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第十七章定量分析的誤差和分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理第1頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一第十七章定量分析的誤差和分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理
學(xué)習(xí)要求★
掌握有效數(shù)字的意義及其運(yùn)算規(guī)則,可疑值的取舍方法?!?/p>
理解定量分析誤差產(chǎn)生的原因及表示方法。★
了解提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法?!镎莆辗治鼋Y(jié)果有限實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的處理方法。★*
了解實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理的意義。第2頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一§17-1有效數(shù)字一、有效數(shù)字有效數(shù)字是實(shí)際能測(cè)量得到的數(shù)字。它由一個(gè)數(shù)據(jù)中所有的確定數(shù)字再加一位不確定數(shù)字組成。數(shù)字的保留位數(shù)由測(cè)量?jī)x器的準(zhǔn)確度決定。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)應(yīng)包含兩個(gè)內(nèi)容:
1、反映所測(cè)定的量是多少;
2、反映數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度。第3頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一例1:滴定管讀數(shù),甲讀為23.43ml乙讀為23.42ml丙讀為23.44ml
前三位數(shù)字是準(zhǔn)確的,第四位是不確定的數(shù)值,有±0.01的誤差。有效數(shù)字中只允許保留一位不確定的數(shù)字。例2:指出下列各數(shù)字的有效位數(shù)。
1.22580.22580.00220.2200第4頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一有效數(shù)字的記位規(guī)則記錄的儀器能測(cè)定的數(shù)據(jù)都記位關(guān)于數(shù)據(jù)中“0”的規(guī)定分析化學(xué)計(jì)算中的分?jǐn)?shù)倍數(shù)關(guān)系、對(duì)數(shù)值第5頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一有效數(shù)字的保留原則:必須與所用的分析方法和使用儀器的準(zhǔn)確度相適應(yīng)。例:分析天平稱準(zhǔn)0.5g記為:0.5000g臺(tái)秤稱取0.5g記為:0.5g量筒量取20mL溶液記為:
20mL滴定管放出20mL溶液記為:20.00mL例:0.4252g1.4832g0.1005g0.0104g15.40mL0.001L4位5位4位3位4位1位第6頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一
數(shù)據(jù)中的“0”有以下規(guī)定:1、有效數(shù)字中間的“0”是有效數(shù)字。2、有效數(shù)字前面的“0”不是有效數(shù)字。
(只起定位作用)3、有效數(shù)字后面的“0”是有效數(shù)字。
改變單位并不改變有效數(shù)字的位數(shù)。當(dāng)需要在數(shù)的末尾加“0”作定位時(shí),最好采用指數(shù)形式表示,否則有效數(shù)字的位數(shù)含混不清。第7頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一如重量為25.0mg(3位),若以微克為單位,應(yīng)表示為2.50×104(3位)。若表示為25000,就易誤解為5位有效數(shù)字。改變單位并不改變有效數(shù)字的位數(shù)。第8頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一注意:pH,pM,lgK等有效數(shù)字取決于小數(shù)部分的位數(shù),因整數(shù)部分只說明該數(shù)的方次。例如:pH=12.68[H+]=2.1×10-13mol/L還有一點(diǎn)要注意:對(duì)于整數(shù)參與運(yùn)算,如:6,它可看作為1位有效數(shù)字;又可看作為無限多個(gè)有效數(shù)字:6.000……。一般以其它數(shù)字來參考。第9頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一有效數(shù)字的修約和計(jì)算規(guī)則修約規(guī)則在運(yùn)算中除應(yīng)保留的有效數(shù)字外,如果有效數(shù)字后面的數(shù)小于5(不包括5)就舍去,如果大于5(不包括5)就進(jìn)位,若等于5:5后沒有數(shù)字(或有0),看前位數(shù):奇進(jìn)1,偶(包括“0”)舍,不進(jìn)位;5后面有不為0的任何數(shù),不管5前面是奇數(shù)還是偶數(shù)都進(jìn)。
“四舍六入五成雙”
(5后面沒有不為0的數(shù)字)第10頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一
例如:0.24684→0.24680.57218→0.5722101.25
→101.2101.15→101.20.0550
→0.06(5后面數(shù)字為0,看前面)7.06253→7.063(5后面數(shù)字不為零時(shí),不管5前面是奇是偶都進(jìn))總之:采用小于5舍,大于5進(jìn),等于5則按單雙的原則來處理。第11頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一
數(shù)據(jù)運(yùn)算規(guī)則1、加減法以各數(shù)中小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少者為準(zhǔn)。即以絕對(duì)誤差最大的數(shù)字的位數(shù)為準(zhǔn)。(向離小數(shù)點(diǎn)最近者看齊)例:
50.1+1.45+0.5812=?
