化驗(yàn)室分析測(cè)試操作基礎(chǔ)培訓(xùn)講義

化驗(yàn)員培訓(xùn)手冊(cè)化驗(yàn)室分析測(cè)試操作基礎(chǔ)知識(shí)PAGEPAGE15第二篇化驗(yàn)室分析測(cè)試操作基礎(chǔ)知識(shí)第一章分析化學(xué)常用術(shù)語(yǔ)采樣：從總體取出有代表性試樣的操作。采樣：從總體取出有代表性試樣的操作。試樣：用于進(jìn)行分析以便提供代表該總體特性量值的少量物質(zhì)。四分法：從總體中取得試樣后，采用圓錐四等分任意取對(duì)角二份試樣，棄去剩余部分，以縮減試樣量的操作。測(cè)定：取得物質(zhì)的特性量值的操作。平行測(cè)定：取幾份同一試樣，在相同的操作條件下對(duì)它們進(jìn)行的測(cè)定?？瞻自囼?yàn)：不加試樣，但用與試樣時(shí)同樣的操作進(jìn)行的試驗(yàn)。鑒定：未知物通過比較試驗(yàn)或用其它方法試驗(yàn)后，確認(rèn)某種特定物質(zhì)的操作。校準(zhǔn)：用標(biāo)準(zhǔn)器具或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)等確定測(cè)定儀器顯示值與真值的關(guān)系的操作。校準(zhǔn)曲線：物質(zhì)的特定性質(zhì)、體積、濃度等和測(cè)定值或顯示值之間關(guān)系的曲線。共沉淀：某種可溶性組分伴隨難溶性組分沉淀的現(xiàn)象。陳化：沉淀生成后為減少吸附的和夾帶的雜質(zhì)離子，經(jīng)放置后加熱得到易于過濾的粗顆粒沉淀的操作。標(biāo)定：確定標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度的操作。滴定：將滴定劑通過滴定管滴加到試樣溶液中，與待測(cè)組分進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，達(dá)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，根據(jù)所需滴定劑的體積和濃度計(jì)算待測(cè)組分的含量的操作。恒量：在同樣條件下，對(duì)物質(zhì)重復(fù)進(jìn)行干燥、加熱和灼燒，直至兩次質(zhì)量差不超過規(guī)定值的范圍的操作?；曳郑涸嚇釉谝?guī)定條件下，經(jīng)灼燒后剩余物質(zhì)的質(zhì)量。酸值：在規(guī)定條件下，中和1g

試樣中的酸性物質(zhì)所消耗的以毫克計(jì)的氫氧化鉀的質(zhì)量。PH值：溶液中氫離子活度的負(fù)對(duì)數(shù)值。皂化值：在規(guī)定條件下，中和并皂化1g試樣所消耗的以毫克計(jì)的氫氧化鉀的質(zhì)量。酯值：在規(guī)定條件下，1g試樣中的酯水解時(shí)所消耗的以毫克計(jì)的氫氧化鉀的質(zhì)量。它等于皂化值減去酸值。定量分析：為測(cè)定物質(zhì)中化學(xué)成分的含量而進(jìn)行的分析。常量分析：對(duì)0.1g以上的試樣進(jìn)行的分析。常量分析：對(duì)0.1g以上的試樣進(jìn)行的分析。半微量分析：對(duì)10~100mg的試樣進(jìn)行的分析。微量分析：對(duì)1~10mg的試樣進(jìn)行的分析。超微量分析：對(duì)1mg以下的試樣進(jìn)行的分析。痕量分析：對(duì)待測(cè)組分的含量小于0.01%的分析。超痕量分析：對(duì)待測(cè)組分的含量小于0.001%的分析。真值：客觀存在的實(shí)際數(shù)值。測(cè)定值：由測(cè)定得到的數(shù)值。算術(shù)平均值：測(cè)定值相加后平均得到的數(shù)值。