屬、稀有金屬、貴金屬,代表性金屬分別是?幻燈片355什么是輕金屬、重金屬、稀有金屬和貴金屬?答:幻燈片4稀有金屬一般指工業(yè)上應(yīng)用較晚,而為人們不太熟悉的,或者在自然界中賦存較分散以及提取方法較復(fù)雜的有色金屬,包括鋯、鎢、鉬、鉿、稀土金屬等。貴金屬一般是指在空氣中保持其美麗金屬光澤,可用作裝飾品,因而價值較高的金屬,包括金、銀、鉑族金屬等?;脽羝?6根據(jù)氧化鋁水合物所含結(jié)晶水的數(shù)目將其分為()、()、()。57不同形態(tài)的氧化鋁及其水合物溶解于酸和堿液中()和()是不相同的。三水鋁石最易溶解,一水軟鋁石次之,一水硬鋁石最難溶解。58鋁土礦是一種以氫氧化鋁礦物為主的成分復(fù)雜的巖石?;脽羝?按鋁土礦礦物成分鋁土礦可分為()、()、()和()。按鋁土礦礦石結(jié)構(gòu)特點(diǎn)鋁土礦可分為()、()、().按鋁土礦地質(zhì)成因鋁土礦可分為()、()、()?;脽羝?59鋁土礦的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(鋁硅比)和(鋁土礦類型)。60鋁硅比:鋁土礦中氧化鋁和氧化硅的重量比,工業(yè)上一般用A/S表示.幻燈片861電解過程對氧化鋁的要求?答:電解過程對氧化鋁的要求:在電解質(zhì)中溶解速度要快、流動性好、粉塵量少、保溫性能好、吸附HF的能力要強(qiáng).62安息角:物料在光滑平面上的自然堆積的傾角,是表示物料流動性好壞的指標(biāo)。安息角大物料的流動性能就差?;脽羝?63氧化鋁的比表面積越大,氧化鋁的化學(xué)活性越強(qiáng)越易溶解?;脽羝?064氧化鋁的生產(chǎn)方法有()、()、()、()。幻燈片11酸法生產(chǎn)氧化鋁是用硝酸、硫酸或鹽酸等無機(jī)酸處理含鋁原料而得到相應(yīng)的鋁鹽的酸性水溶液.然后使這些鋁鹽成為水合物結(jié)晶(經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶)或堿式鋁鹽(水解結(jié)晶)從溶液中析出,亦可用堿(NH4OH)中和這些鋁鹽水溶液,使鋁成氫氧化鋁析出.煅燒所得到的氫氧化鋁即可得到氧化鋁.幻燈片12堿法:是用堿(工業(yè)燒堿NaOH或純堿Na2CO3)處理鋁土礦,使礦石中的氧化鋁變?yōu)榭扇艿匿X酸鈉。礦石中的鐵、鈦等雜質(zhì)和絕大部分的硅則成為不溶解的化合物.將不溶解的殘?jiān)ǚQ作赤泥)與溶液分離,經(jīng)洗滌后棄去或綜合處理利用。將凈化的鋁酸鈉溶液(稱為精液)進(jìn)行分解以析出氫氧化鋁,經(jīng)分離洗滌和煅燒后,得到產(chǎn)品氧化鋁.分解母液則循環(huán)使用處理鋁土礦.幻燈片13電熱法可用于處理高硅高鐵的鋁礦。在電爐內(nèi)或高爐內(nèi)還原熔煉礦石,同時獲得硅鐵合金與含氧化鋁的爐渣,二者借比重不同而分開,再用堿法從爐渣中提取氧化鋁。電熱法僅適用于有廉價電能供應(yīng)的個別情況。幻燈片14酸堿聯(lián)合法:先用酸法從高硅鋁礦中制取含鐵、鈦等雜質(zhì)的不純氫氧化鋁,再用堿法(拜耳法)處理。這一流程的實(shí)質(zhì)酸法除硅,堿法除鐵?;脽羝?5拜耳法是直接利用含有大量游離苛性堿(NaOH)的循環(huán)母液處理鋁土礦,溶出其中氧化鋁得到鋁酸鈉溶液,并用加氫氧化鋁種子(晶種)攪拌分解的方法,使鋁酸鈉溶液分解析出氫氧化鋁結(jié)晶。種分母液經(jīng)蒸發(fā)后返回用于溶出另一批鋁土礦.礦石中的主要雜質(zhì)SiO2以水合鋁硅酸鈉(Na2O·Al2O3·1.7SiO2·nH2O)的形式進(jìn)入赤泥幻燈片16燒結(jié)法是在鋁土礦中配入石灰石(或灰石)、純堿(含大量Na2CO3的碳分母液),在高溫下燒結(jié)而得到含有固態(tài)鋁酸鈉的熟料,用水或稀堿溶液溶出熟料,得鋁酸鈉溶液。經(jīng)脫硅凈化的鋁酸鈉溶液用碳酸化分解法(向溶液中通入二氧化碳?xì)猓┦谷芤褐械难趸X成氫氧化鋁結(jié)晶析出。碳分母液經(jīng)蒸發(fā)后返回用于配制生料漿.礦石中的主要雜質(zhì)SiO2是以原硅酸鈣(2CaO·SiO2)的形式進(jìn)入赤泥幻燈片1765鋁酸鈉溶液中堿的類型:苛性堿、碳酸堿、硫酸堿、全堿。什么是全堿?66鋁酸鈉溶液的苛性比值是指鋁酸鈉溶液中與的摩爾數(shù)之比.鋁酸鈉溶液的苛性比值越小,溶液的過飽和度值越大。已知鋁酸鈉溶液的濃度為:Al2O3,100g/L;Na2OT,120g/L;Na2OC,20g/L,計(jì)算此溶液的摩爾比MR?;脽羝?8
67鋁酸鈉溶液的硅量指數(shù)是指溶液中所含氧化鋁與二氧化硅的質(zhì)量的比值.硅量指數(shù)↗鋁酸鈉溶液中二氧化硅的含量↘純度↗析出的氫氧化鋁雜質(zhì)含量↘;反之,則相反幻燈片1968不同溫度下的Na2O-Al2O3—H2O系溶解度等溫線圖說明什么?各個溫度下的溶解度等溫線都包括兩個線段,這兩個線段的交點(diǎn)為該溫度下溶解度的最大點(diǎn)隨溫度升高,等溫線的曲率逐漸減小,即越來越直,它的兩個線段所構(gòu)成的夾角也逐漸增大,這樣就使溶液的未飽和區(qū)越來越大溶解度的最大點(diǎn)隨溫度升高而向較高的Na2O濃度和Al2O3濃度方向推移這與溶液的平衡固相成分改變有關(guān)幻燈片2069在任何較高溫度或高苛性堿濃度條件下制得的平衡或接近平衡的鋁酸鈉溶液,當(dāng)進(jìn)行冷卻或稀釋時,溶液都將處于過飽和狀態(tài)。70從制得過飽和的鋁酸鈉溶液到開始分解析出氫氧化鋁所需時間的長短,可以衡量該鋁酸鈉溶液穩(wěn)定性的高低.71過飽和程度越大,溶液的穩(wěn)定性也越低?;脽羝玻保?鋁酸鈉溶液穩(wěn)定性的影響因素:鋁酸鈉溶液苛性比值、溫度、鋁酸鈉溶液濃度、工業(yè)鋁酸鈉溶液中溶解的雜質(zhì)、添加晶種、攪拌。73鋁酸鈉溶液的穩(wěn)定性決定于它的過飽和度的大小,同時又受溶液中所含雜質(zhì)的影響。74拜爾法工藝原理幻燈片22答:拜爾法工藝
75拜爾法生產(chǎn)氧化鋁的步驟?溶出:得到鋁酸鈉溶液,使氧化鋁與雜質(zhì)分離稀釋:降低鋁酸鈉溶液的濃度,便于晶種分解,便于赤泥分離分解:使鋁酸鈉溶液中的氧化鋁以氫氧化鋁的形式析出幻燈片23蒸發(fā):排出多余的水分,保持水量平衡,使蒸發(fā)母液達(dá)到濃度要求煅燒:除去氫氧化鋁的附著水和結(jié)晶水,并得到吸濕性較差的氧化鋁以滿足電解需求。76拜爾法生產(chǎn)氧化鋁工藝的諸多工序中,主要由鋁土礦的溶出、溶出漿液的稀釋、晶種分解和分解母液蒸發(fā)等四個工序。77一次拜爾法循環(huán)、拜爾法循環(huán)、拜爾法的循環(huán)效率和循環(huán)堿量答:生產(chǎn)上將Na2Ok經(jīng)歷一次完整的溶出、稀釋、晶種分解及分解母液蒸發(fā)過程稱為一次拜爾法循環(huán)。幻燈片24答:拜爾法生產(chǎn)中利用循環(huán)母液在高溫下溶出鋁土礦中的氧化鋁,而后又在低溫、低濃度、添加晶種的情況下析出氫氧化鋁。而母液經(jīng)過蒸發(fā)又濃縮到循環(huán)母液原來的成分,這樣一個循環(huán)過程稱之為拜爾法循環(huán)。答:循環(huán)效率是指1t苛性堿(Na2Ok)在一次拜爾法循環(huán)中所產(chǎn)出的Al2O3量(t),用E表示.單位為.答:循環(huán)堿量是指生產(chǎn)一噸氧化鋁在循環(huán)母液中所必須含有的堿量.它是E的倒數(shù),常用N表示,單位為。78假定在生產(chǎn)過程中不發(fā)生Na2Ok和Al2O3的損失,1m3循環(huán)母液中的苛性堿(Na2Ok)含量為n(t),含Al2O3質(zhì)量為a1(t),苛性比值為αk1,溶出后溶液含Al2O3質(zhì)量為a2(t),苛性比值為αk2,那么1m3循環(huán)母液經(jīng)過一次拜耳法循環(huán)后產(chǎn)出的氧化鋁的t數(shù)應(yīng)為:
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?因?yàn)?m3循環(huán)母液中含有n(t)噸Na2Ok,所以循環(huán)效率:
?循環(huán)堿量,它是E的倒數(shù),
幻燈片2679溶出時循環(huán)母液的αk1愈大,溶出液的αk2愈小,循環(huán)效率愈高,而生產(chǎn)1噸氧化鋁所需的循環(huán)堿量越小。80在預(yù)熱過程中鋁土礦所含的易與堿液作用的硅礦物在常壓溫度下即開始與堿液反應(yīng)而進(jìn)入溶液,使溶液中的氧化硅迅速增加,然后又成為溶解度很小的水合鋁硅酸鈉(稱為“硅渣”)從溶液中析出,在預(yù)熱器表面形成結(jié)垢.幻燈片2781提高溫度和原礦漿中的固體含量以及降低Na2O濃度,都可加速脫硅過程。82各類型鋁土礦中的氧化鋁礦物,與苛性堿反應(yīng)均以鋁酸鈉形式轉(zhuǎn)入溶液83脫硅反應(yīng)幻燈片28
84含硅礦物的危害答:1)造成Na2O和Al2O3損失2)水合鋁硅酸鈉在溶出設(shè)備上結(jié)垢幻燈片293)水合鋁硅酸鈉進(jìn)入產(chǎn)品造成產(chǎn)品質(zhì)量降低85氧化鈦對生產(chǎn)的危害答:1)造成苛性堿的損失2)在一水硬鋁石型鋁土礦溶出時,溶出率會降低3)細(xì)小的酞酸鈉會生成膠體,惡化赤泥沉降幻燈片3086影響鋁土礦溶出過程的因素:礦石細(xì)度、溶出溫度、循環(huán)母液堿濃度和苛性比值、溶出液的苛性比值、添加石灰。87高壓溶出系統(tǒng)主要設(shè)備:礦漿輸送泵、預(yù)熱器組、溶出器組、自蒸發(fā)器88什么是單流法和雙流法?幻燈片31單流法是指將循環(huán)母液和礦石一起磨制成原礦漿進(jìn)行預(yù)熱溶出的方法雙流法是指:僅將一部分循環(huán)母液送去磨制礦漿,大部分母液單獨(dú)預(yù)熱到溶出溫度,再于溶出器內(nèi)和濃稠礦漿混合進(jìn)行溶出的方法。89赤泥分離洗滌過程的步驟:赤泥料漿稀釋、沉降分離、赤泥反向洗滌、溢流控制過濾幻燈片3290分解率是指鋁酸鈉溶液中分解析出的氫氧化鋁中所含氧化鋁數(shù)量占精液中氧化鋁數(shù)量的百分?jǐn)?shù)。91鋁酸鈉溶液的加種子分解實(shí)際上包括兩個方面:鋁酸根離子的分解和氫氧化鋁結(jié)晶幻燈片3392在鋁酸鈉溶液加種子分解過程中,析出的氫氧化鋁多晶體的形成機(jī)理:氫氧化鋁晶核的形成;氫氧化鋁晶體的長大;氫氧化鋁晶體的附聚;氫氧化鋁晶體的破裂磨損。93什么是二次成核(次生成核)?答:次生成核系指當(dāng)分解溫度低,晶種表面積小,分解精液的過飽和度高時,生成的晶核表面變得粗糙,長成向外突出的細(xì)小枝晶,在顆粒相互碰撞以及流體剪切力作用下,這些細(xì)小晶體脫離母晶而落入溶液中,稱為新晶核?;脽羝?494附聚在適當(dāng)條件下,一些細(xì)小的晶種顆粒(特別是20微米以下的)由于相對運(yùn)動而碰撞并粘結(jié)成為一個較大的顆粒,同時伴隨有顆粒數(shù)目的減少。95溶液過飽和度高、溫度高、種子晶粒細(xì)小且數(shù)量多時,有利于附聚過程的進(jìn)行。96影響晶種分解的主要因素:分解原液的濃度和分子比(摩爾比)、分解溫度、種子數(shù)量和質(zhì)量、雜質(zhì)影響.幻燈片3597種子的數(shù)量通常用種子系數(shù)或種子比來表示,其定義為種子中Al2O3含量與溶液中Al2O3含量的比值.98種子分解設(shè)備系統(tǒng)分解原液冷卻,分解槽及氫氧化鋁的分離和洗滌。99氫氧化鋁在煅燒過程中將發(fā)生附著水的蒸發(fā)、氫氧化鋁結(jié)構(gòu)水的脫水及相變。幻燈片36100根據(jù)物料在窯內(nèi)發(fā)生的物理化學(xué)變化,可以將窯從窯尾起劃分為烘干帶、脫水帶、煅燒帶和冷卻帶四個帶。101拜爾法生產(chǎn)氧化鋁進(jìn)入生產(chǎn)流程的水分為赤泥洗水、氫氧化鋁洗水、原料帶入、蒸汽直接加熱的冷凝水?;脽羝?7102蒸發(fā)設(shè)備:外加熱式自然循環(huán)蒸發(fā)器、降膜式蒸發(fā)器、閃速蒸發(fā)器103燒結(jié)法原理?答:燒結(jié)法原理是用碳酸鈉和石灰石按一定比例與鋁土礦燒結(jié),使原料中的各成分通過燒結(jié)反應(yīng)(高溫固相反應(yīng))轉(zhuǎn)變?yōu)楣腆w鋁酸鈉Na2O·Al2O3、鐵酸鈉Na2O·Fe2O3、硅酸二鈣2CaO·SiO2和鈦酸鈣CaO·TiO2的熟料。用稀堿溶液溶出這種熟料得到鋁酸鈉溶液,向溶液中通入CO2氣體,即可析出氫氧化鋁。原料中的氧化硅則以原硅酸鈣的形式轉(zhuǎn)入泥渣.幻燈片38104碳酸化分解是指鋁酸鈉溶液經(jīng)過凈化(脫硅),通入CO2氣體,降低其穩(wěn)定性,析出氫氧化鋁的方法105燒結(jié)法工藝過程?答:燒結(jié)法工藝工程:生料配料和燒結(jié)、熟料溶出、粗液脫硅、碳酸化分解、氫氧化鋁煅燒、碳分母液蒸發(fā)?;脽羝?9106燒結(jié)過程的目的就是要使原料中的Al2O3轉(zhuǎn)變成易溶于水或稀堿溶液的化合物,而使SiO2、Fe2O3和TiO2等雜質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)椴蝗苡谒蛳A溶液的2CaO·SiO2、Na2O·Fe2O3和CaO·TiO2等化合物.