土壤有機(jī)質(zhì)測(cè)定

土壤有機(jī)質(zhì)測(cè)定

***鉀容量法——〔油浴的溫度為180,沸騰5分鐘〕,用肯定濃度的***鉀——硫酸溶液氧化土壤有機(jī)質(zhì)〔碳〕,剩余的***鉀用硫酸亞鐵來滴定,從所消耗的***鉀量,計(jì)算有機(jī)碳的含量。

本方法測(cè)得的結(jié)果,與干燒法比照,只能氧化90%的有機(jī)碳,因此將得的有機(jī)碳乘以校正系數(shù),以計(jì)算有機(jī)碳量。

在氧化滴定過程中化學(xué)反響如下:2227+824+3→224+22〔4〕3+32+82227+64→24+2〔4〕3+32〔4〕3+720在1-124溶液中用2+滴定272-時(shí),~。

表5-4滴定過和中使用的氧化復(fù)原指劑有以下四種指示劑0本身變色氧化—復(fù)原2+滴定272-時(shí)的變色氧化—復(fù)原特點(diǎn)二苯***→無色深藍(lán)→綠須加34;近終點(diǎn)須劇烈搖動(dòng),較難把握二苯***→無色紅紫→藍(lán)紫→綠須加34;終點(diǎn)稍難把握2-羧基代二苯***→無色棕→紫→綠不加34;→紅色橙→灰綠→淡綠→磚紅不加34;終點(diǎn)易于把握從表5—4中,可以看出每種氧化復(fù)原指示劑都有自己的標(biāo)準(zhǔn)電位〔0〕,鄰啡羅啉〔0=〕,2-羧基代二苯***〔0=〕,以上兩種氧化復(fù)原指示劑的標(biāo)準(zhǔn)電位〔0〕,正落在滴定曲線突躍范圍之內(nèi),因此,不需加磷酸而終點(diǎn)簡單把握,可得到精確?????的結(jié)果。

例如:以鄰啡羅啉亞鐵溶液〔鄰二氮啡亞鐵〕為指示劑,三個(gè)鄰啡羅啉〔282〕分子與一個(gè)亞鐵離子絡(luò)合,形成紅色的鄰啡羅啉亞鐵絡(luò)合物,遇強(qiáng)氧化劑,那么變?yōu)榈{(lán)色的正鐵絡(luò)合物,其反響如下:[〔1282〕3]3++[〔1282〕3]2+淡藍(lán)色紅色滴定開頭時(shí)以***鉀的橙色為主,滴定過程中漸現(xiàn)3+的綠色,快到終點(diǎn)變?yōu)榛揖G色,如標(biāo)準(zhǔn)亞鐵溶液過量半滴,即變成紅色,表示終點(diǎn)已到。

但用鄰啡羅啉的一個(gè)問題是指示劑往往被某些懸浮土粒吸附,到終點(diǎn)時(shí)顏色變化不清晰,所以經(jīng)常在滴定前將懸濁液在玻璃濾器上過濾。

從表5-4中也可以看出,二苯***、二苯***磺酸鈉指示劑變色的氧化復(fù)原標(biāo)準(zhǔn)電位〔0〕、。

指示劑變色在***鉀與亞鐵滴定曲線突躍范圍之外。

因此使終點(diǎn)后移,為此,在實(shí)際測(cè)定過程中參與或34絡(luò)合3+,其反響如下:3++2〔4〕3++6-[6]3-參與磷酸等不僅可消退3+的顏色,而且能使3+2+體系的電位大大降低,從而使滴定曲線的突躍電位加寬,使二苯***等指示劑的變色電位進(jìn)入突躍范圍之內(nèi)。

依據(jù)以上各種氧化復(fù)原指示劑的性質(zhì)及滴定終點(diǎn)把握的難易,推舉應(yīng)用2-羧基二苯***。

價(jià)格廉價(jià),性能穩(wěn)定,值得推舉采納。

〔包括油浴鍋和鐵絲籠〕、可調(diào)溫電爐、秒表、自動(dòng)控溫調(diào)整器。

〔1〕-116227標(biāo)準(zhǔn)溶液。

稱取經(jīng)130℃烘干的***鉀〔227,642-77,分析純〕,定容于1000容量瓶中。

〔2〕24。

濃硫酸〔24,625-77,分析純〕。

〔3〕-14溶液。

稱取硫酸亞鐵〔472,664-77,分析純〕,加濃硫酸5,稀釋至1。

〔4〕指示劑①鄰啡羅啉指示劑:稱取鄰啡羅啉〔1293-77,分析純〕與4,溶于100水中。

②2-羧基代二苯***〔-,又名鄰苯氨基苯甲酸,13112〕〕指示劑:,然后倒入100小燒杯中,-1溶液12,并用少量水將研缽中殘留的試劑沖洗入100小燒杯中,將燒杯放在水浴上加熱使其溶解,冷卻后稀釋定容到250,放置澄清或過濾,用其清液。

