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第四章化學(xué)反應(yīng)與電能第一節(jié)原電池一、原電池的工作原理1、原電池的構(gòu)成條件(1)定義:能把化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置。(2)實(shí)質(zhì):利用能自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能。(3)構(gòu)成條件:①兩個(gè)活潑性不同的電極;②電解質(zhì)溶液;③形成閉合回路;④自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)。2、實(shí)驗(yàn)4-1:鋅銅原電池的工作原理裝置示意圖注:鹽橋中裝有含KCl飽和溶液的瓊膠現(xiàn)象鋅片逐漸溶解,銅片上有紅色物質(zhì)生成,電流表指針發(fā)生偏轉(zhuǎn)能量轉(zhuǎn)換化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能微觀探析在硫酸鋅溶液中,負(fù)極一端的Zn失去電子形成Zn2+進(jìn)入溶液在硫酸銅溶液中,正極一端的Cu2+獲得電子變成Cu沉積在銅片上電子或離子移動(dòng)方向電子:負(fù)極流向正極鹽橋:Cl—移向ZnSO4溶液,K+移向CuSO4溶液工作原理,電極反應(yīng)式負(fù)極:Zn-2e-Zn2+(氧化反應(yīng))正極:Cu2++2e-Cu(還原反應(yīng))總反應(yīng):Zn+Cu2+Zn2++Cu(1)Zn-ZnSO4半電池:在ZnSO4溶液中,鋅片逐漸溶解,即Zn被氧化,鋅原子失去電子,形成Zn2+進(jìn)入溶液,即Zn-2e-=Zn2+;從鋅片上釋放出的電子,經(jīng)過導(dǎo)線流向銅片。(2)Cu-CuSO4半電池:CuSO4溶液中的Cu2+從銅片上得到電子,還原為銅單質(zhì)并沉積在銅片上,即Cu2++2e-=Cu。(3)鹽橋的作用:電池工作時(shí),鹽橋中的Cl-會(huì)移向ZnSO4溶液,K+移向CuSO4溶液,使兩溶液均保持電中性。當(dāng)取出鹽橋后,形成斷路,反應(yīng)停止。3、原電池工作原理(1)原理圖解(2)電極名稱與反應(yīng)類型:正極→還原反應(yīng);負(fù)極→氧化反應(yīng)。(3)電子流向:負(fù)極→正極。(4)電流方向:正極→負(fù)極。(5)離子流向:陽離子→正極;陰離子→負(fù)極。4、原電池的應(yīng)用(1)加快氧化還原反應(yīng)的速率:構(gòu)成原電池的反應(yīng)速率比直接接觸的反應(yīng)速率快。例如:在鋅與稀H2SO4反應(yīng)時(shí)加入少量CuSO4溶液,CuSO4與鋅發(fā)生置換反應(yīng)生成Cu,從而形成Cu-Zn微小原電池,加快產(chǎn)生H2的速率。(2)比較金屬活動(dòng)性強(qiáng)弱例如:有兩種金屬a和b,用導(dǎo)線連接后插入稀硫酸中,觀察到a極溶解,b極上有氣泡產(chǎn)生。由此可判斷出a是負(fù)極、b是正極,且金屬活動(dòng)性:a>b。(3)設(shè)計(jì)原電池例如:2FeCl3+Cu2FeCl2+CuCl2①化合價(jià)升高的物質(zhì)負(fù)極:Cu②活潑性較弱的物質(zhì)正極:C③化合價(jià)降低的物質(zhì)電解質(zhì)溶液:FeCl3示意圖一、化學(xué)電源概述一次電池1、化學(xué)電源的分類(1)一次電池:也叫做干電池,放電后不可再充電。(2)二次電池:又稱可充電電池或蓄電池,放電后可以再充電使活性物質(zhì)獲得再生。(3)燃料電池:連續(xù)地將燃料和氧化劑的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能的化學(xué)電源。