原數(shù)絕對(duì)誤差
50.1±0.11.45±0.010.5812±0.0001修約為
50.11.40.6+)52.1312±0.152.1第12頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一2、乘除法是以有效數(shù)字最少的作為保留依據(jù)。即以相對(duì)誤差最大者的位數(shù)為準(zhǔn)。(向有效位數(shù)最少者看齊)。例:
0.0121×25.64×1.05782=?第13頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一0.0121×25.6×1.06=0.328實(shí)際運(yùn)算中可多保留一位“完全數(shù)字”。如
5864÷4.7=?修約后5.9×103÷4.7=1.255×103
=1.3×103
若仍以4.7為準(zhǔn)多保留一位,則為:
5.86×103÷4.7=1.246×103
=1.2×103
顯然,后者更合理。第14頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一3、對(duì)于高含量組分(如>10%)的測(cè)定,一般要求分析結(jié)果有4位有效數(shù)字;對(duì)于中含量組分(1%~10%),一般要求3位有效數(shù)字;對(duì)于微量組分(<1%),一般只要求2位有效數(shù)字。第15頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一§17-2定量分析誤差產(chǎn)生及表示方法17.2.1絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差
分析結(jié)果與真實(shí)值之間的差值稱為誤差。誤差可以分為絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差。分析過程中誤差是客觀存在的。絕對(duì)誤差:測(cè)定值(x)與真實(shí)值(xT)之差,用E表示:E=x–xTE=–xT第16頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一
誤差越小,準(zhǔn)確度就越高,所以誤差的大小是衡量準(zhǔn)確度高低的尺度,表示測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性。例:用分析天平稱取兩物體的重量分別為2.1750克和0.2175克,假定二者的真實(shí)重量各為2.1751克和0.2176克,則兩者的絕對(duì)誤差分別為:第17頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一E1=x1–xT
=2.1750–2.1751=–0.0001(克)E2=x2–xT
=0.2175–0.2176=–0.0001(克)
分析結(jié)果的準(zhǔn)確度用相對(duì)誤差(ER)表示:相對(duì)誤差是絕對(duì)誤差占真值xT
的百分率,即ER=E/xT×100%=(x–xT)/xT×100%上述例子絕對(duì)誤差脫離了重量關(guān)系,而相對(duì)誤差可以用來比較不同情況下測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度,更具有實(shí)際意義。第18頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一
上述例子兩者的相對(duì)誤差為:ER1=E1/xT1×100%=-0.0001/2.1751×100%=-0.005%ER2=E2/xT2×100%=-0.0001/0.2176×100%=-0.05%相對(duì)誤差越小,準(zhǔn)確度越高;絕對(duì)誤差相等不等于相對(duì)誤差也相等;往往用相對(duì)誤差來比較各種情況下測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。第19頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一正誤差:x>xT
負(fù)誤差:x<xT③、絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差都有正和負(fù)之分。從上例看出:①、被測(cè)物質(zhì)越重(或被測(cè)物質(zhì)含量越大),ER
越小,準(zhǔn)確度高,越可靠;反之,準(zhǔn)確度低,不可靠。②、要求的相對(duì)誤差相同時(shí),測(cè)量值越大,允許的絕對(duì)誤差越大第20頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一一、系統(tǒng)誤差
系統(tǒng)誤差也叫可測(cè)誤差,它是定量分析誤差的主要來源,對(duì)測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度有較大影響。它是由于分析過程中某些確定的、經(jīng)常的因素造成的,對(duì)分析結(jié)果的影響比較固定。特點(diǎn):
重現(xiàn)性、單向性、可測(cè)性??赏ㄟ^適當(dāng)?shù)男U齺頊p小或消除。
根據(jù)誤差的性質(zhì)與產(chǎn)生的原因,可將誤差分為系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差(偶然誤差)兩類。17.2.2系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差第21頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一
