第三章 化學分析法

化學分析法9/23/20231化學分析法

第一章，初步試驗和元素定性分析初步試驗包括：一，初步審察粗二，灼燒試驗略三，鈉熔法及其分析鑒定元素定四，氧瓶燃燒法及其分析鑒定性分析9/23/20232化學分析法

第一章，初步試驗和元素定性分析一，初步審察看：固、液，晶型，雜質(zhì)等；顏色嗅：氣味水溶性及酸堿性：0.05g固體，（2~3滴液體）2mL水溶pH值二，灼燒試驗操作：取50mg固體或2滴液體試樣于坩堝蓋上，用坩堝鉗夾起，小心加熱，觀察現(xiàn)象看：熔化、升華？燃燒？火焰顏色、煙，氣味，有無氣體？殘渣？氣體酸堿性？殘渣酸堿性？9/23/20233化學分析法

三，鈉熔法及其分析鑒定1含義：用鑷子取出保存在煤油中的金屬，放于濾紙上汲干煤油，切取新鈉50mg放于干凈試管底部。用試管夾夾住試管上端1/3處，酒精燈加熱試管，待鈉蒸氣充滿試管下半部時，迅速加入20~30mg試樣（或試液2滴），加熱2~3分鐘至試管底部呈暗紅色，立即將試管浸入盛10mL水的瓷蒸發(fā)皿中，試管破，用玻璃棒弄碎，加熱煮沸，過濾之，應(yīng)得無色試液。9/23/20234化學分析法

2，反應(yīng)原理：

Na，熔融有機物（C、H、O、N、S、X等）NaX，NaOH,NaCN,Na2S,NaCNS再用無機分析方法鑒定之。如：鹵素的鑒定：取試樣0.5mL放入小試管中，用稀硝酸酸后，在通風廚中煮沸1-2分鐘（除去硫化氫及氰化氫).然后再加兩滴5%硝酸銀溶液，若有白色或黃色沉淀析出，則表明有鹵素存在。9/23/20235化學分析法應(yīng)用范圍1大多數(shù)有機化合物都能用鈉融法進行元素定性分析2低沸點或容易揮發(fā)有機物不適合用此法3脂肪族偶氮化合物,芳香族重氮化合物;硝基化合物,疊氮化合物等,要先還原.4另外一些形成氣體形式或元素不容易轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的無機態(tài)的化合物要用其它方法鑒定9/23/20236化學分析法四，氧瓶燃燒法及其分析鑒定

1，含義：氧瓶燃燒法（oxygenflaskcombustionmethod)是將有機藥物放入充滿氧氣的密閉的燃燒瓶中進行燃燒，并將燃燒所產(chǎn)生的欲測物質(zhì)吸收于適當?shù)奈找褐?，然后根?jù)欲測物質(zhì)的性質(zhì)，采用適宜的分析方法進行鑒別、檢查或測定含鹵素有機藥物或含硫、氮、硒等其它元素的有機分析方法。9/23/20237化學分析法

2，原理：

有機物

（含C、H、O、N、X、S、P、B）Pt/O2

NaOH-H2O2

(NaNO3,NaX,Na2SO4,Na3PO4,NaBO3,---)

然后，按無機物的分析方法檢測9/23/20238化學分析法3，實驗用品及大致過程氧瓶燃燒法oxygenflaskcombustion9/23/20239化學分析法氧瓶燃燒處理無灰濾紙50mm30mm30mm7mm9/23/202310化學分析法氧瓶燃燒處理

取本品約20mg，精密稱定；以0.2mol/L氫氧化鈉溶液10ml為吸收液，通入氧氣一分鐘，按照氧瓶燃燒的方法進行有機破壞；燃燒完畢后，強烈振搖約20分鐘；吸收溶液備用。9/23/202311化學分析法

4，儀器與材料①儀器裝置燃燒瓶為500、1000或2000ml無色、磨口、厚壁、硬質(zhì)玻璃錐型瓶；瓶塞空心，底部熔封鉑絲一根，下端呈螺旋狀或網(wǎng)狀9/23/202312化學分析法