2、判斷電池優(yōu)劣的主要標(biāo)準(zhǔn)(1)比能量:單位質(zhì)量或單位體積所能輸出電能的多少,單位是(W·h)·kg-1或(W·h)·L-1。(2)比功率:單位質(zhì)量或單位體積所能輸出功率的大小,單位是W·kg-1或W·L-1。(3)電池可儲(chǔ)存時(shí)間的長短。3、化學(xué)電池的回收利用使用后的廢棄電池中含有大量的重金屬、酸和堿等有害物質(zhì),隨處丟棄會(huì)給土壤、水源等造成嚴(yán)重的污染。廢棄電池要進(jìn)行回收利用。4、化學(xué)電源的發(fā)展方向小型化、供電方便、工作壽命長、不需要維護(hù)的電池受到人們的青睞。如鎳氫電池、鋰離子電池等。5、一次電池:鋅錳干電池普通鋅錳干電池堿性鋅錳干電池示意圖構(gòu)造負(fù)極:鋅正極:石墨棒電解質(zhì)溶液:氯化銨和氯化鋅負(fù)極反應(yīng)物:鋅粉正極反應(yīng)物:二氧化錳電解質(zhì)溶液:氫氧化鉀工作原理負(fù)極:Zn-2e-+2NHeq\o\al(+,4)Zn(NH3)eq\o\al(2+,2)+2H+正極:2MnO2+2H++2e-2MnO(OH)總反應(yīng):Zn+2NH4Cl+2MnO2Zn(NH3)2Cl2+2MnO(OH)負(fù)極:Zn+2OH--2e-Zn(OH)2正極:2MnO2+2H2O+2e-2MnO(OH)+2OH-總反應(yīng):Zn+2MnO2+2H2O2MnO(OH)+Zn(OH)26、二次電池:鉛蓄電池Pb+PbO2+2H2SO42PbSO4+2H2O(1)負(fù)極是Pb,正極是PbO2,電解質(zhì)溶液是H2SO4溶液。(2)放電反應(yīng)原理①負(fù)極反應(yīng)式是Pb+SOeq\o\al(2-,4)-2e-PbSO4;②正極反應(yīng)式是PbO2+4H++SOeq\o\al(2-,4)+2e-PbSO4+2H2O;③放電過程中,負(fù)極質(zhì)量的變化是增大,H2SO4溶液的濃度減小。(3)充電反應(yīng)原理①陰極(還原反應(yīng))反應(yīng)式是:PbSO4+2e-Pb+SOeq\o\al(2-,4);②陽極(氧化反應(yīng))反應(yīng)式是:PbSO4+2H2O-2e-PbO2+4H++SOeq\o\al(2-,4);③充電時(shí),鉛蓄電池正極與直流電源正極相連,負(fù)極與直流電源負(fù)極相連。口訣:“負(fù)極接負(fù)極,正極接正極”。7、二次電池:鋰離子電池電極電極反應(yīng)負(fù)極嵌鋰石墨(LixCy):LixCy-xe-xLi++Cy正極鈷酸鋰(LiCoO2):Li1-xCoO2+xLi++xe-LiCoO2總反應(yīng)LixCy+Li1-xCoO2LiCoO2+Cy8、氫氧燃料電池是一種清潔高效的燃料電池(1)基本構(gòu)造(2)工作原理酸性電解質(zhì)(H2SO4)堿性電解質(zhì)(KOH)負(fù)極反應(yīng)2H2-4e-4H+2H2-4e-+4OH-4H2O正極反應(yīng)O2+4e-+4H+2H2OO2+4e-+2H2O4OH-總反應(yīng)2H2+O22H2O燃料電池電極的書寫如:CH4堿性(KOH溶液)燃料電池負(fù)極反應(yīng)式書寫方法:第一步確定生成物CH4eq\o(→,\s\up7(O2))eq\b\lc\[\rc\(\a\vs4\al\co1(H2O,CO2\o(→,\s\up7(KOH))CO\o\al(2-,3)+H2O))故CH4的最終產(chǎn)物為COeq\o\al(2-,3)和H2O;第二步確定價(jià)態(tài)變化及電子轉(zhuǎn)移:eq\o(C,\s\up6(-4))H4-8e-→eq\o(C,\s\up6(+4))Oeq\o\al(2-,3)+H2O;第三步依據(jù)電解質(zhì)性質(zhì),用OH-使電荷守恒:CH4-8e-+10OH-→COeq\o\al(2-,3)+H2O;第四步最后據(jù)氫原子守恒配平H2O的化學(xué)計(jì)量數(shù):CH4-8e-+10OH-COeq\o\al(2-,3)+7H2O。