準(zhǔn)確度：多次測(cè)定值的平均值與真值的接近程度。精密度：在確定條件下重復(fù)測(cè)定的數(shù)值之間相互接近的程度。用重復(fù)性和再現(xiàn)性表示。重復(fù)性：用同一方法，對(duì)同一試樣，在相同條件下（同一操作者，同一儀器，同一實(shí)驗(yàn)室并且時(shí)間間隔不大）相繼測(cè)定的一系列結(jié)果之間相互接近的程度。再現(xiàn)性：用同一方法，對(duì)同一試樣，在不同條件下（不同操作者，不同型號(hào)的儀器，不同實(shí)驗(yàn)室或相隔較長(zhǎng)時(shí)間）測(cè)定的單個(gè)結(jié)果之間相互接近的程度。誤差：測(cè)定值與真值的差值。絕對(duì)誤差：測(cè)定值與真值的代數(shù)差值。相對(duì)誤差：絕對(duì)誤差與真值之比。通常以百分?jǐn)?shù)表示。隨機(jī)誤差：某些難以控制的偶然因素造成的誤差。系統(tǒng)誤差：由于某些比較確定的原因所引起的、有一定規(guī)律的、對(duì)測(cè)定值的影響比較固定且能夠校正的誤差。方法誤差：由于分析方法本身的缺陷所引起的誤差。儀器誤差：由于儀器器具不準(zhǔn)所引起的誤差。操作誤差：由于操作不當(dāng)所引起的誤差。偏差：在多次重復(fù)測(cè)定中，某次測(cè)定值與各次測(cè)定值的算術(shù)平均值之間的差值。絕對(duì)偏差：一次測(cè)定值與算術(shù)平均值的差值。相對(duì)偏差：絕對(duì)偏差與算術(shù)平均值之比。通常以百分?jǐn)?shù)表示。[算術(shù)]平均偏差：絕對(duì)偏差的絕對(duì)值相加后平均得到的數(shù)值。砂芯玻璃濾器的洗滌砂芯玻璃濾器的洗滌新的濾器使用前應(yīng)以熱的演算或鉻酸洗液邊抽濾邊清洗，再用蒸餾水洗凈?？烧没虻怪糜盟磸?fù)抽洗。針對(duì)不同的沉淀物采用適當(dāng)?shù)南礈靹┫热芙獬恋?，或反置用水抽洗沉淀物，在用蒸餾水沖洗干凈，晾干。保存在無塵的柜內(nèi)或有蓋的容器內(nèi)，不然字村的灰塵和沉淀堵塞濾孔很難洗凈。吸收池（比色皿）的洗滌吸收池（比色皿）的洗滌吸收池（比色皿）是光度分析最常用的器件，要注意保護(hù)好透光面，拿取時(shí)手指應(yīng)捏住毛玻璃面，不要接觸透光面。玻璃或石英吸收池在使用前要充分洗凈，根據(jù)污染情況可用以下方法洗凈后再用純化水充分洗凈后倒立在紗布或?yàn)V紙上控去水，如急用，可用乙醇、乙醚潤(rùn)洗后用吹風(fēng)機(jī)吹干?！锕舛葴y(cè)定前可以用柔軟的棉織物或紙吸去光學(xué)窗面的液珠，用擦鏡紙輕輕擦拭一下。對(duì)于有色物質(zhì)的污染可用HCl（3mol/L）-乙醇（1+1）溶液洗滌。用硝酸、重鉻酸鉀洗液（測(cè)Cr和紫外區(qū)測(cè)定時(shí)不用）、磷酸三鈉、有機(jī)溶劑等洗滌。用冷的或溫?zé)岬模?0-50對(duì)于有色物質(zhì)的污染可用HCl（3mol/L）-乙醇（1+1）溶液洗滌。用硝酸、重鉻酸鉀洗液（測(cè)Cr和紫外區(qū)測(cè)定時(shí)不用）、磷酸三鈉、有機(jī)溶劑等洗滌。用冷的或溫?zé)岬模?0-50℃）陰離子表面活性劑的碳酸鈉溶液（2%）浸泡，可加熱10min左右。特殊的洗滌方法特殊的洗滌方法☆水蒸氣洗滌法有的玻璃儀器主要是成套的組合儀器，可安裝起來用水蒸氣蒸餾法洗滌一定時(shí)間。如凱氏微量定氮儀，使用前用裝置本身發(fā)生的蒸氣處理5min。長(zhǎng)時(shí)間未使用的蒸餾裝置等?！罴?xì)菌污染的器皿，需滅菌后洗滌。玻璃儀器的干燥、保管玻璃儀器的干燥、保管玻璃儀器的干燥晾干：容量瓶等定量容器和不急用的玻璃儀器可采用自然晾干。烘干：稱量瓶等在烘箱溫度為105℃～120℃烘1小時(shí)左右，即可。