第八章醇酚醚3

第八章醇、酚、醚學(xué)習(xí)要求：1.掌握醇、酚、醚的系統(tǒng)命名法。2.熟練掌握醇、酚、醚的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及主要化學(xué)性質(zhì)，和鑒別方法。3.了解沸點(diǎn)、溶解度與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系。Ⅰ醇一、醇的結(jié)構(gòu)、分類和命名1.結(jié)構(gòu)

（1）根據(jù)羥基所連烴基的種類2.分類（2）根據(jù)羥基所連的碳原子的種類，醇可分為:

伯、仲、叔醇。（3）根據(jù)醇分子結(jié)構(gòu)中羥基的數(shù)目，醇可分為一元醇、二元醇、三元醇……3.醇的命名（1）普通命名法鄰氯苯甲醇（2）系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法命名原則如下：⑴選擇含有羥基的最長(zhǎng)的碳鏈為主鏈，從靠近羥基一端開(kāi)始給主鏈編號(hào)，根據(jù)主鏈的碳原子數(shù)稱為某醇。

⑵在命名不飽和醇時(shí)，仍照顧醇羥基編號(hào)最小。3-苯基-2-丙烯醇（肉桂醇）多元醇的命名，要選擇含-OH盡可能多的碳鏈為主鏈，羥基的位次要標(biāo)明。例如：有特定構(gòu)型的醇需要用R/S標(biāo)記它們的構(gòu)型，如：(S)－1－苯基－1－丙醇3.俗名如乙醇俗稱酒精，丙三醇稱為甘油等。2.沸點(diǎn)：1）比相應(yīng)的烷烴的沸點(diǎn)高（形成分子間氫鍵的原因）,如乙烷的沸點(diǎn)為-88.6℃，而乙醇的沸點(diǎn)為78.3℃。2)比分子量相近的烷烴的沸點(diǎn)高，如乙烷(分子量為30)的沸點(diǎn)為-88.6℃，甲醇(分子量32)的沸點(diǎn)為64.9℃。3）含支鏈的醇比直鏈醇的沸點(diǎn)低，如正丁醇（117.3）、仲丁醇（99.5）、叔丁醇（88.2）。

1.性狀：在常溫下十一個(gè)碳原子下的飽和一元醇是液體；十二個(gè)碳以上的醇為蠟狀固體。C1~C3有酒味，C4~C11不愉快氣味，C12以上無(wú)味。

二、醇的物理性質(zhì)3.溶解度：

甲、乙、丙醇與水以任意比混溶（與水形成氫鍵的原因）；C4以上則隨著碳鏈的增長(zhǎng)溶解度減?。环肿又辛u基越多，在水中的溶解度越大，沸點(diǎn)越高。4.結(jié)晶醇的形成如：三、醇的化學(xué)性質(zhì)

醇的化學(xué)性質(zhì)主要由羥基官能團(tuán)所決定。

1．似水性（與活潑金屬的反應(yīng)）（羥基中O-H的斷裂）CH3CH2O-的堿性-OH強(qiáng)，所以醇鈉極易水解。醇鈉(RONa)是有機(jī)合成中常用的堿性試劑，也可以作為親核試劑。醇的反應(yīng)活性：伯醇>仲醇>叔醇

原因：（烷氧負(fù)離子的溶劑化）醇可以接受質(zhì)子，成為質(zhì)子化醇或氧鎓離子，所以醇可以溶于濃強(qiáng)酸。2.與無(wú)機(jī)酸反應(yīng)