幻燈片40107熟料的物相組成:鋁酸鈉(Na2O·Al2O3)、鐵酸鈉(Na2O·Fe2O3)、硅酸二鈣(2CaO·SiO2)、鈦酸鈣(鈣鈦石CaO·TiO2)108正燒結(jié)熟料、正燒結(jié)、正燒結(jié)溫度、燒結(jié)溫度范圍、過燒結(jié)熟料、過燒結(jié)、過燒結(jié)溫度、近燒結(jié)熟料、近燒結(jié)、近燒結(jié)溫度、黃料、欠燒結(jié)、欠燒結(jié)溫度?;脽羝矗贝穑荷a(chǎn)上把燒結(jié)過程中液相量為20%~30%時所得到的熟料稱正燒結(jié)熟料;生產(chǎn)上把得到正燒結(jié)熟料的燒結(jié)稱為正燒結(jié);生產(chǎn)上把得到正燒結(jié)熟料的燒結(jié)溫度稱正燒結(jié)溫度;正燒結(jié)的上限溫度與正燒結(jié)的下限溫度之差稱為熟料的燒結(jié)溫度范圍;生產(chǎn)上把燒結(jié)過程中液相量多于30%時所得到的熟料稱過燒結(jié)熟料;生產(chǎn)上把得到過燒結(jié)熟料的燒結(jié)稱為過燒結(jié);生產(chǎn)上把得到過燒結(jié)熟料的燒結(jié)溫度稱過燒結(jié)溫度;生產(chǎn)上把燒結(jié)過程中液相量少于20%時所得到的熟料稱近燒結(jié)熟料;生產(chǎn)上把得到近燒結(jié)熟料的燒結(jié)稱為近燒結(jié);生產(chǎn)上把得到近燒結(jié)熟料的燒結(jié)溫度稱近燒結(jié)溫度;生產(chǎn)上把燒結(jié)過程中液相量少于5%時所得到的熟料稱黃料;幻燈片42生產(chǎn)上把得到黃料的燒結(jié)稱為欠燒結(jié);生產(chǎn)上把得到黃料的燒結(jié)溫度稱欠燒結(jié)溫度;109根據(jù)窯內(nèi)物料沿窯長的溫度和物理化學(xué)變化的特點(diǎn),可以將窯依次劃成烘干帶、預(yù)熱帶、分解帶、燒成帶和冷卻帶五個帶。110一次反應(yīng)、二次反應(yīng)答:生產(chǎn)中把熟料中的Al2O3和Na2O進(jìn)入溶液的反應(yīng)稱作主反應(yīng),也叫一次反應(yīng)幻燈片43把原硅酸鈣與鋁酸鈉溶液的反應(yīng)稱作副反應(yīng),也叫二次反應(yīng)。111溶出過程的主反應(yīng):鋁酸鈉、鐵酸鈉、鈦酸鈣和Na2S、CaS、FeS等二價硫化物。112在溶出過程中原硅酸鈣會與鋁酸鈉溶液的各組分發(fā)生相互反應(yīng),生成含有Al2O3或同時含有Al2O3和Na2O的不溶性物質(zhì)而進(jìn)入赤泥,造成Al2O3和Na2O的損失,這就是二次化學(xué)反應(yīng)損失?;脽羝?4113鋁硅比、堿比、鈣比答:鋁硅比是指生料漿中氧化鋁與氧化硅的物質(zhì)的量的比值。堿比是指生料漿中氧化鈉的物質(zhì)的量與氧化鋁和氧化鐵的物質(zhì)的量之和的比值。幻燈片45鈣比是指生料漿中氧化鈣與氧化硅的物質(zhì)的量的比值114影響熟料溶出過程的因素:溫度、Na2Ok濃度、碳酸鈉濃度、溶出液固比與赤泥含量、溶出時間、熟料的磨細(xì)度。幻燈片46115鋁酸鈉溶液脫硅的目的:在碳酸化分解之前,脫硅制成精液,保證產(chǎn)品的純度。116鋁酸鈉溶液脫硅的實(shí)質(zhì)是使鋁酸鈉溶液中的SiO2轉(zhuǎn)變?yōu)槿芙舛刃〉墓滔辔镔|(zhì)沉淀析出,液固分離,提高溶液的硅量指數(shù),同時降低溶液中的浮游物含量。117脫硅方法幻燈片47不添加石灰使溶液中的SiO2成水合鋁硅酸鈉析出添加石灰使溶液中的SiO2以水化石榴石3CaO·Al2O3·xSiO2·(6—2x)H2O形式析出118不加石灰進(jìn)行脫硅的影響因素:溫度、溶液的Al2O3濃度、溶液的Na2Ok濃度、溶液的Na2CO3濃度、脫硅時間、攪拌、晶種幻燈片48119加石灰進(jìn)行脫硅的影響因素:溶液中Na2OK濃度和Al2O3濃度、溶液的Na2OC濃度、石灰添加量和質(zhì)量、溶液中SiO2含量、溫度120碳酸化分解的物理化學(xué)過程答:(1)二氧化碳為鋁酸鈉溶液吸收,中和苛性堿;幻燈片49(2)氫氧化鋁結(jié)晶析出;(3)溶液脫硅析出水合鋁硅酸鈉結(jié)晶;(4)水合碳酸鋁鈉的生成和破壞,并在碳酸化分解終了時沉淀析出.121碳酸化分解過程的原理:苛性堿中和、氫氧化鋁結(jié)晶過程122碳分過程中氧化硅的析出在碳酸化分解過程中,鋁酸鈉溶液中SiO2析出變化曲線可分為三個階段(圖1-12)?;脽羝?0第一階段(分解初期)表明有Al(OH)3與SiO2共同析出。分解原液中的A/S越高,這段曲線也越短,與氫氧化鋁共同析出的SiO2就越少。第二階段表明只析出氫氧化鋁而不析出SiO2,表現(xiàn)為SiO2析出變化曲線與橫坐標(biāo)軸平行。這一段的長度隨分解原液中A/S的提高而延長.第三階段表明隨氫氧化鋁的析出,SiO2也強(qiáng)烈析出。幻燈片51圖1-12中A/S較低的溶液,其SiO2濃度可能仍為過飽和狀態(tài),但不具備合適的脫硅條件,只有當(dāng)?shù)谝慌鷼溲趸X呈細(xì)分散狀態(tài)析出后,因比表面積大、吸附能力強(qiáng),從溶液中吸附部分SiO2.溶液中SiO2過飽和度越高,被吸附的SiO2量就越大.幻燈片52隨溶液繼續(xù)分解,氫氧化鋁顆粒增大,比表面積減小,吸附能力下降,這時只有氫氧化鋁單獨(dú)析出.隨Na2O和Al2O3濃度的降低,SiO2過飽和度不斷提高,當(dāng)SiO2過飽和度達(dá)到一定極限時,SiO2即以水合鋁硅酸鈉形式和氫氧化鋁一起強(qiáng)烈析出。123在生產(chǎn)中要根據(jù)精液的A/S和產(chǎn)品中允許的SiO2含量(等級標(biāo)準(zhǔn))來規(guī)定碳酸化分解率?;脽羝?124現(xiàn)代鋁工業(yè)的主要生產(chǎn)環(huán)節(jié):(1)從鋁土礦提取氧化鋁—-氧化鋁生產(chǎn);(2)用冰晶石-氧化鋁融鹽電解法生產(chǎn)金屬鋁——鋁電解;(3)鋁加工。125研究煉鋁新方法的目的(1)節(jié)省能量消耗幻燈片54(2)試圖利用低品位鋁礦(例如粘土)來代替高品位鋁礦以提取氧化鋁126比較有前途發(fā)展的煉鋁新方法鋁礦直接還原法制取鋁硅合金氯化鋁電解法氧化鋁低溫電解法127冰晶石—氧化鋁融鹽電解法幻燈片55答:直流電流通入電解槽,在陰極和陽極上起電化學(xué)反應(yīng)。電解產(chǎn)物,陰極上是鋁液,陽極上是CO2和CO氣體.鋁液用真空抬包抽出,經(jīng)過凈化和澄清之后,澆鑄成商品鋁錠,其質(zhì)量達(dá)到99.5~99。8%Al。陽極氣體中還含有少量有害的氟化物和瀝青煙氣,經(jīng)過凈化之后,廢氣排放入大氣,收回的氟化物返回電解槽。幻燈片56128鋁電解的溶劑:冰晶石、氟化鋁、氟化鈣、氟化鎂、氟化鋰129合成冰晶石:酸法冰晶石和副產(chǎn)冰晶石幻燈片57130制造酸法冰晶石的工序:制酸制鹽幻燈片58131電極為何采用炭電極?答:在鋁電解過程中,高溫的具有很大侵蝕性的冰晶石熔液直接同電極接觸。在各種電極材料當(dāng)中,只有炭素材料能夠抵抗這種侵蝕性并且能良好地導(dǎo)電而又價格低廉.132(1)炭陽極在電解過程中參與電化學(xué)反應(yīng)而連續(xù)消耗幻燈片59(2)炭陰極原則上只破損而不消耗。在炭陰極上經(jīng)常有一層鋁液覆蓋著,這層鋁液實(shí)際上就是陰極。133炭塊糊、陽極糊、生炭塊、預(yù)焙陽極炭塊炭塊糊(陽極糊)是焦炭經(jīng)高溫煅燒后,進(jìn)行中碎和粉碎,然后按照不同的粒度組成與一定比例的瀝青進(jìn)行配料,經(jīng)混捏后所得的最終產(chǎn)品.直接用于自焙陽極稱為陽極糊,用于制造預(yù)焙陽極稱炭塊糊?;脽羝?0生炭塊是由炭塊糊經(jīng)振動成型或擠壓成型所得團(tuán)塊。生炭塊經(jīng)過高溫焙燒后,便得到預(yù)焙陽極炭塊焦炭是石油焦或石油焦和瀝青焦的混合物石油焦是渣油蒸餾過程中的副產(chǎn)物,其灰分低于0.5%,揮發(fā)分低于10~12%瀝青焦是煉焦副產(chǎn)物煤瀝青在高溫下焦化的產(chǎn)物,灰分低于0。