有機(jī)化學(xué)7 3單環(huán)芳香烴的物理性質(zhì)

苯的結(jié)單環(huán)芳香苯的結(jié)單環(huán)芳香烴的物理性苯環(huán)上的親電取代反單環(huán)芳烴的加成及氧化反芳烴側(cè)鏈多環(huán)芳多環(huán)芳香芳烴的芳烴的Chapter 滿足Hückel規(guī)Hückel滿足Hückel規(guī)Hückel規(guī)則平面型環(huán)狀環(huán)狀共軛有4n＋2個(gè)E.Hückel,芳香族化合物(AromaticCompounds)：一些具有特穩(wěn)定性和化學(xué)性質(zhì)的環(huán)狀芳香族化合物 芳芳雜環(huán) 非苯非苯芳離子型芳Chapter芳香性的C/H的比具有平面鍵長(zhǎng)接近 化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，易發(fā)生親電取代而不易發(fā)生加按苯環(huán)按苯環(huán)數(shù)目和結(jié)合方式分按苯環(huán)數(shù)目：?jiǎn)苇h(huán)環(huán)芳單環(huán)芳烴 苯

間甲基異 Chapter

1-甲基苯乙 苯乙取代單環(huán)芳 名各種取代基在苯環(huán)上時(shí)作 的優(yōu)先順 -C- -C- -

-

- - 作 時(shí)稱為“醛-C-對(duì)-羥基

對(duì)-甲?；?/p>

作為取代基時(shí)為“甲酰基

對(duì)-

對(duì)-Chapter多環(huán)芳烴稠環(huán)芳烴、環(huán)芳苯代富勒 2-甲基

2-乙基 菲Chapter

并四

三苯反-二苯乙(E,E)-1,4-二苯基-1,3-Chapter富勒烯籠狀碳環(huán)（原子中無(wú)H）Chapter非苯芳烴：?jiǎn)苇h(huán)，平面結(jié)構(gòu)，有4n+2個(gè)電子18-Chapter

環(huán)戊二烯負(fù)離 環(huán)庚三烯正離按4n+2規(guī)則的n2－電子體系

丁二烯二正離Chapter6–電子體系pka=

苯環(huán)戊二烯負(fù)環(huán)庚三烯正離pka= Chapter HO

OOOOOOChapter

含有兩個(gè)電子的p軌空p軌10－電子體系萘薁二價(jià)負(fù)

非芳香Chapter

14-電子體系 [14]－輪 Chapter18-電子體并四苯并[18]Chapter H - H 對(duì)聯(lián)三1,1′-ChapterChapter芳香性的C/H的比例具有平鍵長(zhǎng)接 化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，易發(fā)生親電取代而不易7.27.2苯的結(jié)構(gòu)表達(dá)苯的結(jié)構(gòu)表達(dá) H

H

或平面型分或C－C完全相Chapter1833C6H6C6H63H2不飽和度()的不飽和度()的計(jì)算：=1+n4+(n3-HHH ChapterKekule式能說(shuō)明3Kekule式能說(shuō)明3

不能說(shuō)明 不能說(shuō)明 表達(dá)的是表達(dá)的是同一代產(chǎn)物只有一個(gè)苯的氫化熱低（穩(wěn)定H（氫化熱苯（環(huán)己三烯

150

額外穩(wěn)定性能－356

－206Chapter苯的化學(xué)性質(zhì)苯的化學(xué)性質(zhì)較為一些能與烯烴反的試不反較，苯質(zhì)不活潑非常穩(wěn)定 Br2/H2O/Br2/H2O/H2/PtorBr取代了Chapter價(jià)鍵理論對(duì)苯分子結(jié)構(gòu)及π論：苯的結(jié)構(gòu)是兩個(gè)或多個(gè)經(jīng)典結(jié)構(gòu) Chapter

-分子軌道理

苯的π分子軌道和能芳香烴不溶于水芳香烴不溶于水，但溶芳香烴均比水輕。沸點(diǎn)隨相對(duì)分子質(zhì)量升高 較高苯、甲苯、乙苯、正丙苯和正丁苯的沸80.1℃，110.6℃，130℃，159.2℃183Chapter2的IR苯環(huán)上的C—H鍵伸縮振動(dòng)3030cm-1附近，表現(xiàn)為苯環(huán)上C＝C骨架振動(dòng)1575～1625cm-1~1525cm-1處為中等強(qiáng)700～900cm-1區(qū)內(nèi)出現(xiàn)芳環(huán)上C—H鍵面外彎曲振苯環(huán)上C-HChapter Chapter苯的1H-NMR 移=7.27。推電子基團(tuán)使化Chapter苯的UV吸收光芳香烴具有環(huán)狀共軛體系，有三個(gè)紫外的三個(gè)吸收峰的λmax和相應(yīng)摩爾吸收系數(shù)k值分別為（Ⅰ）λmax=184nm，k=47000，在遠(yuǎn)紫外（Ⅲ）λmax=255nm，k=230因?yàn)殡娮榆S遷是伴隨著振動(dòng)能級(jí)（Ⅲ）吸收峰被成一系列的小峰，這是芳香烴紫外Chapter苯的紫外ChapterChapterChapter苯環(huán)上苯環(huán)上的親電取Chapter親電取代反應(yīng)的苯環(huán)的與親電試劑反應(yīng)（主要性質(zhì)與親電試劑反應(yīng)（主要性質(zhì)不飽和被氧化劑失去芳香性較難發(fā)親電取代親電取代HH不（失去芳香性EHE加HE加取 有 有E（恢復(fù)芳香性親電取

+ +

+

+親電試劑π絡(luò)合 σ絡(luò)合 取代 +

++Chapter

離域 Chapter 磺化磺化O

X鹵代反X鹵代反

Chapter

Friedel-Crafts（傅－克反應(yīng)烷基化反

硝化硝化反鹵化反＋＋FeorX(X=Cl,X2＋

親電中 ＋

Chapter

XX與自由基取代反應(yīng)的區(qū)Feor

X

自由基取

X 芳環(huán)上的鹵代在合成上的 是芳環(huán)引入鹵素（、）（。Ar－X是合成其它類型的化合物的重 ＋ (I2＋

II

HF/F（自由基型反應(yīng)第12章重氮鹽法第12章重氮鹽法硝化硝化反+HNO

NO33H2SO

H2

Chapter

濃H2SO濃H2SO4作用產(chǎn)生除去生成的

酸中存在著HNO2H

NO+

Chapter 3+HNO(發(fā)煙 3甲苯硝化比苯容易，主要產(chǎn)物為鄰位和對(duì)位取

HNO3(濃H2SO4(濃)

+

HNO3(發(fā)煙/H2SO4(濃

+

HNO3(發(fā)煙/H2SO4(濃

24 甲磺化與HH2SO4(濃)110oC 或H2SO4(發(fā)煙(含10磺化反磺化反應(yīng)注注意：磺化反應(yīng)是可去磺酸基反 H2SO4,H2O去磺酸基反（稀酸溶液）,加Chapter2O

磺化親電試 磺化親電試

apterapterEactEactH+ ++磺化反應(yīng)具有可逆性，在合成反應(yīng)中可用磺酸基 濃濃

Cl2,

Cl稀HCl稀H Chapter氯磺化

O2C+2O+CI