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文檔簡介

一、原理與裝置

電位滴定法基于滴定反應(yīng)中待測物或滴定劑的濃度變化通過指示電極的電位變化反映出來,計(jì)量點(diǎn)前后濃度的突變導(dǎo)致電位的突變,從而確定滴定終點(diǎn)電位滴定法二、特點(diǎn)1.不用指示劑而以電動(dòng)勢的變化確定終點(diǎn)

2.不受樣品溶液有色或渾濁的影響

3.客觀、準(zhǔn)確,易于自動(dòng)化

4.微量分析

5.熱力學(xué)常數(shù)的測定,如酸堿電離常數(shù)等

6.操作和數(shù)據(jù)處理麻煩電位滴定法三、終點(diǎn)確定方法

電位滴定時(shí),應(yīng)邊滴定邊記錄加入滴定劑的體積和電位劑讀數(shù)E或pH,見典型的電位滴定數(shù)據(jù)。確定終點(diǎn)的方法有以下幾種:滴定終點(diǎn):曲線上的轉(zhuǎn)折點(diǎn)(拐點(diǎn))對應(yīng)的體積特點(diǎn):作圖簡便,但要求計(jì)量點(diǎn)處電位突躍明顯,否則誤差較大。1.E~V曲線法滴定終點(diǎn):曲線的最高點(diǎn)所對應(yīng)的體積特點(diǎn):作圖較麻煩,但準(zhǔn)確度較高2.⊿E/⊿V~V曲線法電位滴定法滴定終點(diǎn):⊿2E/⊿V2=0處對應(yīng)的體積特點(diǎn):作圖麻煩,但準(zhǔn)確度高3.⊿2E/⊿V2~V曲線法

二級(jí)微商曲線在終點(diǎn)上下近似為直線,因此,滴定終點(diǎn)的體積可通過內(nèi)插法計(jì)算得到。電位滴定法四、應(yīng)用

用于無合適指示劑或滴定突躍較小的滴定分析或用于確定新指示劑的變色和終點(diǎn)顏色。1.酸堿滴定法(pKin±1,2個(gè)pH以上的突躍)→玻璃電極+SCE

準(zhǔn)確度高2.沉淀滴定法:銀量法

AgNO3滴定CL-→銀電極(或玻璃電極)+SCE

注意:測Cl-,采用KNO3鹽橋3.氧化還原滴定→Pt電極+SCE4.配位滴定:EDTA法→離子選擇電極+SCE5.非水滴定法:玻璃電極

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