5%,硫含量較低(<0.5%)?;脽羝?1134依軟化點(diǎn)的不同,瀝青分為:軟瀝青、中硬瀝青、硬瀝青135固定炭量答:在隔絕空氣的條件下,瀝青在800℃干餾3小時排除所有揮發(fā)分之后,殘余的總炭量稱為它的固定炭量.幻燈片62136陽極糊為什么要具有一定的的塑性(或流動性)?答:在上插棒電解槽上,拔棒之后遺留下來的孔洞,宜由上面的陽極糊來填滿,因此陽極糊應(yīng)該具有足夠的流動性.但是,在任何情形下,陽極糊軟化時的流動性不應(yīng)引起糊中焦粒偏析,也不應(yīng)使上插棒陽極拔棒后遺留下來的孔洞被富集著瀝青的炭糊所填充,以免由此而造成危害。137陽極糊流動性的影響因素幻燈片63答:糊中瀝青的配比、瀝青的軟化點(diǎn)、陽極上部溫度138預(yù)焙陽極碳塊的生產(chǎn)方法:擠壓成型法和振動成型法139振動成型法的優(yōu)點(diǎn):(1)能使生炭塊更加密實(shí)(2)能提高勞動生產(chǎn)率和減少設(shè)備投資幻燈片64(3)不需要很大的費(fèi)用就可以使生炭塊的尺寸和形狀隨生產(chǎn)需要而改變140炭陽極消耗指數(shù)按每1A·h電量計(jì)算,陽極的實(shí)際炭耗量對理論炭耗量的比率,稱為炭陽極消耗指數(shù)簡稱炭耗指數(shù)。141碳的原子量為12.011。理論上每法拉第電量(96487C)消耗1克當(dāng)量炭。當(dāng)陽極一次反應(yīng)生成100%CO2時,炭的電化學(xué)常數(shù)是:
幻燈片65
142中型旁差分棒自焙陽極電解槽,一般電流效率為87。5%,陽極糊單消為530kg/t鋁,陽極糊焙燒之后剩下的炭量為480kg左右。此時,生產(chǎn)每噸鋁實(shí)際所需的電量為:
?每安培·小時電量實(shí)際消耗的炭量是:
幻燈片66因此
亦即相對于理論上的炭耗量來說,實(shí)際上多消耗了26%.143工業(yè)鋁電解槽的構(gòu)造主要包括陽極、陰極和母線幻燈片67144鋁電解槽有陽極母線、陰極母線和立柱母線;鋁母線有兩種:壓延母線和鑄造母線。145鋁母線的配置方式:雙端進(jìn)電、單端進(jìn)電、四端進(jìn)電146鋁電解槽系列是鋁生產(chǎn)的單元幻燈片68147電解槽串聯(lián)連接是指直流電從整流器之正極經(jīng)鋁母線送到電解槽的陽極,經(jīng)電解質(zhì)和鋁液層流過陰極,然后進(jìn)入下一臺電解槽的陽極,依次類推。從最后一臺電解槽陰極出來的電流,返回整流器的負(fù)極。148鋁電解槽配置方式
幻燈片69149鋁電解質(zhì)組成冰晶石和氟化鋁作熔劑、三氧化鋁作原料150鋁電解質(zhì)體系:NaF-AlF3二元系、Na3AlF6—Al2O3二元系、Na3AlF6—AlF3-Al2O3三元系151NaF-AlF3二元系中有冰晶石和亞冰晶石兩種化合物,還可能有單冰晶石。152亞冰晶石(Na5Al3F14)在NaF—AlF3二元系中是由初晶體Na3AlF6(固相)與液相幻燈片70起包晶反應(yīng)而生成153寫出圖中每一區(qū)域的平衡共存相154冰點(diǎn)降低公式
幻燈片71155156添加劑采取往冰晶石—氧化鋁熔液中,添加某些能夠改善它的物理化學(xué)性質(zhì)以及提高電解生產(chǎn)指標(biāo)的鹽類,這種鹽類稱為添加劑.157添加劑應(yīng)滿足的要求幻燈片72答:在鋁電解過程中不分解,保證鋁的質(zhì)量和電流效率;應(yīng)能改善冰晶石-氧化鋁熔液的物理化學(xué)性質(zhì),對氧化鋁在冰晶石熔液中的溶解度沒有大的影響;應(yīng)來源廣泛并且價格低廉158添加劑種類:氟化鋁、氟化鈣、氟化鎂、氟化鋰、氯化鈉、氯化鋇159工業(yè)電解質(zhì)有傳統(tǒng)電解質(zhì)、弱酸性電解質(zhì)、酸性電解質(zhì)和低熔點(diǎn)電解質(zhì)160酸性電解質(zhì)幻燈片73答:酸性電解質(zhì)是指除了冰晶石(Na3AlF6)之外,還含有一定數(shù)量的游離氟化鋁(AlF3)的電解質(zhì)。游離氟化鋁含量越高,則電解質(zhì)的酸度愈大。161酸性電解質(zhì)的優(yōu)點(diǎn)答:熔點(diǎn)比較低,可以降低電解溫度鋁在其中的溶解度較小,有利于提高電流效率幻燈片74電解質(zhì)結(jié)殼酥松好打162添加CaF2和LiF會使摩爾比增大,而添加MgF2(當(dāng)然也包括添加AlF3)會使摩爾比減小。163某一電解槽內(nèi)有電解質(zhì)3500公斤,其組成為NaF=52。5%,AlF3=37。5%,MgF2=3%,Al2O3=2%.試計(jì)算其NaF/AlF3摩爾比,以及調(diào)整到摩爾比2。5所需之AlF3量。解槽內(nèi)剩余NaF量=52.5%—0.67×3%=50.5%電解液摩爾比,幻燈片75設(shè)m為配入的AlF3%,則164影響冰晶石-氧化鋁熔液中純鈉和純鋁析出電位差值的因素:隨著電解質(zhì)NaF/AlF3摩爾比增大而減小隨電解質(zhì)溫度升高而減小隨電解質(zhì)中Al2O3濃度減少而減小隨電解質(zhì)陰極電流密度(d陰)的提高而減小?;脽羝?6165鋁電解中陽極反應(yīng)的步驟氧離子越過雙電層在陽極上放電,并生成原子態(tài)氧:吸附在陽極上的氧與炭陽極本身發(fā)生作用,生成碳氧化合物CxO:CxO分解出CO2,此CO2仍然吸附在炭陽極上:166陽極效應(yīng)是發(fā)生在陽極上的一種特殊現(xiàn)象,當(dāng)其發(fā)生時,陽極上出現(xiàn)許多細(xì)小而明亮的電弧,槽電壓升高到數(shù)十伏?;脽羝?7167發(fā)生陽極效應(yīng)的機(jī)理學(xué)說:濕潤性學(xué)說、氟離子放電學(xué)說、靜電引力學(xué)說濕潤性學(xué)說:發(fā)生陽極效應(yīng)是由于電解液對炭陽極濕潤性的改變。Al2O3是一種表面活性物質(zhì),它能減小冰晶石熔液在炭素材料上的界面張力。當(dāng)冰晶石熔液中Al2O3含量高時,熔液對炭陽極濕潤良好,陽極氣泡不能停留在陽極上,故不致發(fā)生陽極效應(yīng);而當(dāng)Al2O3含量低時,熔液對炭陽極濕潤不良,陽極氣泡便能夠停留在陽極上,最終連成一片而發(fā)生陽極效應(yīng)?;脽羝罚阜x子放電學(xué)說:發(fā)生陽極效應(yīng)是由于陽極過程從氧離子放電轉(zhuǎn)變到氧離子與氟離子共同放電所致.這種學(xué)說認(rèn)為當(dāng)氟離子放電時,在炭陽極上生成碳氟化合物,這是一種表面能很小的化合物,它減弱電解質(zhì)對炭陽極的濕潤性,故引起陽極效應(yīng)的發(fā)生。靜電引力學(xué)說:陽極氣泡所帶的電荷的改變,是發(fā)生陽極效應(yīng)的原因。當(dāng)電解液中Al2O3濃度較高時,氣泡帶正電,故被陽極排斥;當(dāng)Al2O3濃度低時,氣泡帶負(fù)電,故被陽極吸引住,于是發(fā)生陽極效應(yīng).