第二節(jié)電解質(zhì)一、電解原理1、實(shí)驗(yàn)探究:電解CuCl2溶液電解裝置電解過程分析通電前存在微粒Cu2+、Cl-、H+、OH-微粒運(yùn)動(dòng)自由移動(dòng)通電后微粒運(yùn)動(dòng)Cu2+、H+移向陰極,Cl-、OH-移向陽極電極反應(yīng)陰極:Cu2++2e-=Cu陽極:2Cl--2e-=Cl2↑電解反應(yīng)CuCl2eq\o(=,\s\up7(電解),\s\do5())Cu+Cl2↑實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象陰極:覆蓋一層紅色固體陽極:①有氣泡放出;②聞到刺激性的氣味;③濕潤的淀粉碘化鉀試紙變?yōu)樗{(lán)色 2、電解和電解池(1)電解:使電流通過電解質(zhì)溶液(或熔融電解質(zhì))而在陽極、陰極引起氧化還原反應(yīng)的過程。(2)電解池:將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置(也稱電解槽)。(3)電解池的構(gòu)成條件:①直流電源;②兩個(gè)電極;③電解質(zhì)溶液或熔融電解質(zhì);④形成閉合回路。3、電解原理(1)電極反應(yīng)類型:陽極→氧化反應(yīng);陰極→還原反應(yīng)。(2)電子流向:電源負(fù)極→陰極;陽極→電源正極。(3)電流方向:電源正極→陽極;陰極→電源負(fù)極。(4)離子流向:陽離子→陰極;陰離子→陽極。二、電解原理的應(yīng)用1、電解飽和食鹽水的原理(1)通電前:溶液中的離子是Na+、Cl-、H+、OH-。(2)通電后:①移向陽極的離子是Cl-、OH-,Cl-比OH-容易失去電子,被氧化成氯氣。(3)陽極:2Cl--2e-Cl2↑(氧化反應(yīng))。(4)移向陰極的離子是Na+、H+,H+比Na+容易得到電子,被還原成氫氣。其中H+是由水電離產(chǎn)生的。(5)陰極:2H2O+2e-H2↑+2OH-(還原反應(yīng))。(6)總反應(yīng):化學(xué)方程式為2NaCl+2H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))H2↑+Cl2↑+2NaOH;離子方程式為2Cl-+2H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))H2↑+Cl2↑+2OH-。2、氯堿工業(yè)生產(chǎn)流程(1)陽離子交換膜電解槽(2)陽離子交換膜的作用:只允許Na+等陽離子通過,不允許Cl-、OH-等陰離子及氣體分子通過,可以防止陰極產(chǎn)生的氫氣與陽極產(chǎn)生的氯氣混合發(fā)生爆炸,也能避免氯氣與陰極產(chǎn)生的氫氧化鈉反應(yīng)而影響氫氧化鈉的產(chǎn)量。3、氯堿工業(yè)產(chǎn)品及其應(yīng)用(1)氯堿工業(yè)產(chǎn)品主要有NaOH、Cl2、H2、鹽酸、含氯漂白劑。(2)電解飽和食鹽水為原理的氯堿工業(yè)產(chǎn)品在有機(jī)合成、造紙、玻璃、肥皂、紡織、印染、農(nóng)藥、金屬冶煉等領(lǐng)域中廣泛應(yīng)用。4、電鍍與電解精煉裝置電鍍精煉陽極材料鍍層金屬Cu粗銅(含鋅、銀、金等雜質(zhì))陰極材料鍍件金屬Fe純銅陽極反應(yīng)Cu-2e-Cu2+Zn-2e-Zn2+、Cu-2e-Cu2+等陰極反應(yīng)Cu2++2e-CuCu2++2e-Cu溶液變化硫酸銅溶液濃度保持不變Cu2+濃度減小,金、銀等金屬沉積形成陽極泥5、電冶金(1)金屬冶煉的本質(zhì):使礦石中的金屬離子獲得電子變成金屬單質(zhì)的過程。如Mn++ne-M。(2)電解法用于冶煉較活潑的金屬(如鉀、鈉、鎂、鋁等),但不能電解其鹽溶液,應(yīng)電解其熔融態(tài)。