產(chǎn)生原因和消除方法:1、方法誤差:(比較嚴(yán)重)原因:分析方法本身不夠完善造成的。例:重量分析中的沉淀溶解或吸附雜質(zhì)。在滴定分析中反應(yīng)不完全,副反應(yīng)等。消除方法:作對(duì)照試驗(yàn),用已知組分的標(biāo)準(zhǔn)試樣進(jìn)行多次測(cè)定。通過校正系數(shù)校正試樣的分析結(jié)果。標(biāo)準(zhǔn)試樣測(cè)定值標(biāo)準(zhǔn)試樣標(biāo)準(zhǔn)值校正系數(shù)=第22頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一2、儀器和試劑誤差:
原因:儀器不準(zhǔn)、試劑不純引起的誤差。如:分析天平砝碼重量不準(zhǔn),滴定管、移液管刻度不準(zhǔn)、試劑(包括純水)純度較差,721分光光度計(jì)沒有預(yù)熱就工作等。(純度:工業(yè)純<化學(xué)純<分析純<優(yōu)級(jí)純)第23頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一消除方法:校正儀器和作空白試驗(yàn)。在不加被測(cè)試樣的情況下,按對(duì)試樣的分析步驟和測(cè)量條件進(jìn)行測(cè)定,所得結(jié)果稱為空白值。分析結(jié)果=測(cè)定值
-
空白值第24頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一
3、操作(個(gè)人)誤差
原因:在正常操作條件下,由操作人員的主觀原因造成的誤差。消除方法:安排不同的分析人員互相進(jìn)行對(duì)照試驗(yàn),此法稱為“內(nèi)檢”。也可將部分試樣送交其他單位進(jìn)行對(duì)照分析,此法稱為“外檢”。例:習(xí)慣性的試樣分解不完全、沉淀洗滌不完全或洗滌過分;觀察終點(diǎn)顏色偏深或偏淺。
由于粗心馬虎導(dǎo)致的工作過失不能算是操作誤差,發(fā)現(xiàn)的錯(cuò)誤結(jié)果不得使用。第25頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一
二、隨機(jī)誤差(偶然誤差)定義:或稱不可測(cè)誤差或偶然誤差,由一些偶然因素引起,影響測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度。
此類誤差不能用校正的方法減小和消除,只能通過增加測(cè)定次數(shù),采用數(shù)理統(tǒng)計(jì)方法對(duì)測(cè)定結(jié)果作出正確表達(dá)。原因:由難以控制、無法避免的因素(環(huán)境的溫度,濕度,氣壓的微小波動(dòng),儀器性能的微小變化)所引起的。故又稱不可測(cè)誤差。第26頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一二、隨機(jī)誤差(偶然誤差)
特點(diǎn):其大小、正負(fù)具有隨機(jī)性,所以稱為不可測(cè)誤差。但多次重復(fù)測(cè)定時(shí),它符合正態(tài)分布規(guī)律。絕對(duì)值相等的正負(fù)誤差出現(xiàn)概率相等,小誤差出現(xiàn)的次數(shù)占絕大多數(shù),個(gè)別特大誤差出現(xiàn)的次數(shù)極少??捎谜龖B(tài)分布曲線來表示:第27頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一縱坐標(biāo):測(cè)定次數(shù)橫坐標(biāo):誤差
-0+
由圖可看出其規(guī)律性:1、對(duì)稱性,正負(fù)誤差出現(xiàn)的幾率相等。2、單峰性,小誤差出現(xiàn)的機(jī)率大,大誤差出現(xiàn)的機(jī)率小。3、抵償性,平行測(cè)定次數(shù)n→∞時(shí),偶然誤差的算術(shù)平均值E→0。第28頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一
通常平行測(cè)定3~4次。要求高時(shí),測(cè)定10次左右。根據(jù)曲線表明:分析結(jié)果偶然誤差的大小是隨著測(cè)定次數(shù)的增加而減少。第29頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一17.2.3準(zhǔn)確度和精密度準(zhǔn)確度表示測(cè)定值與“真值T
”接近的程度。測(cè)定值越接近真實(shí)值,準(zhǔn)確度越高,誤差也就越小。反之準(zhǔn)確度越低。準(zhǔn)確度就是以誤差大小來衡量的。相對(duì)誤差Er
=絕對(duì)誤差Ea
=
-Tx以相對(duì)誤差的大小判斷測(cè)定的準(zhǔn)確度的高低。a100%ET×第30頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一精密度在相同條件下用同樣方法對(duì)同一試樣多次平行測(cè)定所得數(shù)據(jù)之間相互接近的程度,表現(xiàn)了測(cè)定結(jié)果的重現(xiàn)性。精密度用“偏差”來表示。偏差越小說明分析結(jié)果的精密度越高。所以偏差的大小是衡量精密度高低的尺度。1、算術(shù)平均值
對(duì)同一種試樣,在同樣條件下重復(fù)測(cè)定n次,結(jié)果分別為:x1,x2,xn。nxnxxxxin21?=+++=第31頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一
偏差
以偏差大小衡量精密度的高低。
絕對(duì)偏差和相對(duì)偏差
