中藥質(zhì)量標準與鑒定

第一節(jié)中藥的質(zhì)量標準一、國家藥品標準〔一〕中國藥典一〕《中國藥典》凡例的根本內(nèi)容和要求3、準確度：指取樣量的準確度和試驗準確度。品與試藥等“稱重”或“量取”的量，均以阿拉伯數(shù)碼表示。以數(shù)值的有效位數(shù)來確定。1〕0.1g 0.06～0.14g ±0.04g2g 1.5～2.5g ±0.5g2.0g 1.95～2.05g ±0.05g2.00g1.995～2.005g±0.005g測定藥材和飲片有效成分尚不明確或暫難建立含量測定方法的——常用浸出物測定法來評價其質(zhì)量〔十大內(nèi)容〕1〕藥材：1、外形：色澤：藥材質(zhì)量好壞的重要指標之一。丹參—紅紫草—紫2、外表特征：白芥子——外表光滑海桐皮——釘刺辛夷——苞片外密被長茸毛3、質(zhì)地：富含淀粉的顯粉性—山藥、半夏含纖維的韌性強—桑白皮、葛根4、斷面：車輪紋——防己、青風藤、大血藤朱砂點——茅蒼術星點〔髓部異型維管束〕——大黃〕——牛膝與川牛膝云錦狀花紋〔皮部異型維管束〕——何首烏〕——商陸5、氣：阿魏——猛烈的蒜樣臭氣花類藥材具蜜腺，含揮發(fā)油，香氣宜人牡丹皮、徐長卿——含牡丹酚，有特別香氣6、味：烏梅、木瓜、山楂——味極酸〔有機酸〕黃連、黃柏含小檗堿——味苦海藻含鉀鹽——味咸7、水試：〔西紅花—黃色〕秦皮——浸出液在日光下顯碧藍色熒光蘇木——投熱水中，水顯明媚的桃紅色小通草——遇水外表顯黏性哈蟆油——溫水浸泡，膨脹度不低于558、火試：降香——微有香氣，點燃則香氣濃烈，有油狀物流出，灰燼白色青黛——火燒產(chǎn)生紫紅色煙飲片1、外形：金錢草——圓柱形薄荷——方柱型酸棗仁——扁圓形苦杏仁——心形木瓜、檳榔——圓形片狀2、大?。?～4mm塊：8～12mm5～10mm長段10～15mm5～10mm3、外表：①外邊面：苦參——較為粗糙，鱗片狀剝落黃連、石菖蒲、香附——環(huán)狀橫紋、須根、鱗葉殘痕②切面：雙子葉植物——環(huán)狀形成層、放射狀紋理射線密〔菊花心〕—〔車輪紋〕——防己、大血藤黃芪、板藍根、桔?！鹁駲谥兄　∧拘模蝴湺屈c〔髓部異型維管束〕——大黃筋脈點〔同心環(huán)點狀異型維管束〕——牛膝與川牛膝〔皮部異型維管束〕——何首烏羅盤紋〔同心環(huán)型異型維管束〕——商陸狗脊、綿馬貫眾—葉柄基局部體中柱環(huán)列紫萁貫眾—葉柄基局部體中柱“U”字形川木通、雞血藤—導管粗大，顯“針眼”黃柏、秦皮、苦楝皮—層狀構造〔樹脂道〕蒼術—大型油室〔朱砂點〕4、色澤：丹參、天花粉、黃柏、玄參、麻黃、檳榔5、質(zhì)地：富含淀粉的顯粉性—白芷、浙貝母含纖維的韌性強—桑白皮、葛根6、斷面：牡丹皮——平坦厚樸——含纖維多纖維性沉香、蘇木——刺狀杜仲——白色橡膠絲7、氣：當歸、薄荷、廣藿香、紫蘇、干姜五加科具樹脂道——有不同的香氣：五加皮、人參木類多有樹脂及揮發(fā)油——特別香氣：沉香、降香、檀香牡丹皮、徐長卿——含牡丹酚，有特別香氣8、味：烏梅、木瓜含有機酸——味極酸穿心蓮含穿心蓮內(nèi)酯——味苦海藻含鉀鹽——味咸檳榔含鞣質(zhì)——味澀總結藥材和飲片的共性：1、質(zhì)地：富含淀粉的顯粉性—山藥、半夏、白芷、浙貝母、含纖維的韌性強—桑白皮、葛根含糖、黏液的黏性大—黃精、地黃、玉竹、天冬2、斷面：車輪紋——防己、青風藤、大血藤朱砂點——茅蒼術具有特別構造的:星點〔髓部異型維管束〕——大黃〕——牛膝與川牛膝云錦狀花紋〔皮部異型維管束〕——何首烏同心環(huán)型異型維管束〕——商陸3、氣：阿魏——猛烈的蒜樣臭氣檀香、麝香——特異芳香氣牡丹皮、徐長卿——含牡丹酚，有特別香氣香加皮——含甲氧基水楊醛等成分，具奶油話梅樣香氣〔傘形科、蕓香科、木蘭科、樟科、唇形科、姜科等〕木類藥材多含樹脂和揮發(fā)油而具有香氣五加科含樹脂道而有香氣4、味：〔有機酸〕甘草含甘草甜素、黨參含糖——味甜干姜含姜辣素——味辣穿心蓮含穿心蓮內(nèi)酯——味苦海藻含鉀鹽——味咸五味子果肉氣微，味酸，種子裂開后有香氣，味辛而味苦〔三〕顯微鑒定1、顯微制片方法2〕解離組織片：可觀看完整的纖維、導管、管胞、石細胞2、細胞內(nèi)含物鑒定和細胞壁性質(zhì)檢查細胞內(nèi)含物鑒定糊粉粒菊糖黏液