幻燈片79168鋁的溶解度,通常是指在一定溫度并有過量金屬存在時,在平衡狀態(tài)下,溶解在密閉容器內(nèi)融鹽中的鋁量,以百分?jǐn)?shù)表示之.169鋁在冰晶石-氧化鋁熔液中溶解的四種方式鋁與冰晶石熔液發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成低價氟化鋁:鋁置換冰晶石中的鈉,生成元素鈉:鋁以電化學(xué)溶解方式,生成低價鋁離子,并給出電子:幻燈片80物理溶解170在鋁電解中,遵照法拉第定律,每通過1F電量,陰極上析出1克當(dāng)量鋁,同時陽極上析出1克當(dāng)量氧。得鋁和氧的電化學(xué)當(dāng)量值分別為多少?171電流效率降低的原因:鋁的溶解和損失、析出鈉、電流空耗、其他損失172鋁電解生產(chǎn)的三個階段焙燒、啟動、正常生產(chǎn)173焙燒的目的:在于加熱爐膛、陽極和陰極,以利于啟動幻燈片81174焙燒的發(fā)熱方式:利用陽極和陰極本身的電阻發(fā)熱利用焙燒介質(zhì)(例如焦炭粒)的電阻發(fā)熱利用燃料發(fā)熱175鋁電解槽的啟動是指在電解槽內(nèi)熔化電解質(zhì)和鋁,開始電解,然后逐步納入正常生產(chǎn)而言?;脽羝?2176無效應(yīng)啟動法是指在電解槽啟動之前,在陽極周圍鋪放氟化鈣,然后放冰晶石和氟化鈉(或純堿)混合物,在槽膛內(nèi)壁邊緣鋪放固體電解質(zhì)塊。灌入液體電解質(zhì),同時迅速提升陽極,電壓達(dá)到8~10V,使槽內(nèi)固體物料逐漸熔化,并陸續(xù)添加固體冰晶石,直至電解質(zhì)水平達(dá)到30~35cm為止,熔料結(jié)束時,槽電壓保持8~10V,全部熔料時間為6~8小時的啟動法.幻燈片83177效應(yīng)啟動法是指在啟動開始時提升陽極使發(fā)生陽極效應(yīng),保持槽電壓40~50伏,迅速熔化槽內(nèi)的物料,在1小時內(nèi)完成。178啟動后期是指從開始電解逐步納入正常生產(chǎn)的一個過渡時期.大約需2個月?;脽羝?4179啟動后期發(fā)生的變化:電解質(zhì)溫度、NaF/AlF3摩爾比及電解質(zhì)水平逐漸降低,而鋁液水平逐漸升高在槽膛內(nèi)壁上逐漸生長結(jié)殼,其組成為60~80%大晶粒的剛玉()和20~30%冰晶石幻燈片85最終建立了橢圓形的槽膛內(nèi)形180橢圓形的槽膛內(nèi)形的作用熱和電的絕緣體、保護(hù)炭素側(cè)壁、減少熱損失量、提高電流效率181電解質(zhì)液面上表面結(jié)殼對于電解生產(chǎn)的益處第一,它是存放原料氧化鋁的基地,使氧化鋁得到預(yù)熱,并且脫去其中的部分水分;幻燈片86第二,結(jié)殼本身以及在其上面堆放的氧化鋁是良好的保溫層,可減少電解質(zhì)的熱損失量。182槽電壓、電解溫度、電解質(zhì)水平和鋁液水平、極距、陽極工作面、陰極工作面、陽極效應(yīng)系數(shù)183工業(yè)電解槽內(nèi)經(jīng)常保持一層液體鋁的益處幻燈片87第一,它保護(hù)著槽底炭塊,減少生成炭化鋁;第二,它使陽極底掌中央部位多余的熱量通過這層良導(dǎo)體傳輸?shù)疥枠O四周,使槽內(nèi)各部分溫度趨于均勻;第三,它填充了槽底上高洼不平之處,使電流比較均勻地通過槽底;幻燈片88第四,厚度適當(dāng)?shù)匿X液層能夠削弱磁場產(chǎn)生的作用力.184鋁電解槽的生產(chǎn)指標(biāo)生產(chǎn)率和電耗率185電解槽系列的鋁產(chǎn)量與電流強(qiáng)度、電流效率和運(yùn)行的槽晝夜總數(shù)相關(guān)。186鋁電解槽的能量平衡是指在穩(wěn)定狀態(tài)下,供給電解槽體系的能量與電解槽消耗和損失的能量之間的平衡。187由上圖知能量平衡以0℃為基礎(chǔ)時,平衡式可寫成:
?當(dāng)以電解溫度為基礎(chǔ)時,能量平衡式可寫成:
幻燈片89188原鋁是指鋁電解槽產(chǎn)出的液體鋁,經(jīng)過凈化、澄清和除渣之后,鑄成商品的鋁錠189氯氣凈化鋁液的原理:是把干燥的氯氣通入鋁液中,使氯與鋁中的金屬雜質(zhì)(如鈉、鋰、鈣、鎂等,它們的氯化物的生成自由能均比氯化鋁的生成自由能更負(fù))起反應(yīng),生成相應(yīng)的氯化物而得以除去。同時,那些懸浮在鋁液中的非金屬夾雜物,例如Al2O3、Al4C3和炭粒等便吸附在氯化鋁氣泡上,上升到鋁液表面上時,氣泡破裂,分離出這些夾雜物.幻燈片90190鋁生產(chǎn)成本項(xiàng)目:原料和材料費(fèi)、電力費(fèi)、工資、折舊和管理費(fèi)等191降低生產(chǎn)成本的措施1)減少原料和材料的機(jī)械損失,以及從廢氣和廢舊內(nèi)襯中收回氟鹽可以節(jié)省原料幻燈片912)設(shè)法減少炭陽極消耗量并收回利用殘極3)槽外減少母線中的電能損失。槽內(nèi)減少電解質(zhì)中的電能損失,為此需要降低電解溫度,以求減少電解槽的熱量損失。4)實(shí)行電解廠和加工廠的聯(lián)合作業(yè),把鋁液(或把配成的鋁合金液)直接澆鑄成加工廠所需的坯錠,則可節(jié)省鋁,又可節(jié)省能量?;脽羝?25)盡可能的延長電解槽的使用期6)回收廢鋁。鋁的使用周轉(zhuǎn)期平均為20~30年。回收廢鋁所需的能量大約占從礦石到原鋁生產(chǎn)總共所需的5%。新屑的回收率約為70%.192一次煙氣和二次煙氣幻燈片93一次煙氣是指由槽上集氣罩捕集的鋁電解槽散發(fā)的煙氣,體積較小,其中氟化物濃度較大.二次煙氣是指未經(jīng)集氣罩收集而直接進(jìn)入電解廠房空氣中的鋁電解槽散發(fā)的煙氣,被廠房空氣稀釋后,體積較大,氟化物濃度甚小?;脽羝?4193一次煙氣和二次煙氣在體積、濃度、組成和散發(fā)方式上有很大差別194干式凈化裝置是指在煙氣通過袋式過濾器進(jìn)行收塵之前,使煙氣在流化床或輸送床中與氧化鋁直接接觸,利用氧化鋁對氟化氫氣體的吸附能力,并且吸附作用發(fā)生在氧化鋁顆粒的單分子層上,生成表面化合物AlF3,使煙氣得以凈化的裝置。195三層液電解精煉法幻燈片95精煉電解槽內(nèi)有三層融熔液:下層液體是陽極合金,它是由30%Cu與70%Al組成,密度為3.4~3.7g/cm3。中層液體為電解質(zhì),大體上可分為純氟化物體系(SAlA法,瑞士專利)和氯氟化物體系(Gadeau法,法國專利),其密度為2.7~2.8g/cm3?;脽羝?最上層為精煉出來的鋁液,用作陰極,其密度為2。3g/cm3.196鋁的電解精煉過程中陽極溶解反應(yīng)為鋁、鎂、鈣、鈉197電解精煉的最終結(jié)果是:鋁從陽極合金中溶解出來,并在陰極上析出,而原鋁中所含的雜質(zhì)則否。幻燈片97198冰晶石-氧化鋁融鹽電解法存在的問題冰晶石—氧化鋁融鹽電解法需要用大量電能;鋁廠的投資很大;鋁的生產(chǎn)成本很高;目前生產(chǎn)氧化鋁是利用高品位的鋁土礦,而這種礦在自然界中的儲量是有限的。199鋁礦直接還原的過程⑴鋁礦中的氧化硅與炭起反應(yīng),生成碳化硅:(2)鋁礦中的氧化鋁在更高的溫度下與炭起反應(yīng),生成鋁氧碳化合物:幻燈片98(3)最后,SiC與Al4O4C發(fā)生反應(yīng),生成Al-Si合金:200氯化鋁電解法包括(1)從鋁土礦制取氧化鋁;(2)用氯氣和炭在高溫下氯化氧化鋁,制取無水氯化鋁;(3)電解氯化鋁得鋁?;脽羝?9201鎂的發(fā)展階段:化學(xué)法、熔鹽電解法、熱還原法202生產(chǎn)鎂的方法電解法、硅熱還原法、炭熱還原法、半連續(xù)熱還原法(MagnethermProcess203MgCl2的制備方法:依據(jù)所用原料的不同分為道烏法(DowProcess)阿瑪克斯法(AmaxProcess)諾斯克法(NorskHydroProcess)氧化鎂氯化法幻燈片100204道烏法主要工序:(1)用石灰乳沉淀氫氧化鎂;(2)用鹽酸處理氫氧化鎂得氯化鎂溶液;(3)氯化鎂溶液的提純與濃縮;(4)電解含水的氯化鎂(MgCl2·(1~2)H2O),制取純鎂。幻燈片101205阿瑪克斯法取美國大鹽湖(theGreatSaltLake)的鹵水,在太陽池中濃縮,經(jīng)進(jìn)一步濃縮、提純和脫水后,得到氯化鎂,最后電解得鎂。206諾斯克法所用原料或者是海水,或者是MgCl2含量高的鹵水。跟道烏法不同的是:所得氫氧化鎂不是用鹽酸去氯化,而是加以煅燒,以得MgO。