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AKZONOBEL NewSales AKZONOBEL NewSales 2013-3-30TANP丙烯酸酯的制備?聚丙烯酸酯包括了一系列的由下述分子組成的均聚和共聚物:H2C其中R=HH2C?該過程是一種加成聚合。丙烯酸樹脂的用途涂料用樹脂,如用于汽車工業(yè)的涂料;透明片材;衛(wèi)生設備;黏合劑;印刷油墨用樹脂;光復印用墨粉。生產(chǎn)丙烯酸酯的一般性問題?工業(yè)用聚合技術(shù):-溶劑聚合-本體聚合-懸浮聚合-乳液聚合?聚合溫度-50?180°C說明:與其它聚合物生產(chǎn)相比,聚丙烯酸酯的生產(chǎn)過程變化多,最終產(chǎn)品應用范圍廣丙烯酸酯聚合引發(fā)劑的選擇應考慮的主要因素.聚合溫度?樹脂的分子量和分子量分布?顏色敏感性?加工要求-引發(fā)劑分解產(chǎn)物的類型-是否具備冷藏儲存的條件AKZONOBEL NewSales AKZONOBEL NewSales 2013-3-30TANP用于丙烯酸酯生產(chǎn)的有機過氧化物(1)?有機過氧化物分解產(chǎn)生自由基:R-O-O-R—>R■O+?O-R?過氧化酯類1小時半衰期溫度:55?1小時半衰期溫度:55?125。。O—Ri用于丙烯酸酯生產(chǎn)的有機過氧化物(2)?過氧化二碳酸酯1小時半衰期溫度:大約60。(2左右1小時半衰期溫度:大約60。(2左右R-O-G-<)-O_C_-Ck-R?過氧化二酰1小時半衰期溫度:75-95°C用于丙烯酸酯生產(chǎn)的有機過氧化物(3)過氧化物結(jié)構(gòu)1小時tl/2(°C)過氧化碳酸酯R-O-C—O-OHRi大約115過氧化縮酮RR1OR2OR3105-115二烷基過氧化物R-O-O-Ri125-145AKZONOBEL NewSales AKZONOBEL NewSales 2013-3-30TANPTANPTANPTANP可提供的引發(fā)劑產(chǎn)品?較低溫度下聚合-Trigonox21S,Trigonox421,PerkadoxL-W75(BPO)和Trigonox141。-Trigonox141:雙官能團過氧化物,可制得高分了量的丙烯酸樹脂。?較高溫度下聚合(120°C~160°C)-TrigonoxF-C50,Trigonox42S?高溫聚合一^尸J -TrigonoxB和Trigonox201。NewSales2013-3-30AKZONOBEL
NewSales2013-3-30碳自由基的形成?一些帶a-支鏈的過氧酯類和少量過氧化二酰類可產(chǎn)生碳自由基。.在分解之后,a-支鏈自由基將釋放二氧化碳,并形成相對進攻性較低的碳自由基。Ri-CO2 ?R—CR2反應溫度/時間?影響丙烯酸酯聚合的因素包括-單體的沸點-溶劑的沸點-所希望得到的聚合物特性?選擇過氧化物的原則在給定的溫度下,過氧化物的半衰期為聚合時間的1/5,目的是使引發(fā)劑能夠充分反應。
引發(fā)劑的活性引發(fā)劑的活性-由半衰期溫度來表示-我司產(chǎn)品手冊上的半衰期溫度是在一氯苯中測得的III-半衰期會受到溶劑的影響,極性愈高,引發(fā)劑愈易分解。-在實際生產(chǎn)中,由于選用的溶劑不同,引發(fā)劑的半衰期會與產(chǎn)品手冊上所預期的不同。過氧化物的安全性?儲存和運輸溫度所過氧化物的活性增加而下降固體過氧化物,如Perkadox16,與活性相同的液體過氧化物相比較,熱穩(wěn)定性高很多。?當固體過氧化物溶于溶劑中后,這種優(yōu)點消失。穩(wěn)定性下降程度與濃度有關(guān)。?AkzoNobel可與客戶討論,如何調(diào)整引發(fā)劑中的溶劑和其它穩(wěn)定劑。AKZONOBEL NewSales AKZONOBEL NewSales 2013-3-30TANP溶劑基樹脂用過氧化物(1)?影響分子量的主要因素-單體與溶劑的比例:比例增高,分子量變大-反應溫度:溫度提高,分子量下降?聚合溫度:70°C-180°C-引發(fā)劑的用量:0.02-4wt%-引發(fā)劑的溶解性:-選擇可溶于溶劑或單體的過氧化物-溶劑極性增加,過氧化物的穩(wěn)定性下降-固體過氧化物:穩(wěn)定,但溶解后穩(wěn)定性下降溶劑基樹脂用過氧化物(2)?常用引發(fā)劑:-傳統(tǒng)引發(fā)劑?LucidolW-75(BPO);PerkadoxBC(DCP);TrigonoxC(TBPB),TrigonoxB(DTPB)和偶氮類化合物?適用溫度范圍:90°C140°C-低溫引發(fā)劑:Laurox(LPO)和Perkadox16。?適用溫度范圍:70°C-90°C?透明涂層-應使用不分解出引起終樹脂變黃的芳香族物質(zhì)。TrigonoxF;-推薦過氧化物:Trigonox2IS;Trigonox42S;TrigonoxD和TrigonoxBTrigonoxF;適于乳液聚合體系的過氧化物?TrigonoxA-W70-可有效降
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