試劑①碘試液②醋酸甘油裝片①碘試液②硝酸汞①蘇丹Ⅲ試液②90%乙醇萘酚乙醇+硫酸釕紅

顏色①藍色或紫色②未糊化淀粉粒顯偏光現(xiàn)象，已糊化的無此現(xiàn)象①棕色或黃棕色②磚紅色①橘紅色、紅色、紫紅色紫紅色，并很快溶解紅色草酸鈣結晶

①加稀醋酸不溶解，加稀鹽酸溶解而無氣泡②加硫酸，漸漸溶解，片刻析出針狀硫酸鈣結晶〔鐘乳體〕硅質(zhì)塊

硫酸

不溶解細胞壁性質(zhì)纖維素細胞壁硅質(zhì)化細胞壁

2〕細胞壁的性質(zhì)試劑蘇丹Ⅲ試液硫酸

顏色藍色或紫色無變化〔四〕理化鑒定1、物理常數(shù)的測定蜂蜜——相對密度，1.349薄荷油——相對密度，0.888～0.908205℃～210℃2、一般理化鑒別定：主要用于含黏液質(zhì)、膠質(zhì)和半纖維素類的自然藥品車前子不低于4.0 哈蟆油不低于553北葶藶子不低于12②顯色反響：〔示番木鱉堿〕加發(fā)煙硝酸——橙紅色〔示馬錢子堿〕801～2〔示甘草甜素反響〕③沉淀反響：1%鹽酸溶解—濾液加碘化鉍鉀——淡黃色沉淀赤芍用水提取—濾液加三氯化鐵——藍黑色沉淀蘆薈水溶液——加等量飽和溴水——黃色沉淀④泡沫反響和溶血指數(shù)的測定：測含皂苷成分的藥材⑤微量升華：〔低溫〕、枝狀和羽毛狀〔高溫〕結晶——加堿顯紅色〔蒽醌〕薄荷的升華物——無色針簇狀結晶〔薄荷腦〕牡丹皮、徐長卿根的升華物為長柱狀或針狀、羽狀結晶〔丹皮酚〕斑蝥升華物〔30℃～140℃〕——白色柱狀或小片狀結晶〔斑蝥素〕⑥顯微化學反響：10%鹽酸溶液——馬上顯紅色5%氫氧化鉀溶液——即顯鮮綠色后變?yōu)辄S綠色3%氫氧化鈉的氯化鈉飽和溶液——油室內(nèi)有針狀丁香酚鈉結晶析出2～321〔桂皮醛反響〕1〔檳榔堿〕北柴胡——柴胡皂苷存在于木栓層、栓內(nèi)層、皮層⑦熒光分析：長波——365nm短波——254～265nm國產(chǎn)沉香——灰綠色熒光 枯綠色熒光常山〔含傘形花內(nèi)酯〕——亮綠色熒光浙貝母粉末——亮淡綠色熒光蘆薈水溶液與硼砂共熱——黃綠色熒光枳殼乙醇浸出液——淡藍色熒光黃連——折斷面紫外光下顯金黃色熒光，木質(zhì)部尤為明顯⑧光譜和色譜五〕其他鑒定方法和技術1、DNA1〕近緣中藥品種的鑒定和整理爭論動物類中藥的鑒定貴重藥材與混偽品的鑒定藥材道地性的鑒定中藥野生品與栽培品的鑒定《中國藥典》將聚合酶鏈反響—限制性內(nèi)切酶長度多態(tài)性方法，用于川貝母、烏梢蛇、蘄蛇的鑒別。