MgO與焦炭混合制團(tuán)后,用電解槽產(chǎn)出的氯氣去氯化,以得無水氯化鎂?;脽羝保?207氧化鎂氯化法利用天然菱鎂礦,在溫度700~800℃下煅燒,得到活性較好的輕燒氧化鎂。80%的氧化鎂要磨細(xì)到小于0。144mm的粒子,然后與炭素還原劑混合制團(tuán)。炭素還原劑可選用褐煤,因其活性較好。團(tuán)塊爐料在豎式電爐中氯化,制取無水氯化鎂?;脽羝?03208氧化鎂的氯化需要如下的條件,即氣相中氧分壓在氯化溫度下要明顯地低于平衡狀態(tài)下的相應(yīng)值。209理想的鎂電解質(zhì),宜具有較小的粘度,以利于鎂珠和渣與電解質(zhì)分離:鎂珠上浮而渣下沉?;脽羝?04210在鎂電解質(zhì)諸組成分當(dāng)中,LiCl的電導(dǎo)率為最好,其次是NaCl,MgCl2最差。211溫度升高時,則分解電壓值減小:212鎂電解槽分有隔板槽和無隔板槽213雙極性鎂電解槽的原理如果用一塊導(dǎo)電板放在陽極和陰極之間,則其對著陽極的一面就成為陰極,對著陰極的一面就成為陽極,此導(dǎo)電板就成為雙極性電極,而電解槽的產(chǎn)量幾乎加倍增長。214工業(yè)生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)表明,當(dāng)向電解質(zhì)中加入硫酸鹽時的危害幻燈片105(1)會產(chǎn)生長時間的電解質(zhì)“沸騰現(xiàn)象”,伴隨生成大量泡沫。(2)電解質(zhì)表面上的鎂液層因電解質(zhì)滾動而被破碎成許多細(xì)小鎂珠,于是被電解質(zhì)帶入陽極空間而被氯化掉.(3)翻滾的電解液把鎂液層表面上的保護(hù)膜沖刷掉,于是鎂液層暴露在空氣中引起燃燒幻燈片106215陰極鈍化是指當(dāng)陰極表面上生成一層鈍化膜時,液態(tài)鎂就難以匯集成片,而是呈分散的魚籽狀混雜在電解液中的現(xiàn)象216鎂電解中的電能消耗率是由槽電壓(包括槽外母線電壓降分?jǐn)傊?與鎂的電流效率值決定的;降低槽電壓,或提高電流效率,均有利于減少電能消耗率217鎂電解槽的槽電壓包括()、()、()和()幻燈片107218硅熱還原法煉鎂的原理219在減壓下,用Si還原MgO的溫度可以明顯降低。220硅熱還原法的應(yīng)用根據(jù)所用設(shè)備裝置不同分為皮江法(PidgeonProcess)、巴爾札諾法(BalzanoProcess)、瑪格尼法(MagnethermProcess)221皮江法每個生產(chǎn)周期分為預(yù)熱期、低真空加熱期、高真空加熱期222化學(xué)成分合格的鎂錠表面處理的方法:重鉻酸鹽鍍膜、浸油及油紙包裝、陽極氧化和酚醛樹脂涂層幻燈片108223鎂的升華提純:凡是蒸氣壓高、沸點(diǎn)低于鎂的金屬和鹽類,首先蒸發(fā);而蒸氣壓低、沸點(diǎn)高于鎂的金屬和鹽類,則殘留下來。因此,鎂得以提純。升華提純時,鎂從固態(tài)出發(fā),直接冷凝成固態(tài)鎂。224銅礦分為自然礦物、氧化礦物和硫化礦物225火法煉銅和濕法煉銅①火法煉銅是將銅礦(或焙砂、燒結(jié)塊等)和熔劑一起在高溫下熔化,或直接煉成粗銅,或先煉成冰銅(銅、鐵、硫?yàn)橹鞯娜垠w)然后再煉成粗銅。②濕法煉銅是在常溫、常壓或高壓下用溶劑使銅從礦石中浸出,然后從浸出液中除去各種雜質(zhì),再將銅從浸出液中沉淀出來。幻燈片109226反射爐熔煉的產(chǎn)物227冰銅是以Cu2S和FeS為主,還含有少量Fe3O4、Au、Ag、Sb、As、Bi、Se、Te以及ZnS、PbS、Ni3S2等的熔體。228銅在渣中的損失(1)化學(xué)損失,即銅以Cu2O與其他化合物造渣的損失(2)物理損失,即銅以Cu2S在爐渣中的物理溶解.幻燈片110(3)機(jī)械損失,即冰銅顆粒在爐渣中機(jī)械夾雜造成的損失。229降低渣含銅措施:(1)適當(dāng)選擇渣型(2)適當(dāng)選擇冰銅品位冰銅品位高,渣含銅也高(3)橫隔膜的形成230密閉鼓風(fēng)爐的爐料包括混捏銅精礦、熔劑和固體轉(zhuǎn)爐渣。幻燈片111231密閉鼓風(fēng)爐內(nèi)的冶金反應(yīng)特點(diǎn)(1)根據(jù)爐內(nèi)溫度和物理化學(xué)變化鼓風(fēng)爐從上到下分為?預(yù)備區(qū)爐料的預(yù)熱、干燥、脫水;高價硫化物和石灰石的分解;硫化物的氧化;精礦的固結(jié)和燒結(jié) 焦點(diǎn)區(qū)焦炭的燃燒、爐料的熔化、熔融硫化物的氧化以及完成造渣和造冰銅過程 本床區(qū)爐渣與冰銅成分相互調(diào)整,少量的Cu2O被再硫化幻燈片112(2)爐頂溫度較高(500~650℃)(3)爐氣穿過料層和爐料不斷下移,使傳熱傳質(zhì)都比反射爐好,熱利用率和脫硫率高(4)主要氧化反應(yīng)是鐵的硫化物氧化(5)鼓風(fēng)爐的焦炭燃料完全作為加熱劑,其燃燒熱約占全部熱收入的60%。232閃速熔煉是將焙燒、熔煉和部分吹煉過程在一個設(shè)備內(nèi)完成.幻燈片113233閃速熔煉的基本原理⑴閃速熔煉大大地增大了硫化物凝聚相的反應(yīng)表面積和提高氣相中的氧濃度,強(qiáng)化硫化物反應(yīng)。⑵降低了燃料消耗,提高了煙氣中SO2濃度,達(dá)到節(jié)能、綜合利用和改善環(huán)保條件的目的⑶閃速熔煉可在較寬的范圍內(nèi)改變風(fēng)料比例來調(diào)整冰銅品位和脫硫率。234反應(yīng)塔主要完成氧化反應(yīng)、造冰銅和造渣的冶金過程;沉淀池主要作用煙氣與熔體分離幻燈片114冰銅與爐渣分離235直接煉銅制度包括在沉淀池內(nèi)爐渣—冰銅-粗銅同時共存和在沉淀池內(nèi)爐渣-粗銅共存236銅冶煉硫勢—氧勢狀態(tài)圖說明:(1)池式熔煉獲得冰銅,甚至是高品位冰銅,在工藝上是比較容易實(shí)現(xiàn)的。如果要產(chǎn)出粗銅,則必須大幅度地提高氧位和降低硫位,即在過程中形成不同的氧位和硫位梯度;(2)由于從B至C點(diǎn)的氧位急劇增大,熔渣中Fe3O4和Cu2O活度也急劇增大(3)圖中C點(diǎn)為熔渣、白鈹、粗銅和爐氣四相共存點(diǎn),致使產(chǎn)出的粗銅含硫量高(圖中表示的理論最低值為1%S)?;脽羝?5237電爐貧化法是利用電爐高溫(爐渣溫度1523~1573K)過熱澄清,并加入還原劑和硫化劑,使渣中的Fe3O4還原成FeO,并且使渣中的Cu2O被硫化,產(chǎn)出低品位的锍。貧化后的渣含銅為0.5~0。6%。238直接煉銅的實(shí)質(zhì)幻燈片116⑴在固態(tài)下將銅精礦中的硫化物轉(zhuǎn)變成氧化物,使精礦中的硫集中排放到煙氣中回收。⑵從中間氧化產(chǎn)物制取粗銅.239AMAX法(死焙燒-矮鼓風(fēng)爐法或DR—SF法)幻燈片117⑴沸騰爐死焙燒⑵熱壓團(tuán)⑶矮鼓風(fēng)爐還原熔煉⑷爐渣電爐貧化⑸陽極生產(chǎn)五個工序組成幻燈片118240冰銅吹煉的目的是利用空氣中的氧,將冰銅中的鐵和硫幾乎全部氧化除去,同時除去部分雜質(zhì),以得到粗銅。241冰銅轉(zhuǎn)爐吹煉可分為兩個階段造渣期和造粗銅期幻燈片119242在造銅期隨著反應(yīng)的進(jìn)行,生成的銅溶于Cu2S中,形成均一液相(L2)。當(dāng)吹煉至熔體阻成為b點(diǎn)時,銅在Cu2S中的溶解達(dá)到飽和,熔體出現(xiàn)L1和L2兩相。L2為溶有銅的Cu2S相,L1是溶有Cu2S的銅相。當(dāng)吹煉進(jìn)行到c點(diǎn)時,L2相消失.隨著吹煉的進(jìn)一步進(jìn)行,硫進(jìn)一步被脫除,銅的純度進(jìn)一步提高,當(dāng)銅的含量達(dá)到98%~99%時,吹煉過程結(jié)束。243最終影響Fe3O4生成的主要因素是渣中SiO2含量和冰銅品位.幻燈片120244粗銅火法精煉包括⑴熔化?⑵氧化 ⑶還原?⑷澆鑄245粗銅火法精煉主要由鼓風(fēng)氧化和重油還原組成.銅中有害雜質(zhì)除去的程度主要取決于氧化過程,而銅中氧的排除程度則決定于還原過程?;脽羝?21246氧化精煉的基本原理在于銅中多數(shù)雜質(zhì)對氧的親和力都大于銅對氧的親和力,且雜質(zhì)氧化物在銅中的溶解度很小.2471423K下,銅液中Cu2O的飽和度為8.3%,相當(dāng)于溶解氧0。92%。248按氧化除去難易將雜質(zhì)分為三類(1)鐵、鈷、鋅、錫、鉛、硫是易氧化除去的雜質(zhì)第二類:難除去的Ni、As和Sb等雜質(zhì).