如:電解熔融的氯化鈉可制取金屬鈉的反應(yīng)式:陽極:2Cl--2e-Cl2↑;陰極:2Na++2e-2Na;總反應(yīng):2NaCl(熔融)eq\o(=,\s\up7(電解))2Na+Cl2↑。第三節(jié)金屬的腐蝕與防護(hù)一、金屬的腐蝕1、金屬的腐蝕(1)概念:金屬或合金與周圍的氣體或液體發(fā)生氧化還原反應(yīng)而引起損耗的現(xiàn)象。其實(shí)質(zhì)是金屬原子失去電子變?yōu)殛栯x子,金屬發(fā)生氧化反應(yīng)。(2)根據(jù)與金屬接觸的氣體或液體不同,金屬腐蝕可分為兩類:①化學(xué)腐蝕:金屬與其表面接觸的一些物質(zhì)(如O2、Cl2、SO2等)直接反應(yīng)而引起的腐蝕。腐蝕的速率隨溫度升高而加快。②電化學(xué)腐蝕:當(dāng)不純的金屬與電解質(zhì)溶液接觸時(shí)會(huì)發(fā)生原電池反應(yīng),比較活潑的金屬發(fā)生氧化反應(yīng)而被腐蝕。2、鋼鐵的電化學(xué)腐蝕類別項(xiàng)目析氫腐蝕吸氧腐蝕圖形描述條件水膜酸性較強(qiáng)水膜酸性很弱或呈中性負(fù)極Fe-2e-Fe2+正極2H++2e-H2↑O2+4e-+2H2O4OH-總反應(yīng)Fe+2H+Fe2++H2↑2Fe+O2+2H2O2Fe(OH)2后續(xù)反應(yīng)最終生成鐵銹(主要成分為Fe2O3·xH2O),反應(yīng)如下:4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3,2Fe(OH)3Fe2O3·xH2O+(3-x)H2O聯(lián)系通常兩種腐蝕同時(shí)存在,但后者更普遍3、實(shí)驗(yàn)探究:電化學(xué)腐蝕實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)解釋導(dǎo)管中液面上升裝置中鐵、碳和飽和食鹽水構(gòu)成原電池,鐵釘發(fā)生吸氧腐蝕①試管中產(chǎn)生氣泡的速率快Zn與CuSO4反應(yīng)生成Cu,Zn、Cu和稀鹽酸構(gòu)成原電池,形成電化學(xué)腐蝕,速率更快二、金屬的防護(hù)1、改變金屬材料的組成在金屬中添加其他金屬或非金屬制成性能優(yōu)異的合金。如普通鋼加入鎳、鉻制成不銹鋼,鈦合金不僅具有優(yōu)異的抗腐蝕性能且具有良好的生物相容性。2、在金屬表面覆蓋保護(hù)層在金屬表面覆蓋致密的保護(hù)層,將金屬制品與周圍物質(zhì)隔開是一種普遍采用的防護(hù)方法。如,在鋼鐵制品表面噴油漆、涂礦物性油脂、覆蓋搪瓷等;電鍍鋅、錫、鉻、鎳等,利用化學(xué)方法、離子注入法、表面滲鍍等方式在金屬表面形成穩(wěn)定的鈍化膜。3、電化學(xué)保護(hù)法金屬在發(fā)生電化學(xué)腐蝕時(shí),總是作為原電池負(fù)極(陽極)的金屬被腐蝕,作為正極(陰極)的金屬不被腐蝕,如果能使被保護(hù)的金屬成為陰極,就不易被腐蝕。(1)犧牲陽極法原理:原電池原理要求:被保護(hù)的金屬作正極,活潑性更強(qiáng)的金屬作負(fù)極。應(yīng)用:鍋爐內(nèi)壁、船舶外殼、鋼鐵閘門安裝鎂合金或鋅塊。實(shí)例實(shí)驗(yàn)4-4-1:如圖裝置反應(yīng)一段時(shí)間后,往Fe電極區(qū)滴入2滴黃色K3[Fe(CN)6](鐵氰化鉀)溶液,觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。已知Fe2+與[Fe(CN)6]3-反應(yīng)生成帶有特征藍(lán)色的KFe[Fe(CN)6]沉淀。實(shí)驗(yàn)裝置電流表陽極(負(fù)極區(qū))陰極(正極區(qū))現(xiàn)象指針偏轉(zhuǎn)Zn溶解有氣泡產(chǎn)生,無藍(lán)色沉淀生成有
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