②稱樣用材料及稱樣A.固體樣品無灰濾紙B.液體樣品紙袋C.軟膏類樣品：將適量樣品置不含被測成分的蠟油紙中包裹嚴密，外層再用無灰濾紙包裹③氧氣9/23/202313化學分析法氧瓶燃燒法裝置與樣品包裝操作圖9/23/202314化學分析法④吸收液的選擇

吸收液可使樣品經(jīng)燃燒分解所產(chǎn)生的各種價態(tài)的鹵素，定量地被吸收并使其轉(zhuǎn)變?yōu)橐欢ǖ谋阌跍y定的價態(tài)，以適應(yīng)所選擇的分析方法。

氟水氯NaOH溶液溴H2O2-NaOHNaOH-硫酸肼飽和溶液碘NaOH－硫酸肼飽和溶液硫NaOH或H2O2

硒硝酸溶液9/23/202315化學分析法5，操作方法①燃燒瓶燃燒前的準備用洗液洗凈后，按各藥品項下的規(guī)定加入吸收液，將瓶口用水濕潤，小心急速地通入氧氣1min，立即用表面皿覆蓋瓶口。②樣品的準備取樣品適量，精密稱定后按規(guī)定方法包裹，固定于鉑絲下端的網(wǎng)內(nèi)或螺旋處。9/23/202316化學分析法

③樣品的燃燒點燃包有供試品的濾紙尾部，迅速放入燃燒瓶中，按緊瓶塞，加水少量封閉瓶口，俟燃燒完畢（應(yīng)無黑色碎片），充分振搖，使生成的煙霧完全吸入吸收液中，放置15min，用水少量沖洗瓶塞及鉑絲，合并洗液及吸收液，同法另做空白試驗。然后按各藥品項下規(guī)定的方法進行鑒別、檢查或含量測定。9/23/202317化學分析法樣品燃燒分解9/23/202318化學分析法6，注意事項①根據(jù)被燃燒分解的樣品量選用適宜大小的燃燒瓶。規(guī)定的燃燒瓶體積為500、1000或2000ml三種，采用常量或半微量分析9/23/202319化學分析法待分解樣品量燃燒瓶的體積3~5mg（微量分析）150~250ml20~30mg（半微量分析）300~500ml50~60mg1000ml0.6~0.7g或更多2000ml或特殊結(jié)構(gòu)的燃燒瓶9/23/202320化學分析法正確選用燃燒瓶的目的在于：樣品能在足夠的氧氣中燃燒分解完全；有利于將燃燒分解產(chǎn)物較快地吸收到吸收液中；防止爆炸的可能性。9/23/202321化學分析法②測定含氟有機藥物時，用石英制燃燒瓶③鉑絲燃燒時起催化作用④應(yīng)同時做空白試驗⑤燃燒時要注意防爆⑥燃燒要完全，如果燃燒結(jié)束后殘留有黑色小塊，說明樣品未分解完全，必須另外稱樣分析⑦燃燒產(chǎn)生的煙霧完全被吸收9/23/202322化學分析法7，應(yīng)用例磺溴酞鈉的含量測定燃燒分解O2HBr+S2-+SO4+…

HBr+S2-NaBr+Na2SO4

+H2O

NaOH,H2O29/23/202323化學分析法溴分析：取本品約0.2g，照氧瓶燃燒法進行有機破壞，選用1000ml燃燒瓶，以0.4%氫氧化鈉溶液10ml，濃過氧化氫溶液0.5ml與水10ml作為吸收液，生成的煙霧完全吸入吸收液后，用水稀釋至100ml，煮沸5分鐘，放冷，加稀硝酸使成酸性，精密加硝酸銀滴定液（0.1mol/l）20ml，搖勻，再加硫酸鐵胺指示液2mL，用硫氰酸胺滴定液(0.1mol/L)滴定，并將滴定的結(jié)果用空白試驗校正。每1mL硝酸銀滴定液(0.1mol/L)相當于7.990mg的溴(Br)。9/23/202324化學分析法例碘苯酯的含量測定原理碘苯酯系有機碘化物，用氧瓶燃燒分解，轉(zhuǎn)變?yōu)榈饣?，繼而氧化為游離的碘，并被定量地吸收于吸收液中，和氫氧化鈉反應(yīng)，生成碘化物與碘酸鹽，加入溴-醋酸溶液，使全部轉(zhuǎn)變?yōu)榈馑猁}，過量的溴以甲酸及通空氣去除。加入碘化鉀，使與碘酸鹽反應(yīng)析出游離碘，用硫代硫酸鈉液滴定，碘與淀粉結(jié)合所顯的藍色消失即為終點。9/23/202325化學分析法