幻燈片122第三類:不能除去或極少除去的Au、Ag、Se、Te和Bi等雜質(zhì)。249還原過程是將銅液中含有的Cu2O用還原劑脫除的過程。幻燈片123250氫在銅水中的溶解度與其分壓的平方根成正比。251電解精煉的目的是:(1)降低銅中的雜質(zhì)含量,從而提高銅的性能,使其達(dá)到各種應(yīng)用的要求;(2)回收其中的有價金屬,尤其是貴金屬和稀散金屬。252銅的電解精煉是以火法精煉產(chǎn)出的精銅為陽極,以電解產(chǎn)出的薄銅(始極片)作陰極,以硫酸銅和硫酸的水溶液作電解液.在直流電的作用下,陽極銅進(jìn)行電化學(xué)溶解,純銅在陰極上沉積,雜質(zhì)則進(jìn)入陽極泥和電解液中,從而實(shí)現(xiàn)了銅與雜質(zhì)的分離。幻燈片124253Cu+在電解過程中引起以下兩個負(fù)反應(yīng)。(1)(一價銅離子的氧化反應(yīng))Cu2SO4+1/2O2+H2SO4=2CuSO4+H2O此反應(yīng)的進(jìn)行,不斷地消耗H2SO4,而且使反應(yīng)2Cu+=Cu2++Cu向左邊進(jìn)行,不斷生成Cu+,以便恢復(fù)其平衡。(2)Cu+的分解反應(yīng)。Cu2SO4=CuSO4+Cu幻燈片125結(jié)果產(chǎn)生大量的銅進(jìn)入陽極泥,降低陽極泥中貴金屬元素的含量,并增加電解液中Cu2+的濃度。254按電解時的行為,陽極上的雜質(zhì)可分為四類:第一類:正電性金屬和以化合物形態(tài)存在的元素。第二類:在電解液中形成不溶性化合物的Pb和Sn。第三類:負(fù)電性金屬Ni、Fe、Zn。第四類:電位與銅相近的As、Sb和Bi.幻燈片126255電解液的循環(huán):為了減小電解液組成的濃度差,電解液必須進(jìn)行循環(huán)。循環(huán)方式有上進(jìn)下出和下進(jìn)上出兩種。256電解液凈化的目的是:回收銅、鈷、鎳;除去有害雜質(zhì)砷、銻;使硫酸返回使用。257爐料準(zhǔn)備采用硫酸化焙燒,目的是使絕大部分的銅轉(zhuǎn)變成可溶于稀硫酸的CuSO4和,而鐵全部轉(zhuǎn)變?yōu)椴蝗苎趸铩?58高壓氨浸法在高溫、高氧壓和高氨壓下,使Cu、Ni、Co等有價金屬以絡(luò)合物形態(tài)進(jìn)入溶液,鐵以氫氧化物進(jìn)入渣?;脽羝?27259從礦石中直接提取和從有色金屬生產(chǎn)中綜合回收金銀⑴混汞法是把金礦石和汞及水一起細(xì)磨,使粒金與汞形成金汞膏。加熱金汞膏使汞蒸發(fā),即可得金⑵氰化法是用弱的氰化鉀或氰化鈉在有氧的情況下溶解金,再用鋅使金從溶液中置換沉淀析出。⑶從陽極泥提取金銀的傳統(tǒng)方法是酸化焙燒-熔煉-電解法⑷從銀鋅殼中回收金銀則用蒸餾脫鋅的方法幻燈片128260汞膏組成由不均勻至均勻直至接近Au2Hg成分的過程稱為汞齊化。261影響混汞效果的因素汞液的組成、接觸面的清潔度、礦漿性質(zhì)、溫度、汞的表面陰極化262內(nèi)混汞法:細(xì)磨和混汞同一設(shè)備進(jìn)行;外混汞法:磨礦后在另一設(shè)備中混汞263在氧存在浸出金時,絡(luò)合能力最強(qiáng)的絡(luò)合劑是氰化物,其次是硫脲和氯離子264相對溶金能力是NH4CN〉Ca(CN)2>NaCN>KCN幻燈片129265從浸出液中沉淀金銀加鋅沉淀金銀還有炭漿法、離子交換法和電解沉積法266銀鋅殼267根據(jù)圖6-26說明加鋅提銀的原理幻燈片130268熔析:利用某些雜質(zhì)金屬或其化合物在主金屬中溶解度隨溫度降低而顯著減小的特性,將雜質(zhì)金屬與主金屬分離,達(dá)到提純金屬的目的技術(shù).269有升溫熔析法、降溫熔析法與加入添加熱熔析法三種。270灰吹便是將貴鉛進(jìn)行氧化熔煉.當(dāng)往熔融的貴鉛吹風(fēng)時,由于鉛對氧的親和力比貴金屬對氧的親和力大,所以鉛被氧化為氧化鉛,而貴金屬不被氧化.幻燈片131271金銀的精煉屬兩步電解法:第一步是以金銀合金為陽極進(jìn)行電解。第二步將電銀產(chǎn)出的陽極泥熔鑄為陽極進(jìn)行電解,在陰極析出電金。272銀電解精煉電解過程的電化系統(tǒng)為:
幻燈片132273銀電解陽極泥分離金銀的方法⑴硝酸(濃硫酸)法是用硝酸溶解陽極泥中的銀,不溶部分為品位達(dá)90%Au的金粉。金粉鑄成陽極送往精煉⑵二次電解法是將陽極泥再鑄成陽極,按銀電解精煉方法再電解產(chǎn)出電銀,陽極泥(二次黑金粉)含金高于90%,鑄成陽極送金電解精煉。274金電解的電化系統(tǒng)為:
幻燈片133275鑭系元素的電子結(jié)構(gòu)其最外層均在6s副層有兩個電子,從一個元素向另一個元素過渡,隨著核正電荷的逐次增加,其最外兩電子層(O層及P層)的結(jié)構(gòu)不變,電子填充在4f副層上,稱為電子“內(nèi)遷移"現(xiàn)象。276由于內(nèi)遷移元素的特性,所填充的4f電子對核正電荷的屏蔽作用較弱,不是一對一的,因而隨著核正電荷的增加,對外層電子吸引力增加,故使鑭系的原子半徑,離子半徑隨原子序數(shù)的增加而減少,這一現(xiàn)象稱為鑭系收縮?;脽羝?34277三價稀土氫氧化物難溶于水和堿液.能溶于無機(jī)酸。278稀土硫酸復(fù)鹽很早曾用于稀土分組工藝和用以除去非稀土雜質(zhì)。279四價鈰在酸性介質(zhì)中容易取得電子變成三價。三價鈰在堿性介質(zhì)中容易失去電子變成四價?;脽羝?35280能斯特分配定律指出,在兩種互不溶解的溶劑之間分布著的物質(zhì),如果在任一相中都以同等大小的質(zhì)點(diǎn)存在時,則在平衡的條件下,被溶解物質(zhì)在兩相中的濃度比是不變的。281萃取劑有胺類萃取劑、磷酸酯類萃取劑、羧酸類萃取劑282為了提高萃取效率,加入某種電解質(zhì),可以增加可萃取絡(luò)合物的濃度,全面提高分配比,這種電解質(zhì)稱為鹽析劑?;脽羝?36283掩蔽劑的作用是與溶液中的某些金屬離子生成較穩(wěn)定的帶電荷(大部分是帶負(fù)電荷)的絡(luò)離子,將金屬離子掩蔽起來而不被萃取。284單極萃取過程可分為萃取、洗滌、反萃取。285多極萃取的方式有錯流萃取、逆流萃取、半逆流萃取、分餾萃取、回流萃取等方式?;脽羝?37286分餾萃取過程的特點(diǎn):在萃取段主要是解決難萃組分的純度和易萃組分的收率,而在洗滌段主要是提高易萃組分的純度和難萃組分的收率。287離子交換樹脂交換容量的大小與單位重量或單位體積所含活性基數(shù)目的多少、活性基離子化程度、活性基本身的性質(zhì)以及溶液的pH值有關(guān).幻燈片138288全交換容量即樹脂上吸附的離子達(dá)到飽和時的吸附量工作交換容量是在流出液開始出現(xiàn)有溶液離子以前,樹脂上所吸附的量289離子交換樹脂分為H+型、鹽型和OH—型幻燈片139290離子交換分離過程的步驟(1)負(fù)載將待分離元素混合物溶液以一定的流速流經(jīng)負(fù)載柱,使混合金屬離子全吸附在負(fù)載柱中;(2)淋洗用一種淋洗劑溶液通過負(fù)載柱和分離柱,使吸附于負(fù)載柱上的各金屬離子移向分離柱并依次淋洗出來,一份一份地分別收集.291物穩(wěn)定常數(shù)大的稀土離子,對樹脂的親和力??;而絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)小的稀土離子,對樹脂的親和力大292稀土礦物分離的方法幻燈片140除離子吸附型稀土礦石之外,其他類型的稀土礦物分離的方法有酸法、堿法和氯化法。從硫酸溶液提取稀土和釷最簡便的方法是硫酸復(fù)鹽法.
?硫酸復(fù)鹽法是依據(jù)鈰組稀土與鈉或鉀能夠從硫酸溶液中生成難溶的硫酸復(fù)鹽沉淀,可以將大多數(shù)非稀土雜質(zhì)分離除去.從稀土化合物制取稀土金屬是采用熔鹽電解法和金屬熱還原法幻燈片141用熔鹽電解法和金屬熱還原法制取稀土金屬,主要是使用無水稀土氯化物、氟化物和氧化物作原料。將一支合金棒長時間地通以直流電流后發(fā)現(xiàn),從棒的一端到另一端所含合金成分發(fā)生了變化。這種現(xiàn)象被應(yīng)用于金屬的提純技術(shù),稱為電泳法。區(qū)域熔煉法:系將條狀金屬從一端寬度不大的熔區(qū),按確定方向和移動速度,向另一端移動的過程中,其中所含雜質(zhì)元素發(fā)生不同的取向而向首尾兩端移動.