單次測(cè)量值與算術(shù)平均值之差絕對(duì)偏差某次測(cè)量的絕對(duì)偏差占算術(shù)平均值的百分比相對(duì)偏差xxdii-=第32頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一
平均偏差相對(duì)平均偏差(relativemeandeviation)
注意:
不計(jì)正負(fù)號(hào),di則有正負(fù)之分。通常以單次測(cè)量偏差的絕對(duì)值的算術(shù)平均值即平均偏差以及相對(duì)平均偏差來表示精密度。
第33頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一
用表示精密度比較簡(jiǎn)單。該法的不足之處是不能充分反映大偏差對(duì)精密度的影響。(比如下圖的“丁”)第34頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一標(biāo)準(zhǔn)偏差(standarddeviation,SD)用數(shù)理統(tǒng)計(jì)方法處理數(shù)據(jù)時(shí),常用標(biāo)準(zhǔn)偏差(SD,又稱均方根偏差)來衡量測(cè)定結(jié)果的精密度。而不是用平均偏差來衡量數(shù)據(jù)的精密度。標(biāo)準(zhǔn)偏差:總體標(biāo)準(zhǔn)偏差σ
樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差S(標(biāo)準(zhǔn)差,均方差)第35頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一
若樣本容量為n,平行測(cè)定次數(shù)分別為x1,x2,x3,…,xn,則其樣本平均值為:
當(dāng)測(cè)定次數(shù)無限增多,既n→∞時(shí),樣本平均值即為總體平均值μ:
若沒有系統(tǒng)誤差,且測(cè)定次數(shù)無限多(或?qū)嵱蒙蟦>30次)時(shí),則總體平均值μ就是真實(shí)值T。此時(shí),用σ代表總體標(biāo)準(zhǔn)偏差,其數(shù)學(xué)表示式為:
?=ixnx1m=¥?xnlimnxi?-=2)(ms第36頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一
由于在定量分析的實(shí)驗(yàn)中,測(cè)定次數(shù)一般較少(n<20次),故此時(shí)的平均值并不等于真實(shí)值T
。
在實(shí)際分析工作中測(cè)定次數(shù)一般不多(n<20),而總體平均值又不知道,故只好用樣本的標(biāo)準(zhǔn)偏差S來衡量該組數(shù)據(jù)的分散程度。樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差的數(shù)學(xué)表達(dá)式為:
Txnxi1=?1第37頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一
樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差(standarddeviation)f=n-1,自由度:n個(gè)測(cè)定數(shù)據(jù)能相互獨(dú)立比較的是n-1個(gè)。
引入n-1是為了校正以樣本平均值代替總體平均值引起的誤差。第38頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差
(relativestandarddeviation-RSD)又稱變異系數(shù)(coefficientofvariation-CV)%100xS×=CV第39頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一
用標(biāo)準(zhǔn)偏差表示精密度的優(yōu)點(diǎn):S比更靈敏地反映出較大偏差的存在,能更確切地評(píng)價(jià)出一組數(shù)據(jù)的精密度。(見P318的舉例)第40頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一
準(zhǔn)確度和精密度的關(guān)系
從以上的討論可知:
系統(tǒng)誤差是定量分析中誤差的主要來源,它影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。
偶然誤差影響分析結(jié)果的精密度。獲得良好的精密度并不能說明準(zhǔn)確度就高(只有在消除了系統(tǒng)誤差之后,精密度好,準(zhǔn)確度才高)。第41頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一
根據(jù)以上分折,我們可以知道:準(zhǔn)確度高一定需要精密度好,但精密度好不一定準(zhǔn)確度高。若精密度很差,說明所測(cè)結(jié)果不可靠,雖然由于測(cè)定的次數(shù)多可能使正負(fù)偏差相互抵消,但已失去衡量準(zhǔn)確度的前提。因此,我們?cè)谠u(píng)價(jià)分析結(jié)果的時(shí)候,還必須將系統(tǒng)誤差和偶然誤差的影響結(jié)合起來考慮,以提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。
從圖17-1來理解,在今后的實(shí)驗(yàn)中體會(huì)!第42頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理17.3.1隨機(jī)誤差的正態(tài)分布