〔5〕24。

硫酸銀〔24,3-945-76,分析純〕,研成粉末。

〔6〕2。

二氧化硅〔2,22-562-76,分析純〕,粉末狀。

〔100目〕~1〔〕,放入一枯燥的硬質(zhì)試管中,-116227標(biāo)準(zhǔn)溶液5〔假如土壤中含有***〕,用注射器參與濃245充分搖勻,管口蓋上彎頸小漏斗,以冷凝蒸出之水汽。

將8~10個(gè)試管放入自動(dòng)控溫的鋁塊管座中〔試管內(nèi)的液溫掌握在約170℃〕,[或?qū)?~10個(gè)試管盛于鐵絲籠中〔每籠中均有1~2個(gè)空白試管〕,放入溫度為185~190℃的石蠟油鍋中,要求放入后油浴鍋溫度下降至170~180℃左右,以后必需掌握電爐,使油浴鍋內(nèi)始終內(nèi)維持在170~180℃],待試管內(nèi)液體沸騰發(fā)生氣泡時(shí)開頭計(jì)時(shí),煮沸5,取出試管〔用油浴法,稍冷,擦凈試管外部油液〕。

冷卻后,將試管內(nèi)容物傾入250三角瓶中,用水洗凈試管內(nèi)部及小漏斗,這三角瓶內(nèi)溶液總體積為60~70,保持混合液中〔1224〕濃度為2~3-1,然后參與2-羧基代二苯***指示劑12~15滴,此時(shí)溶液呈棕紅色。

-1硫酸亞鐵滴定,滴定過程中不斷搖動(dòng)內(nèi)容物,直至溶液的顏色由棕紅色經(jīng)紫色變?yōu)榘稻G〔灰藍(lán)綠色〕,即為滴定終點(diǎn)。

如用鄰啡羅啉指示劑,加指示劑2~3滴,溶液的變色過程中由橙黃→藍(lán)綠→磚紅色即為終點(diǎn)。

記取4滴定毫升數(shù)〔〕。

每一批〔即上述每鐵絲籠或鋁塊中〕樣品測(cè)定的同時(shí),進(jìn)行2~3個(gè)空白試驗(yàn),,其他手續(xù)與試樣測(cè)定相同。

記取4滴定毫升數(shù)〔0〕,取其平均值。

〔-1〕=式中:——-116227標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度;5——***鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液參與的體積〔〕;0——空白滴定用去4體積〔〕;——樣品滴定用去4體積〔〕;——14碳原子的摩爾質(zhì)量〔-1〕;10-3——將換算為;——氧化校正系數(shù);——風(fēng)干土樣質(zhì)量;——將風(fēng)干土樣換算成烘干土的系數(shù)。

:-1者,,含有機(jī)質(zhì)高于20~30-1者,,少于20-1者,。

由于稱樣量少,稱樣時(shí)應(yīng)用減重法以削減稱樣誤差。

***化物的存在可使結(jié)果偏高。

由于***化物也能被***鉀所氧化,因此,鹽土中有機(jī)質(zhì)的測(cè)定必需防止***化物的干擾,少量***可加少量24,使***根沉淀下來〔生成〕。

24的參與,不僅能沉淀***化物,而且有促進(jìn)有機(jī)質(zhì)分解的作用。

據(jù)討論,當(dāng)使用24時(shí),,,,否那么生成227沉淀,影響滴定。

在***離子含量較高時(shí),可用一個(gè)***化物近似校正系數(shù)112來校正之,由于27-1與-1及的反響是定量的:272-+6-1+14+→23++32+722272-+3+16+→43+32+82由上二個(gè)反響式可知4-1=124≈112土壤含碳量〔-1〕=未經(jīng)校正土壤含碳量〔-1〕-此校正系數(shù)在:比為5:1以下時(shí)適用。

、沼澤土和長期漬水的土壤,由于土壤中含有較多的2+、2+及其它復(fù)原性物質(zhì),它們也消耗227,可使結(jié)果偏高,對(duì)這些樣品必需在測(cè)定前充分風(fēng)干。

一般可把樣品磨細(xì)后,鋪成薄薄一層,在室內(nèi)通風(fēng)處風(fēng)干10天左右即可使2+全部氧化。

長期漚水的水稻土,雖經(jīng)幾個(gè)月風(fēng)干處理,樣品中仍有亞鐵反響,對(duì)這種土壤,最好采納鉻酸磷酸濕燒——測(cè)定二氧化碳法〔〕。

-116227—24溶液的黏滯性帶來的操作誤差,-116227水溶液5及濃245,-116227溶液10。

在測(cè)定石灰性土壤樣品時(shí),也必需漸漸參與227—24溶液,以防止由于碳酸鈣的分解而引起猛烈發(fā)泡。

,由于它可被***鉀氧化,而可能帶來誤差。

而礦物油或石蠟對(duì)測(cè)定無影響。

油浴鍋預(yù)熱溫度當(dāng)氣溫很低時(shí)應(yīng)高一些〔約200℃〕。

鐵絲籠應(yīng)當(dāng)有腳,使試管不與油浴鍋底部接觸。

,但空氣污染較為嚴(yán)峻,最好采納鋁塊〔有試管孔座的〕加熱自動(dòng)控溫的方法來代替油浴法。

。

把握沸騰的標(biāo)準(zhǔn)盡量全都,然后連續(xù)消煮5,消煮時(shí)間對(duì)分析結(jié)果有較大的影響,故應(yīng)盡量記時(shí)精確?????。