吹干：急需干燥又不便于烘干的玻璃儀器，可以用玻璃儀器氣流干燥器干燥。玻璃儀器的保管玻璃儀器應(yīng)保管在干燥潔凈的地方，使用后要及時(shí)洗滌干凈計(jì)量?jī)x器不能加熱和受熱，不能貯存濃酸或濃堿。用于加熱的玻璃儀器受熱部位不能有氣泡、印痕或者壁厚不均勻。加熱時(shí)應(yīng)逐漸升溫，避免驟冷驟熱，必要時(shí)應(yīng)使用石棉網(wǎng)。不可將熱溶液或者熱水倒入厚壁儀器。磨口儀器不能存放堿液，洗凈干燥后塞與口之間要襯一紙條或拆散保存，要注意配套存放和使用。量器的容量檢定量器的容量檢定量器的等級(jí)和誤差三種容量?jī)x器的允許誤差：容量瓶的允許誤差(ml)容量51025501002002505001000一等±0.02±0.02±0.03±0.05±0.10±0.15±0.15±0.25±0.40二等±0.04±0.04±0.06±0.10±0.20±0.30±0.30±0.50±0.80移液管的允許誤差(ml)容量12510202550100一等±0.006±0.006±0.01±0.02±0.03±0.04±0.05±0.08二等±0.015±0.015±0.02±0.04±0.06±0.10±0.12±0.16滴定管的允許誤差(ml)容量5102550100一等±0.01±0.02±0.03±0.05±0.10二等±0.03±0.04±0.06±0.10±0.20量器的容量檢定量器的容量檢定量器的校準(zhǔn)校正原理：測(cè)定液體體積的基本單位是毫升，1ml是指在真空中，1g重的水在最大密度（3.98℃）時(shí)所占的體積。3.98℃以上時(shí)，水的密度隨溫度的升高而減少。不同溫度下水的密度已準(zhǔn)確測(cè)得，它為玻璃儀器的體積校正提供了依據(jù)。玻璃儀器的校正就是稱量一定量的水，然后根據(jù)該溫度水的密度，將水的重量換算為體積。不同溫度下水的密度溫度(℃)1ml水在真空中重(g)1ml水在空氣中重(g)溫度(℃)1ml水在真空中重(g)1ml水在空氣中重(g)100.999730.99839210.998020.99700110.999630.99832220.997800.99680120.999520.99823230.997570.99660130.999400.99814240.997320.99638140.999270.99804250.997070.99617150.999130.99793260.996810.99593160.998970.99780270.996540.99569170.998800.99766280.996260.99544180.998620.99751290.995970.99518190.998430.99735300.995670.99491200.998230.99718校正的方法1容量瓶的校正：將洗凈的容量瓶在室溫晾干后，稱空瓶重，注入蒸餾水至標(biāo)線，再稱重，兩次重量之差即為瓶中的水重，以試驗(yàn)溫度時(shí)每毫升水的重量來除，即得該容量瓶的真實(shí)體積。2移液管的校正：將移液管洗凈，吸取蒸餾水至標(biāo)線以上，緩緩調(diào)節(jié)液面弧形至標(biāo)線，將水放入已稱量的具塞錐形瓶中，再稱重，兩次重量之差為量出水的重量，以試驗(yàn)溫度時(shí)每毫升水的重量來除，即得該移液管的真實(shí)體積。量器的容量檢定量器的容量檢定3滴定管的校正：將蒸餾水裝入已洗凈的滴定管中，調(diào)節(jié)液面弧形至刻度零處，按照滴定速度放出一定體積的水到已稱量的具塞錐形瓶中，再稱重，兩次重量之差為量出水的重量，以試驗(yàn)溫度時(shí)每毫升水的重量來除，即得該滴定管的真實(shí)體積。常用滴定管分五段進(jìn)行校正。注意事項(xiàng)1所用蒸餾水至少需在室內(nèi)放置1小時(shí)以上。