取本品約20mg，精密稱定，照氧瓶燃燒法進行有機破壞，用氫氧化鈉試液2ml與水l0ml為吸收液，待吸收完全后，加溴醋酸溶液(取醋酸鉀10g，加冰醋酸適量使溶解，加溴0.4ml，再加冰醋酸使成1000m1)l0ml，密塞，振搖，放置數(shù)分鐘，加甲酸約lml，用水洗滌瓶口，并通入空氣流約3～5min以除去剩余的溴蒸氣，加碘化鉀2g，密塞，搖勻，用硫代硫酸鈉滴定液(0.02Mol/L)滴定，至近終點時，加淀粉指示液，繼續(xù)滴定至藍色消失，并將滴定的結(jié)果用空白試驗校正。每lml的硫代硫酸鈉滴定液(0.02mol/L)相當于1.388mg的C19H29IO2。9/23/202326化學分析法滴定度的計算放大反應(yīng)2mol碘苯酯→1molI21molI2→1molNaIO+1molNaI1molNaIO→1/3molNaIO3+2/3molNaImolNaI+Br2→molNaIO3即2mol碘苯酯→2molNaIO39/23/202327化學分析法1，氧瓶燃燒法中的裝置有A.磨口硬質(zhì)玻璃錐形瓶B.磨口軟質(zhì)玻璃錐形瓶C.鉑絲D.鐵絲E.鋁絲9/23/202328化學分析法2，選擇氧瓶燃燒法所必備的實驗物品A.磨口硬質(zhì)玻璃錐形瓶B.鉑絲C.普通濾紙D.氫氣E.無灰濾紙9/23/202329化學分析法3．氧瓶燃燒法測定含氯有機藥物時所用的吸收液多數(shù)為A.H2O2溶液B.H2O2—NaOH溶液C.NaOH溶液D．硫酸肼飽和液E.NaOH—硫酸肼飽和液9/23/202330化學分析法3.氧瓶燃燒法可用于A.含鹵素有機藥物的含量測定B.醚類藥物的含量測定C.檢查甾體激素類藥物中的氟D.檢查甾體激素類藥物中的硒E.芳酸類藥物的含量測定9/23/202331化學分析法

第二章，溶解度分組試驗一，概述1，為什么要對有機化合物分組有機化合物種類繁多，數(shù)量龐雜。有必要事先對“所有的”有機物進行簡單的分析試驗，并進行分類，形成有機物的若干組別。這樣，要對某樣品進行分析，就可以通過簡單分析，從而確定其歸屬或組別，縮小了探索范圍。為進一步的、快速的分析提供了保證。2，溶解度分組的方法和程序使用兩類溶劑：非反應(yīng)性溶劑，反應(yīng)性溶劑30mg樣品-----1mL溶劑，溶解與否9/23/202332化學分析法二、說明及注意事項：1.試驗時溶劑必須按規(guī)定順序進行，不得前后顛倒，當試樣找到溶解度組后不再試驗其在其它溶劑中的溶解情況。如：某樣品溶于水和乙醚，就不要去做5%NaOH溶液的試驗某樣品不溶于水，就不要去做在乙醚中的溶解度試驗9/23/202333化學分析法2.進行溶解度試驗不能加熱。3.試樣在溶劑中發(fā)生反應(yīng)也視為溶解。