例:在相同條件下對(duì)某樣品中鎳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)進(jìn)行重復(fù)測(cè)定,得到90個(gè)測(cè)定值如下:
1.601.671.671.641.581.641.671.621.571.601.591.641.741.651.641.611.651.691.641.631.651.701.631.621.701.651.681.661.691.701.701.631.671.701.701.631.571.591.621.601.531.561.581.601.581.591.611.621.551.521.491.561.571.611.611.611.501.531.531.591.661.631.541.661.641.641.641.621.621.651.601.631.621.611.651.611.641.631.541.611.601.641.651.591.581.591.601.671.681.69§17-3有限實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理第43頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一
分組(%)頻數(shù)頻率
1.485-1.51520.0221.515-1.54560.0671.545-1.57560.0671.575-1.605170.1891.605-1.635220.2441.635-1.665200.2221.665-1.695100.1111.695-1.72560.0671.725-1.75510.011∑901.00第44頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一圖3-3頻率分布的值方圖第45頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一
測(cè)定數(shù)據(jù)的分布并非雜亂無章,而是呈現(xiàn)出某些規(guī)律性。在全部數(shù)據(jù)中,平均值1.62%所在的組(第五組)具有最大的頻率值,處于它兩側(cè)的數(shù)據(jù)組,其頻率值僅次之。統(tǒng)計(jì)結(jié)果表明:測(cè)定值出現(xiàn)在平均值附近的頻率相當(dāng)高,具有明顯的集中趨勢(shì);而與平均值相差越大的數(shù)據(jù)出現(xiàn)的頻率越小。一、正態(tài)分布正態(tài)分布,又稱高斯分布,它的數(shù)學(xué)表達(dá)式即正態(tài)分布函數(shù)式為:
第46頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一隨機(jī)誤差的出現(xiàn)符合的規(guī)律正誤差和負(fù)誤差出現(xiàn)的概率相等;小誤差出現(xiàn)的次數(shù)占絕大多數(shù),大誤差出現(xiàn)的次數(shù)少,特大誤差出現(xiàn)的次數(shù)極少;隨機(jī)誤差的分布符合高斯正態(tài)分布曲線。第47頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一見圖17-2測(cè)定結(jié)果落在±1范圍內(nèi)的概率是68.3%;測(cè)定結(jié)果落在±2范圍內(nèi)的概率是95.5%;測(cè)定結(jié)果落在±3范圍內(nèi)的概率是99.7%;此概率稱置信度或置信水平(P)。第48頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一
由于平均值較單次測(cè)定值的精密度更高,因此常用樣本平均值來估計(jì)真值所在的范圍。
表示在一定的置信度(可信程度)時(shí),以單次測(cè)定值x或以平均值為中心的包含真值的取值范圍,即μ的置信區(qū)間。在置信區(qū)間內(nèi)包含μ的概率稱為置信度或置信水平,它表明了人們對(duì)所作的判斷有把握的程度,用P表示。
二、平均值的置信區(qū)間第49頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一
當(dāng)測(cè)定次數(shù)較少時(shí),σ未知,故只能以S來代替σ,如按正態(tài)分布去處理實(shí)際問題,是不合理的,甚至?xí)霈F(xiàn)嚴(yán)重錯(cuò)誤,故英國(guó)化學(xué)家高賽特提出以t代替z。第50頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一
隨著自由度的增加,t值逐漸減小并與u值接近。當(dāng)f=20時(shí),t與u已經(jīng)比較接近。當(dāng)f→∞時(shí),t→u,S→σ。在引用t值時(shí),一般取0.95的置信度。根據(jù)樣本的單次測(cè)定值x或平均值分別表示μ的置信區(qū)間時(shí),根據(jù)t分布則可以得出以下的關(guān)系:
第51頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一上式表明真實(shí)值與平均值的關(guān)系,說明平均值的可靠性;平均值的置信區(qū)間取決于測(cè)定的精密度、測(cè)定的次數(shù)和置信水平;若固定置信水平,測(cè)定次數(shù)越多,測(cè)定精密度越高、置信區(qū)間越小,即平均值越準(zhǔn)確;但僅在一定測(cè)定次數(shù)范圍內(nèi)分析數(shù)據(jù)的可靠性才隨n增多而增加;置信水平高,置信區(qū)間必然大。第52頁,共58頁,2023年,2月20日,星期一
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