2待校正的儀器必須仔細(xì)洗凈，洗至內(nèi)壁完全不掛水珠，滴定管和移液管不必干燥，容量瓶必須干燥后才能校正。3校正時(shí)所用小錐形瓶必須干凈、干燥。4開始放水前，滴定管或移液管尖端與外面的水必須除去。5如室溫有變化，須在每次放下蒸餾水時(shí)，記錄水的溫度。6一般每個(gè)儀器應(yīng)校正兩次，即做平行試驗(yàn)兩次。定量容器的技術(shù)要求1容器的玻璃應(yīng)清潔、透明。2定量容器應(yīng)具下列標(biāo)記：廠名，商標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)化溫度(20℃)，標(biāo)準(zhǔn)總?cè)莘e與單位(××ml)，準(zhǔn)確度等級(jí)(A或者B)?；瘜W(xué)試劑化學(xué)試劑化學(xué)試劑的規(guī)格及其選用名稱符號(hào)標(biāo)簽標(biāo)志適用范圍基準(zhǔn)試劑——可作為滴定分析中的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或直接配制標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液光譜試劑S.P.—用于作為光譜分析中的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)色譜試劑——用于作為色譜分析中的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)優(yōu)級(jí)純(保證試劑)G.R.綠色適用于精密分析和科學(xué)研究工作分析純(分析試劑)A.R.紅色適用于多數(shù)研究工作和科學(xué)研究工作化學(xué)純C.P.藍(lán)色適用于一般分析工作實(shí)驗(yàn)試劑L.R.棕色或其他顏色適用于做實(shí)驗(yàn)輔助試劑標(biāo)定滴定液用基準(zhǔn)試劑。制備滴定液可用分析純或化學(xué)純?cè)噭?，但不?jīng)標(biāo)定直接按稱重計(jì)算濃度者，則應(yīng)采用基準(zhǔn)試劑。制備雜質(zhì)限度檢查用的標(biāo)準(zhǔn)溶液，采用優(yōu)級(jí)純或分析純?cè)噭?。制備試液與緩沖液等可采用分析純或化學(xué)純?cè)噭?。化學(xué)試劑的取用☆固體試劑應(yīng)用潔凈干燥的小牛角勺取用，一次不要取出過多，特別是優(yōu)級(jí)純和基準(zhǔn)試劑。取出的試劑一般不應(yīng)再裝入原試劑瓶中，以防將瓶中的試劑污染。☆液體試劑應(yīng)倒入量筒中量取或倒入燒杯中。多余的液體試劑一般不應(yīng)倒回試劑瓶中?！钣梦芪≡噭┤芤簳r(shí)，決不能用未經(jīng)洗凈的同一吸管插入不同的試劑瓶中吸取?！钏惺⒀b試劑的瓶上都應(yīng)貼有明顯牢固的標(biāo)簽，寫明試劑的名稱、規(guī)格，決不能在試劑瓶中裝入與標(biāo)簽名稱不符的試劑。沒有標(biāo)簽的試劑，在未查明前不能隨便使用?！钣玫纹渴⒀b試劑時(shí)，注意橡皮頭一定要用水煮后洗凈。吸入溶液時(shí)不要把溶液吸入到橡皮頭中，也不要將滴管倒置以免溶液流入橡皮頭中，造成污染?；瘜W(xué)試劑的管理和安全存放條件吸水性強(qiáng)的試劑，如無水碳酸鹽、氫氧化鉀、氫氧化鈉、過氧化鈉、堿石棉、鈉石灰、濃硫酸、甘油等應(yīng)密封，勿使試劑瓶敞口放置。化學(xué)試劑化學(xué)試劑取用試劑時(shí)，瓶塞要按規(guī)定放置。玻璃磨口塞、橡皮塞、塑料內(nèi)封蓋要翻過來倒放在潔凈處。取用完畢后立即蓋好密封，防止沾污其它物質(zhì)或變質(zhì)。