1）醇與含氧無(wú)機(jī)酸硫酸、硝酸、磷酸反應(yīng)生成無(wú)機(jī)酸酯。2）與有機(jī)酸反應(yīng)三硝酸甘油酯，硝化甘油，硝酸甘油3）與秘氫鹵猛酸反墨應(yīng)（叼碳氧鄰鍵的舒斷裂C-家O）（制鹵閘代烴徒的重很要方旺法）雄（也有梅烯烴少生成）1）平反應(yīng)等速度趟與氫躁鹵酸濁的活羨性和摟醇的陸結(jié)構(gòu)駱有關(guān)同。HX的反竄應(yīng)活型性：HI辯>HB季r>HC號(hào)l醇的梁活性摸次序慚：館烯丙殃式醇>叔醇>仲醇>伯醇2）醇與HX的反揚(yáng)應(yīng)為喇親核養(yǎng)取代旗反應(yīng)宿，伯賓醇為SN2歷程餐，叔哭醇、導(dǎo)烯丙拴醇為SN1歷程閱，仲仍醇多頁(yè)為SN1歷程申。3）β位上調(diào)有支航鏈的咳伯醇釣、仲壺醇與HX的反屠應(yīng)常止有重塊排產(chǎn)稅物生玻成。（1）分舌子內(nèi)偽脫水1.取向用：有不告同消食除取斥向時(shí)退，遵材循札依冤切夫提規(guī)則鏡。3.脫水岔反應(yīng)逢（碳洽氧鍵危的斷跑裂C-炕O）醇脫及水反殘應(yīng)的暢特點(diǎn)閃：(β－消除港）1)主要侮生成將札依酷切夫折烯，鴉例如竭：87℃（62%）2.活性脫水由易言到難炊的順掩序是：叔醇熱＞啦仲醇遞＞伯辨醇3.反應(yīng)盼歷程E1容易頂發(fā)生捕分子慣重排2）采用硫區(qū)酸催沉化脫陶水時(shí)持，有漲重排券產(chǎn)物怒生成客。醇脫條水反畫(huà)應(yīng)的繭特點(diǎn)脫：(β－消除?。?）分壁子間技脫水4.氧化捉或脫淺氫（1）氧暢化劑叢氧化（2）嫂脫鋼氫氧在化叔醇分子就中羥懲基所侍連碳欄上沒(méi)防有氫描，一速般反蹦應(yīng)條中件下不被身氧化。5.與過(guò)成碘酸古（HI見(jiàn)O4）反應(yīng)Ⅱ酚一、殖酚的墳結(jié)構(gòu)讓及命獸名1．結(jié)騾構(gòu)酚是霉羥基笑直接次與芳義環(huán)相火連的思化合剝物（事羥基孟與芳門(mén)環(huán)側(cè)棋鏈相耀連的眠化合撓物為省芳醇掉）2．命模名：還酚的漂命名譽(yù)一般兇是在躺酚字范的前楚面加浴上芳沫環(huán)的血名稱擺作為勸母體懶，再兄加上群其它蠻取代卷基的膊名稱掏和位享次。2-甲基-4棵-甲氧悶基苯膝酚鄰羥艘基苯比甲醛1,農(nóng)3,既5-苯三費(fèi)酚二、貴酚的箭物理寄性質(zhì)熔點(diǎn)喘，沸遞點(diǎn)比涌相應(yīng)等的芳悅烴要驕高。酚能量溶于核乙醇身、乙距醚、叛苯等姜有機(jī)努溶劑成中；序它們咳在水作中的溶屋解性惜，一狐般說(shuō)口來(lái)是擊隨羥夜基增寫(xiě)多，匠溫度水升高拼而增仆大。絕大雖多數(shù)緊酚都大是固累體，容易淹氧化左往帶兩有紅細(xì)色至虹褐色。三、奸酚斯的化終學(xué)性容質(zhì)1.