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第三章化學(xué)平衡1.反應(yīng)在某溫度下(設(shè)T=300K)的=1.2×10-2,計(jì)算該溫度下,下面兩個(gè)反應(yīng)的。①②解:=2.4×10-4①=(1.2×10-2)2=1.44×10-4=(2.4×10-4)2=5.76×10-4②=5.79×105=7.23×10102.,計(jì)算:①反應(yīng)的ΔfGmeq\o\ac(○,)②25℃的③100℃的和ΔfGmeq\o\ac(○,)解:查表:ΔfHmeq\o\ac(○,)(KJ/mol)ΔfGmeq\o\ac(○,)(KJ/mol)()CO(g)-110.5-137.2197.6O2(g)00205.03CO2(g)-393.5-394.4213.6①ΔfGmeq\o\ac(○,)=(-394.4)-0-(-137.2)=-257.2(KJ/mol)②298K時(shí):=1.21×1045③373K時(shí):=(-393.5)-(-110.5)-373×(213.6-197.6-×205.03)=-250.7(KJ/mol)=1.28×10353.計(jì)算反應(yīng)的ΔfGmeq\o\ac(○,)及。已知:ΔfGmeq\o\ac(○,)分別為-2222KJ/mol,-773.6KJ/mol,-225.9KJ/mol解:ΔfGmeq\o\ac(○,)=6×(-225.9)+(-773.6)-(-2222)=93(KJ/mol)=4.99×10-174.PCl5加熱后它的分解反應(yīng)式為:在10升密閉容器中2molPCl5,某溫度時(shí)是1.5mol分解,求該溫度下的平衡常數(shù)。若在該密閉容器中通入1molCl2后,有多少摩爾PCl5分解。解:n(PCl5)=n(Cl2)=初始0.2平衡0.2-0.150.150.15Kc=答:平衡常數(shù)為0.45。設(shè):有xMPCl5分解0.2-xxx+0.10x=1.3Mn=1.3×10=1.3mol答:有1.3molPCl5分解5.PCl5加熱分解為PCl3和Cl2,將2.659克PCl5裝入1升容器中,在523K時(shí)達(dá)到平衡后,總壓力為101.3KPa,求PCl5的分解率,和。解:P0===5.65×104Pa初始P0平衡P0(1-)P0P0總壓:P0(1-)+P0+P0=101.3×103∴=80%=2.1×105(Pa)6.5升容器中裝入等摩爾數(shù)的PCl3和Cl2。在523K時(shí)達(dá)到平衡,如PCl5的分壓為101.3KPa,此時(shí):反應(yīng)的Kp=185KPa,問(wèn)原來(lái)裝入的PCl3和Cl2為若干摩爾?解:初始P0P0平衡101.3P0-101.3P0-101.3∴P0=238.2Kpa答:原來(lái)裝入的PCl3和Cl2為0.27mol7.CuSO4的風(fēng)化若用式表示。①求25℃時(shí)的ΔfGmeq\o\ac(○,)及②在25℃,若空氣中水蒸氣相對(duì)濕度為60%,在敞開(kāi)容器中上訴反應(yīng)的△G是多少?此時(shí)是否會(huì)風(fēng)化?(25℃=3.167KPa)解:查表:CuSO4·5H2O(s)CuSO4(s)H2O(g)ΔfGmeq\o\ac(○,)(KJ/mol)-1880-661.9-228.6①ΔfGmeq\o\ac(○,)=5×(-228.6)+(-661.9)-(-1880)=75.1(KJ/mol)=6.85×10-14②(KJ/mol)<0此時(shí)會(huì)風(fēng)化8.NH4Cl按下式分解:298K時(shí),ΔfGmeq\o\ac(○,)=92KJ/mol,求上述平衡體系中的總壓力。解:=7.47×10-17假設(shè)以純的NH4Cl分解∵∴P=8.75×10-4(KPa)P總=2P=1.75×10-3(KPa)9.已知1227℃的=2.10×108,1000℃時(shí)=1.6×102,回答下列問(wèn)題:該反應(yīng)式放熱反應(yīng)還是吸熱反應(yīng)?該反應(yīng)的ΔfGmeq\o\ac(○,)是多少?1227℃時(shí)的ΔfGmeq\o\ac(○,)是多少?該反應(yīng)的是多少?解:①T1=954KT2=727KT1<T2K1>K2∴>0∴該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)②查表:ΔfGmeq\o\ac(○,)(KJ/mol)ΔfGmeq\o\ac(○,)(KJ/mol)()CO(g)-110.5-137.2197.6C(s)005.73CO2(g)-393.5-394.4213.6ΔfGmeq\o\ac(○,)=2×(-137.2)-(-110.5)=120(KJ/mol)③727K時(shí):ΔfGmeq\o\ac(○,)=-RTln=152(KJ/mol)④=2×(197.6)-213.6-5.73=175.87(J·K-1·mol)10.使1.00molSO2于1.00molO2的混合物在853K和1.01×105Pa(總壓力)以及V2O5催化劑壓存在下反應(yīng)生成SO3,達(dá)到平衡后(溫度和總壓力不變),測(cè)得混合物中剩余的氧氣為0.615mol,試求該溫度的解:初始1.001.00平衡0.2300.6150.770n(總)=0.230+0.615+0.770=1.615mol11.已知:的ΔrHmeq\o\ac(○,)=56.0KJ/mol。計(jì)算298K時(shí),離子的標(biāo)準(zhǔn)熵。(其他數(shù)據(jù)自己查找)解:298K時(shí)Kw=1×10-1479.97(KJ/mol)()查表:H+(aq)H2O(l)()069.91=-7.94()12.一定容器中充有N2O4和NO2的混合物。其反應(yīng)為:平衡建立后如果改變條件使N2O4于NO2的摩爾比為10:1,該反應(yīng)在308K,101KPa壓力下進(jìn)行,=0.315判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向,求ΔrGmeq\o\ac(○,)平衡態(tài)下各物質(zhì)的分壓及N2O4的離解百分率解:①該反應(yīng)往正反應(yīng)方向進(jìn)行ΔfGmeq\o\ac(○,)=-RTln=2.96(KJ/mol)②設(shè):反應(yīng)投入的N2O410a(mol),則NO2a(mol)N2O4的離解百分率為初始10aa平衡10a(1-)a+20an(總)=a(11+10)∴=5.47%82.69KPa18.31KPa13.潮濕的碳酸銀在110℃用空氣流干燥,如果要避免碳酸銀分解成Ag2O(s)和CO2(g)。估計(jì)空氣流中的CO2分壓應(yīng)為多少?估計(jì)氣相CO2的摩爾分?jǐn)?shù)應(yīng)該是多少?(已知:分解反應(yīng)的ΔrHmeq\o\ac(○,)=77.59KJ/mol,ΔrSmeq\o\ac(○,)=167.94J/mol·K)解:=13.27(KJ/mol)=0.015∵∴=1.57Kpa14.已知平衡體系在T=1073K,總壓力為260KPa時(shí),含CO226.45%,若T=1473K,總壓力為232KPa時(shí)含CO26.92%,計(jì)算該反應(yīng)的熱效應(yīng)(設(shè)△H不隨T而變)。解:T1=1073K時(shí)=5.25T2=1473K=215.95KPa=16.05KPa=28.68=55.78(KJ/mol)15.已知=1.87×1012(298K),問(wèn)當(dāng)溫度為1000K時(shí),體系中SO3,SO2和O2分別為0.10MPa,0.025MPa和0.025MPa時(shí),正反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行?(M為106)解:

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