熔鹽萃取就是以熔融狀態(tài)的金屬與渣之間雜質(zhì)的分布為基礎(chǔ)的金屬提純方法?;脽羝?421。有色金屬分為輕金屬、重金屬、稀有金屬和貴金屬。拜耳法生產(chǎn)氧化鋁的基本原理:Ⅰ鋁酸鈉溶液中加入氫氧化鋁作為種子,使鋁酸鈉溶液分解;Ⅱ用氫氧化鈉溶液直接溶出鋁土礦中的氧化鋁生成鋁酸鈉溶液。含鋁礦物主要有哪些種類:按鋁土礦的礦物成分分;按鋁土礦礦石結(jié)構(gòu)特點(diǎn)分;按鋁土礦地質(zhì)成因分2.鋁土礦的主要化學(xué)成分有Al2O3、SiO2、TiO2和Fe2O3?;脽羝?433。鋁的電化學(xué)當(dāng)量為0.3356g/A·h;氯的電化學(xué)當(dāng)量為1.3246g/A·h.4。酸法冰晶石的制取工序?yàn)橹扑?、制鹽。5.生產(chǎn)鎂的方法主要有電解法、硅熱還原法、炭熱還原法、半連續(xù)熱還原法。6.直接煉銅制度包括在沉淀池內(nèi)爐渣-粗銅—冰銅同時共存和在沉淀池內(nèi)爐渣-粗銅共存?;脽羝?447.從浸出液中沉淀金銀的方法加鋅沉淀金銀法、炭漿法、離子交換法、電解沉積法。8。堿石灰燒結(jié)法熟料的物相組成鋁酸鈉、鐵酸鈉、硅酸二鈣、鈦酸鈣。9.氫氧化鋁煅燒過程中,根據(jù)物料在窯內(nèi)發(fā)生的物理化學(xué)變化,可以將窯從窯尾起劃分為烘干帶、脫水帶、煅燒帶、冷卻帶。10。火法煉銅的氧勢-硫勢圖上的C點(diǎn)是哪四相平衡共存熔渣、白鈹、粗銅和爐氣?;脽羝?4511。鋁電解槽的二次煙氣答:鋁電解槽的二次煙氣是指未經(jīng)槽上集氣罩收集而直接進(jìn)入電解廠房空氣中的鋁電解槽散發(fā)的煙氣,被廠房空氣稀釋后,體積較大,氟化物濃度甚小。12?;鸱掋~答:火法煉銅是指將銅礦和熔劑一起在高溫下熔化,或直接煉成粗銅,或先煉成冰銅,然后再煉成粗銅的冶金方法。13。陰極鈍化幻燈片146答:陰極鈍化是指當(dāng)陰極表面生成一層鈍化膜時,液態(tài)鎂就難以匯聚成片,而是成分散的魚籽狀混雜在電解液中的現(xiàn)象。14.氰化法答:氰化法是用弱的氰化物(KCN或NaCN)溶液在有氧的情況下浸出礦石中的金銀,然后再從浸出液中提取金銀的方法。15.效應(yīng)啟動法幻燈片147答:是指在啟動開始時提升陽極使發(fā)生陽極效應(yīng),保持槽電壓40~50伏,迅速熔化槽內(nèi)的物料,在1小時內(nèi)完成。16。添加劑答:是指向冰晶石氧化鋁熔液中添加某些能夠改善它的物理化學(xué)性質(zhì)以及提高電解生產(chǎn)指標(biāo)的鹽類。17.單流法幻燈片148單流法是指將循環(huán)母液和礦石一起磨制成原礦漿進(jìn)行預(yù)熱溶出的方法。18。冰銅冰銅是以Cu2S和FeS為主,其中還含有少量Fe3O4、Au、Ag、Sb、As、Bi、Se、Te以及ZnS、PbS、Ni3S2等熔體.19。炭塊糊幻燈片149?炭塊糊是焦炭經(jīng)高溫煅燒后,進(jìn)行中碎和粉碎,然后按照不同的粒度組成與一定比例的瀝青進(jìn)行配料,經(jīng)混捏后所得的最終產(chǎn)品,用于制造預(yù)焙陽極稱炭塊糊。20.溶出二次反應(yīng)由于硅酸二鈣的分解又引起其他反應(yīng),使已溶出的Al2O3和Na2O又轉(zhuǎn)為固相而造成損失,這種造成Al2O3和Na2O損失的反應(yīng)叫做溶出二次反應(yīng)。21我國氧化鋁工業(yè)的特點(diǎn)?答:鋁土礦資源差;綜合能耗高;成本高;多采用聯(lián)合法和燒結(jié)法工藝;生產(chǎn)規(guī)模偏小,技術(shù)裝備水平低;產(chǎn)品質(zhì)量低品種少;污染環(huán)境排放大量有害物質(zhì)?;脽羝?50堿法:是用堿(工業(yè)燒堿NaOH或純堿Na2CO3)處理鋁土礦,使礦石中的氧化鋁變?yōu)榭扇艿匿X酸鈉。礦石中的鐵、鈦等雜質(zhì)和絕大部分的硅則成為不溶解的化合物。將不溶解的殘?jiān)ǚQ作赤泥)與溶液分離,經(jīng)洗滌后棄去或綜合處理利用。將凈化的鋁酸鈉溶液(稱為精液)進(jìn)行分解以析出氫氧化鋁,經(jīng)分離洗滌和煅燒后,得到產(chǎn)品氧化鋁。分解母液則循環(huán)使用處理鋁土礦。22含硅礦物的危害⑴造成Na2O和Al2O3損失⑵水合鋁硅酸鈉在溶出設(shè)備上結(jié)垢幻燈片151⑶水合鋁硅酸鈉進(jìn)入產(chǎn)品造成產(chǎn)品質(zhì)量降低23熟料回轉(zhuǎn)窯內(nèi)一般分幾個帶?各帶的主要作用是什么?烘干帶生料漿水分蒸發(fā);預(yù)熱帶生料中氫氧化物或水合物脫水;幻燈片152分解帶主要為石灰石熱分解和開始部分固相反應(yīng);燒成帶最后完成熟料礦物組成的反應(yīng);冷卻帶熟料冷卻。24碳酸化分解過程中,SiO2的析出分幾個階段?并指出各個階段的名稱以及對這種析出規(guī)律的原因進(jìn)行解釋?第一階段(分解初期)表明有Al(OH)3與SiO2共同析出.分解原液中的A/S越高,這段曲線也越短,與氫氧化鋁共同析出的SiO2就越少.第二階段表明只析出氫氧化鋁而不析出SiO2,表現(xiàn)為SiO2析出變化曲線與橫坐標(biāo)軸平行。這一段的長度隨分解原液中A/S的提高而延長。第三階段表明隨氫氧化鋁的析出,SiO2也強(qiáng)烈析出?;脽羝?325什么是氧化鋁冰晶石熔鹽電解法?直流電流通入電解槽,在陰極和陽極上起電化學(xué)反應(yīng).電解產(chǎn)物,陰極上是鋁液,陽極上是CO2和CO氣體。鋁液用真空抬包抽出,經(jīng)過凈化和澄清之后,澆鑄成商品鋁錠,其質(zhì)量達(dá)到99.5~99.8%Al。陽極氣體中還含有少量有害的氟化物和瀝青煙氣,經(jīng)過凈化之后,廢氣排放入大氣,收回的氟化物返回電解槽?;脽羝?5426陽極糊為什么要有一定的流動性?在上插棒電解槽上,拔棒之后遺留下來的孔洞,宜由上面的陽極糊來填滿,因此陽極糊應(yīng)該具有足夠的流動性。27使用低熔點(diǎn)電解質(zhì)的優(yōu)點(diǎn)?答:(1)明顯降低電解溫度(2)實(shí)現(xiàn)低溫800~900℃下的電解制取液態(tài)鋁(3)明顯提高電流效率(4)明顯減少電能消耗量和炭陽極消耗量(5)亦可大大延長槽壽命幻燈片155(6)低溫電解質(zhì)與惰性陰極配合使用,則顯著增加其經(jīng)濟(jì)效益28什么是酸性電解質(zhì)?使用酸性電解質(zhì)的優(yōu)點(diǎn)?⑴熔點(diǎn)比較低,可以降低電解溫度⑵鋁在其中的溶解度較小,有利于提高電流效率幻燈片156⑶電解質(zhì)結(jié)殼酥松好打29什么是陽極效應(yīng)幻燈片157陽極效應(yīng)是發(fā)生在陽極上的一種特殊現(xiàn)象,當(dāng)其發(fā)生時,陽極上出現(xiàn)許多細(xì)小而明亮的電弧,槽電壓升高到數(shù)十伏。的溶解有幾種方式,分別是什么?鋁的溶解度,通常是指在一定溫度并有過量金屬存在時,在平衡狀態(tài)下,溶解在密閉容器內(nèi)融鹽中的鋁量,以百分?jǐn)?shù)表示之。幻燈片158鋁與冰晶石熔液發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成低價氟化鋁鋁置換冰晶石中的鈉,生成元素鈉:(3)鋁以電化學(xué)溶解方式,生成低價鋁離子,并給出電子:(4)物理溶解鋁以金屬微粒的形態(tài)存在于冰晶石—氧化
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