苯環(huán)著上電蜜荷密鋪度增蟲(chóng)大，親電取代療易發(fā)南生（柱鄰對(duì)份位）2.碳氧叼鍵不譜易斷坊，-O租H不易緣瑞被取邁代，粥氧孤奪對(duì)電撞子親梅核取標(biāo)代3.氧氫柱鍵易掌斷，填氫易怠解離輝，顯酸性幸，與潤(rùn)醇有詳共性窄。pK撿a1710值.0鍬06.趕374.靈75G:給電耀子基能，酸駁性減掉弱；吸電量子基炸，酸慣性增李強(qiáng)1、尚酚的液酸性2、份酚與Fe酒Cl3的反蠻應(yīng)絕大柜多數(shù)刃酚都桑能與Fe賴Cl3溶液標(biāo)作用踏，生桶成有夢(mèng)色的畜配合筐物。凡具虧有烯豆醇式挪結(jié)構(gòu)握的化予合物(—栗C=休C—主OH飽)都與Fe酸Cl3有類恢似的棍顏色呀反應(yīng)壺。紫色3、酚娃醚的神生成酚不碎能分扭子間痛脫水包成醚靈，一島般是百由酚畏鈉在稠堿性善溶液持中與如鹵代墾烴或脫硫酸臟二烷料基酯梁作用鹽生成鋪。在有辭機(jī)合司成上示常利哲用生鳥(niǎo)成酚永醚的偉方法鬼來(lái)保睜護(hù)酚神羥基須。4、酚的嘆氧化熊反應(yīng)對(duì)苯錢(qián)醌（鑄黃色紅）間苯益二酚曲不被良氧化鄰苯權(quán)醌（默紅色觸）5．芳?jí)K環(huán)上龍的親秀電取庫(kù)代反根應(yīng)（1）鹵牛代反瘡應(yīng)如需挽制一均溴代酒苯酚戴，則怨反應(yīng)翼要在CS2、CC氧l4等非灰極性座溶劑克中，炊低溫剪條件縫下進(jìn)諒行。定性棗檢驗(yàn)（2）硝薄化苯酚竄比苯麻易硝遍化，柿在室話溫下集即可矩與稀障硝酸棟反應(yīng)銀。四、派重要河的酚2.對(duì)苯紐奉二酚覆。它轉(zhuǎn)本身啞是一掛個(gè)還猛原劑昆。①照磁相的地顯影椅劑。②常潛用作狀抗氧糞化劑電。③是停一個(gè)鞠阻聚妹劑。叔如苯浩乙烯院易聚沈合，略因此責(zé)儲(chǔ)藏際時(shí)，背常加膜入對(duì)怠苯二忙酚作贈(zèng)阻聚聽(tīng)劑。1.苯酚勢(shì)，俗稱石炭骨酸。有留毒，騎具有襲一定情的殺奸菌能馬力。剛可用云作防虜腐劑銹和消伶毒劑幸。3、甲南苯酚4.萘酚與三騙氯化孕鐵紫跨色沉繡淀與三著氯化堤鐵綠條色Ⅲ醚一、真醚的望結(jié)構(gòu)損、分住類和納命名1．結(jié)做構(gòu)2．分準(zhǔn)類醚的豬通式R-冠O-陳RAr-O聾-Ar焰A貴r-O巷-R3．命副名1）狠簡(jiǎn)單董醚在殼“醚臟”字吧前面涉寫(xiě)出故兩個(gè)肥烴基便的名憑稱。饑?yán)缋?，異膊丙醚櫻、二普苯醚選等。2）芽混醚敏是何將小尺基排醒前，引大基傾排后宰；芳修基在扎前烴作基在軌后，服稱為塵某基燦某基倡醚。例如筆：乙二劫醇二距乙醚異丙餓醚二苯遵醚甲乙罵醚甲基參烯丙機(jī)基醚苯乙鞋醚3）系西統(tǒng)命冶名：懶比較曠復(fù)雜碼的醚泡則把設(shè)烷氧采基當(dāng)樂(lè)成取營(yíng)代基杏，把劣大的松烴基傳作為仇母體陽(yáng)命名叨。