易燃試劑如乙醇、乙醚，易爆炸試劑如高氯酸、過氧化氫應(yīng)分開貯存在陰涼通風(fēng)，不受陽(yáng)光直接照射的地方。易揮發(fā)性酸如鹽酸、硝酸與氨水應(yīng)分別貯存在陰涼通風(fēng)處。見光易分解的試劑如過氧化氫、硝酸銀、高錳酸鉀、硫代硫酸鈉、草酸等，與空氣接觸易逐步被氧化的試劑如氧化亞錫、碘化鉀、硫酸亞鐵等，以及易揮發(fā)的試劑如溴，應(yīng)放在棕色瓶?jī)?nèi)，置冷暗處。容易侵蝕玻璃而影響試劑純度的如氫氟酸、氟化物（氟化鉀、氟化鈉、氟化銨）、氫氧化鉀、氫氧化鈉等，應(yīng)保存在塑料瓶中。劇毒試劑如氧化物，有毒試劑如重鉻酸鉀、氯化鋇等，應(yīng)特別注意妥善保管，經(jīng)一定手續(xù)領(lǐng)用，以免發(fā)生事故。常用酸堿試劑的一般性質(zhì)名稱化學(xué)式分子量沸點(diǎn)(℃)密度(g/ml)濃度一般性質(zhì)%g/100gcmol/L鹽酸HCl36.4631101.18~1.1936~38約12無色液體、強(qiáng)酸、發(fā)煙,與水互溶.Cl-具有弱還原性及一定的絡(luò)合能力.硝酸HNO363.0161221.39~1.40約68約15無色液體,與水互溶.受熱光照時(shí)易分解,放出NO2,變成桔紅色.強(qiáng)酸,有強(qiáng)氧化性.硫酸H2SO498.083381.83~1.8495~98約18無色透明油狀液體,強(qiáng)酸,與水互溶,并放出大量的熱,故只能將酸慢慢地加入水中.濃酸有強(qiáng)氧化性、強(qiáng)脫水能力,能使有機(jī)物脫水碳化.磷酸H3PO498.002131.69約85約15無色漿狀液體,極易溶于水.強(qiáng)酸,低溫時(shí)腐蝕性弱,200~300℃時(shí)腐蝕性很強(qiáng).強(qiáng)絡(luò)合劑,很多難溶礦物均可被其分解.高溫時(shí)脫水形成焦磷酸和聚磷酸.高氯酸HClO4100.472031.6870~7212無色液體,易溶于水,水溶液穩(wěn)定.強(qiáng)酸,熱濃時(shí)是強(qiáng)的氧化劑和脫水劑.與有機(jī)物作用易爆炸.名稱名稱化學(xué)式分子量沸點(diǎn)(℃)密度(g/ml)濃度一般性質(zhì)%g/100gcmol/L氫氟酸HF20.01120①1.134022.5無色液體,易溶于水.弱酸,能腐蝕玻璃,瓷器,對(duì)皮膚能造成嚴(yán)重灼傷,并引起潰爛.對(duì)3價(jià),4價(jià)金屬離子有很強(qiáng)的絡(luò)合能力.與其他強(qiáng)酸合用時(shí)可分解硅酸鹽,須用鉑或塑料器皿在通風(fēng)柜進(jìn)行.乙酸CH3COOH60.0541.0599(冰乙酸)36.217.4(冰乙酸)6.2無色液體,有強(qiáng)烈的刺激性酸味.與水互溶,是常用的弱酸.當(dāng)濃度達(dá)99%以上時(shí)凝固點(diǎn)為14.8℃稱為冰乙酸,對(duì)皮膚有腐蝕作用.氨水NH3·H2O35.0480.91~0.9025~28(NH3)約15無色液體,有刺激臭味.易揮發(fā),加熱至沸時(shí),NH3可全部逸出.空氣NH3中達(dá)到0.5%時(shí),可使人中毒.室溫較高時(shí)打開瓶塞需用濕毛巾蓋著,以免噴出傷人.弱堿,常用.氫氧化鈉NaOH40.011.53商品溶液50.519.3白色固體,呈粒、塊、棒狀.易溶于水,并放出大量熱.強(qiáng)堿,有強(qiáng)腐蝕性,對(duì)玻璃也有一定腐蝕性,故宜貯存于帶膠塞的玻璃瓶中.易溶于甲醇和乙醇.氫氧化鉀KOH56.1041.535商品溶液52.0514.2①溶液濃度為35.35%時(shí)的沸點(diǎn)。試紙?jiān)嚰坧H試紙：國(guó)產(chǎn)pH試紙分為廣泛pH試紙和精密pH試紙兩種。廣泛pH試紙按pH變色范圍