2、中藥指紋圖譜鑒定技術二、中藥的安全性檢測〔一〕內(nèi)源性有毒、有害物質(zhì)及檢測①腎毒性成分馬兜鈴酸：主要存在于馬兜鈴科馬兜鈴屬的關木通、廣防已、青木香、馬兜鈴、天仙藤、朱砂蓮等藥材中③具有雙重作用的有效成分藥典規(guī)定：對毒性成分生物堿承受高效液相色譜法對馬錢子中的士的寧，斑蝥中的斑蝥素等設定了含量范圍高效液相色譜—質(zhì)譜聯(lián)儀分析技術——國產(chǎn)千里光、川楝子、苦楝皮的毒性成分限量〔二〕外源性有害物質(zhì)及檢測1、重金屬及有害元素有害元素：砷測定方法：原子吸取分光光度法和電感耦合等離子體質(zhì)譜法甘草、黃芪、丹參、白芍、西洋參、金銀花、枸杞子、山楂、阿膠、牡蠣等鉛不得過5mg/kg 鎘不得過0.3mg/kg汞不得過0.2mg/kg 銅不得過20mg/kg2mg/kg2mg/kg芒硝含砷鹽不得過10mg/kg2mg/kg2、農(nóng)藥殘留量主要有有機氯、有機磷、擬除蟲菊酯等有機氯農(nóng)藥：滴滴涕〔DDT〕和六六六〔BHC〕規(guī)定人參、西洋參、甘草、黃芪DDT0.2mg/kg五氯硝基苯〔PCNB〕0.1mg/kg0.05mg/kg艾氏劑不得過0.05mg/kg氯丹不得過0.1mg/kg3、黃曲霉毒素的檢測高效液相色譜法進展測定藥典規(guī)定進展黃曲霉毒素限量檢查的藥材有：大棗、水蛭、地龍、肉豆蔻、全蝎、決明子、麥芽、陳皮、使君子、柏子仁、胖大海、蓮子、桃仁、蜈蚣、檳榔、酸棗仁、僵蠶、薏苡仁等?！?8〕4、二氧化硫的檢測酸堿滴定法、氣相色譜法、離子色譜法芍、黨參、粉葛等〔10〕三、中藥的質(zhì)量評價生物活性測定也起到掌握藥物質(zhì)量的作用?！?〕〔一〕傳統(tǒng)的閱歷鑒別黃連、黃柏—色黃，味極苦玄參、生地黃—斷面烏黑〔環(huán)烯醚萜苷〕樟科的肉桂桃金娘科的丁香姜科的豆蔻、砂仁菊科的木香、川木香蕓香科的陳皮、枳殼、香櫞樹脂類的蘇合香、安眠香以上是以香氣濃者為佳，其香味與所含有的揮發(fā)油或游離的芳香酸有關。甘草味甜、烏梅極酸、穿心蓮極苦、五倍子、兒茶味澀、干姜、生姜味辛辣〔姜酚類〕〔二〕純度檢查藥典與純度相關的檢查有：雜質(zhì)檢查、水分測定、枯燥失重、灰分測定、色度檢查、酸敗度測定等項均為常規(guī)檢查〕1、雜質(zhì)檢查藥典規(guī)定：人參不得過12%紅花不得過13%常用方法：費休氏法：包括容量滴定法和庫侖滴定法烘干法：不含或少含揮發(fā)性成分的藥品，如三七、廣棗甲苯法：含揮發(fā)性成分的藥品，如肉桂、肉豆蔻、砂仁氣相色譜法：辛夷3、灰分測定總灰分和酸不溶性灰分〔總灰分中不溶于稀鹽酸的灰分〕兩種總灰分：生理灰分+外來灰分10ml藥典規(guī)定：當歸總灰分≤7.0%2.0%秦艽總灰分≤8.0%3.0%4、色度檢查：白術色度檢查〔9〕5、酸敗度測定藥典規(guī)定：需測酸值、羰基值或過氧化值苦杏仁：過氧