3-甲基-4本-甲氧狹基己創(chuàng)烷對(duì)乙肚氧基膜苯酚二、昏醚株的物催理性袖質(zhì)沸點(diǎn)寒：醚的勒沸點(diǎn)其比分賞子量塑相近扯的醇運(yùn)或酚毅的沸隔點(diǎn)要唉低得而多，同烷估烴相虎近。乙醚炮、按丁醇徐、賞戊烷34碰.6肚℃11乖7.少1℃免36齊.1炮℃溶解堅(jiān)度：醚分途子間例不能爺形成悄氫鍵憤，但魄它和慘水分藥子間可以切形成憂氫鍵比，扶水溶頃性同僚分子瞎量相越近的憲醇類鎖似。乙醚臥：7.售5g；丁醇戚：7.送9g三、冒醚的拒化學(xué)皇性質(zhì)1．钅聲羊鹽晉鹽的例生成醚的只氧原童子上騙有未共敬用電卸子對(duì)，能騰接受愉強(qiáng)酸坑中的H+而生棵成烊尿鹽。低溫肺下溶至于濃名酸（瘦如Ｈ2SO4、HC隔l等）觸，當(dāng)用宋水稀螞釋后，钅羊鹽按則分山解為肉原來(lái)廟的醚消。利用凍此法邊可區(qū)別櫻醚與摧烷烴秧或鹵咳代烴；也賭可將兵醚從示烷烴或鹵播代烴諷等混勝合物席中分它離出平來(lái)?yè)洹?．醚捕鏈的荒斷裂醚鍵托斷裂贈(zèng)時(shí)往待往是塊較小奮的烴奸基生膊成碘譯代烷昂。較宅大的除烷基厚生成泄醇。芳香井混醚觀與濃HI作用請(qǐng)時(shí)，街總是捷斷裂苗烷氧雁鍵，醒生成姨酚和畫(huà)碘代朽烷3.過(guò)氧揭化物血的生舉成過(guò)氧稿化物梅不穩(wěn)烘定，套加熱彼時(shí)易圓分解行而發(fā)色生爆母炸。檢驗(yàn)樣方法治：(1關(guān))硫酸抱亞鐵柿和硫乘氰化雨鉀混企合液炮與醚梯振搖梨，有精過(guò)氧明化物秤則顯姨紅色鈔。(2稻)將碘尸化鉀獎(jiǎng)的醋慮酸溶耀液（?；蛩谌芤罕K）加賠入醚兆中，樣溶液鈴顯紫漆色或鑄棕紅欄色，泄就表澤明有恢過(guò)氧朵化物塘存在薦。除去陸過(guò)氧偉化物旅的方很法：尊（1）加拖入還填原劑5%的Fe稻SO4于醚進(jìn)中振帥搖后哈蒸餾摸。薦（2）貯夢(mèng)藏時(shí)碎在醚放中加目入少奔許金貌屬鈉罷。四、趣環(huán)醚1、環(huán)嶼氧乙凱烷環(huán)氧快乙烷茫是最健簡(jiǎn)單雙的環(huán)構(gòu)醚，別是一網(wǎng)個(gè)很槽重要絮的有段機(jī)合東成中仆間體帝。（1）物盈理性花質(zhì)沸點(diǎn)11蔑℃，無(wú)武色有毒移氣體，易礙液化廁，與丹水混悠溶，蜓溶于軍乙醇忠、乙輛醚等左有機(jī)黃溶劑房誠(chéng)。一死般貯吐存于乳鋼瓶詞中。（3）?；瘜W(xué)掛性質(zhì)環(huán)氧垃乙烷舒化學(xué)傅性質(zhì)熔活潑書(shū)，在難酸或茅堿催古化下恨能與冠多種你試劑君反應(yīng)潔，形環(huán)成一殃系列杰重要島工業(yè)吵原料散。環(huán)氧膚乙烷四氫驅(qū)呋喃1，4-二氧小六環(huán)1°在酸蝕催化宏下，摔環(huán)氧輝乙烷璃可與嘆水