,一般應(yīng)是黃色或黃中稍帶綠色,假如經(jīng)綠色為主,那么說明***鉀用量缺乏。

在滴定時(shí)消耗硫酸亞鐵量小于空白用量的13時(shí),有氧化不完全的可能,應(yīng)棄去重做。

-;分析天平;滴定臺(tái);25酸式滴定管;150毫升三角瓶;小漏斗曲頸3;溫度計(jì)200~300℃;500毫升塑料洗瓶。

~克〔稱樣量的多少取決于土壤中有機(jī)質(zhì)的含量:含有機(jī)質(zhì)10~20-1土樣,~;含量到達(dá)80-〕,把土樣移入150毫升三角瓶中〔如含***化物多的土樣,〕,-116227—24溶液10,加液時(shí)要防止將土粒沖濺到瓶的內(nèi)壁上。

瓶口處再加上一個(gè)小漏斗,把三角瓶放在已預(yù)熱好〔170~108℃〕的電砂浴上加熱,在真正沸騰時(shí)開頭計(jì)算時(shí)間。

保持平緩地沸騰5。

沸騰過程中如發(fā)覺三角瓶內(nèi)壁有土粒粘附,應(yīng)輕輕搖動(dòng)瓶子使下沉。

消煮完畢后,將三角瓶從電砂浴上取下,冷卻片刻,然后用蒸餾水沖洗小漏斗、三角瓶瓶口及內(nèi)壁,洗滌液要流入原三角瓶,瓶內(nèi)溶液的總體應(yīng)掌握在30~35毫升左右為宜。

加2~3滴鄰菲羅啉菲羅啉指示劑,-14標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的227溶液的變色過程是由橙→藍(lán)→棕紅。

假如滴定所用4溶液的毫升數(shù)不到下述空白標(biāo)定所耗4溶液的毫升數(shù)的13,那么應(yīng)堿少土壤稱樣量而重測(cè)。

每仳分析時(shí),必需同時(shí)做2~3個(gè)空白標(biāo)定:,其它步驟與土樣測(cè)定時(shí)相同,但滴定前的溶液總體積掌握在20~30毫升左右為宜。

-1=式中:0—空白測(cè)定時(shí)所消耗4溶液的體積〔〕;—土樣測(cè)定時(shí)所消耗4溶液的體積〔〕;—4標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度;—1毫麾爾碳的克數(shù);—土壤有機(jī)碳換算成土壤有機(jī)質(zhì)的平均換算系數(shù);—氧化校正系數(shù)〔%計(jì)算〕;—烘干土重〔風(fēng)干樣除樣品中水分的重量〕。

***鉀容量法——、主要步驟與***鉀容量法〔外加熱法〕相同。

稀釋熱法〔水合熱法〕是利用濃硫酸和***鉀快速混合時(shí)所產(chǎn)生的熱來氧化有機(jī)質(zhì),以代替外加熱法中的油浴加熱,操作更加便利。

由于產(chǎn)生的熱,溫度較低,對(duì)有機(jī)質(zhì)氧化程度較低,只有77%。

〔1〕1-116227溶液。

精確?????稱取227〔分析純,105℃烘干〕,溶于水中,稀釋至1。

〔2〕-116227的基準(zhǔn)溶液。

精確?????稱取227〔分析純〕〔在130℃烘3〕,以少量水溶解,將全部洗入1000容量瓶中,參與濃24約70,冷卻后用水定容至刻度,充分搖勻備用[-1〔1224〕]。

〔3〕-14溶液。

稱取472140溶于水中,參與濃2415,冷卻稀釋至1或稱取4242,稀釋至1。

-116227的基準(zhǔn)溶液標(biāo)定之。

-116227的基準(zhǔn)溶液各25于150三角瓶中,參與鄰啡羅啉指示劑2~3滴〔或加2羧基代二苯***12~15滴〕,-14溶液滴定至終點(diǎn),并計(jì)算出的準(zhǔn)4確濃度。

硫酸亞鐵〔4〕溶液在空氣中易被氧化,需新奇配制或以標(biāo)準(zhǔn)的227溶液每天標(biāo)定之。

〔4〕、〔5〕、〔6〕。

〔注1〕于500的三角瓶中,然后精確?????參與1-116227溶液10于土壤樣品中,轉(zhuǎn)動(dòng)瓶子使之混合勻稱,然后加濃2420,將三角瓶緩緩轉(zhuǎn)動(dòng)1,促使混合以保證試劑與土壤充分作用,并在石棉板上放置約30,加水稀釋至250,