如：烯烴在做濃硫酸試驗時，由于聚合而產(chǎn)生沉淀，認為是溶解α-萘胺于5%HCl作用，析出α-萘胺鹽酸鹽沉淀，認為是溶解4.注意兩性物質(zhì)在酸和堿中的溶解情況。5.以濃硫酸做溶解度試驗時，試樣量減半。9/23/202334化學分析法6.若試樣溶解在某溶劑中，用“+”表示；不溶，用“-”表示；有時介于溶和不溶之間的現(xiàn)象，用“+”表示。7，做水溶性實驗時，一并做判斷酸堿性試驗。9/23/202335化學分析法三，溶解度分組圖9/23/202336化學分析法四，強調(diào)幾個概念或名詞1，溶劑的介電常數(shù)：是一種分離正、負電荷的能力，是溶劑的一種屬性。用符合ε表示。如：在真空中，一定距離內(nèi)兩個正、負單位電荷吸引力為100，加入某溶劑A后，此時的吸引力僅為2，則A溶劑的ε=100/2=50；若加某溶劑B后，此時的吸引力為80，則B溶劑的ε=100/80=1.25。9/23/202337化學分析法2，邊界化合物或臨界化合物：同一系列化合物中，隨著碳個數(shù)的增加，勢必在某一化合物附近，會出現(xiàn)不同的組別。在這個位置處的化合物叫邊界化合物或臨界化合物。如：查表知，正丁醇屬S1組，那么仲丁醇和叔丁醇溶解度更大，也屬S1組。所以正丁醇在表中列出，為邊界化合物。同理，查表知異戊醇是邊界化合物，是N1組的，那么正戊醇和所有碳原子數(shù)大于它的醇都是N1組的。3，有時邊界化合物是跨組的。如環(huán)己酮屬S1-N1組，二甲苯屬N2-I組；苯三酚屬S2-A2組。9/23/202338化學分析法五，有機化合物分子結(jié)構(gòu)與溶解行為的關(guān)系及實例1，相似相溶原理2，雖然硝基苯的極性比苯酚和苯胺大，但后二者能夠與水形成氫鍵，故在水中它們都比硝基苯的溶解度大。3，在水中的溶解度是：叔醇>仲醇>伯醇,原因是，支鏈高的化合物會降低自身分子間的作用力，而使溶質(zhì)與溶劑分子間的作用力增大。4，分子中烴基碳變長、或增加芳環(huán)，會減小在水中溶解度，9/23/202339化學分析法增加在乙醚中的溶解度。如α-萘酚和對羥基聯(lián)苯，在水中溶解度比苯酚小得多。5，熔點或沸點高的化合物，分子間作用力大，在水中溶解度就小。如順丁烯二酸的熔點為130℃，在水中溶解度為60g/100g水；反丁烯二酸的熔點為286℃，在水中溶解度為0.6g/100g水。6，單體與其聚合物相比，聚合物更難溶于水。如：甲醛易溶于水，多聚甲醛不溶；單糖、雙糖易溶于水，淀粉、糊精9/23/202340化學分析法、纖維素就不溶于水和乙醚。7，分子內(nèi)產(chǎn)生氫鍵會降低其在水中溶解度。如：鄰硝基苯酚、鄰羥基苯甲醛和8-羥基喹啉：9/23/202341化學分析法8，有機胺與苯環(huán)共軛后，堿性大大降低。如：苯胺的堿性比氨弱；二苯胺和三苯胺呈中性，不溶于5%HCl9，磺酰基RSO2NHR和?；鵕CONHR也使氨的堿性減弱。10，烷烴、環(huán)烷烴、鹵代烴不溶于冷、濃硫酸中。醇、醚能夠溶解于濃硫酸中，但二芳醚不溶于濃硫酸中（孤電子對與苯環(huán)共軛）。9/23/202342化學分析法六，有機物的溶解性分組試驗及報告記錄1，特別說明：有的書認為苯酚不溶于水，有的認為可溶于水故有的分為S1組（水溶液不顯酸性），有的分為A2組。對苯胺，認為不溶于水。但我們計算如下苯胺，0.1g需2.70mL水才溶若加3.0mL水，更溶故結(jié)論：溶解但這并不影響我們對其它有機物的分組和未知有機物的分析2，實驗報告記錄------幾種有機物分析報告示例如下：9/23/202343化學分析法物質(zhì)結(jié)構(gòu)水乙醚5%5%5%濃組別或中文名NaOHNaHCO3HClH2SO4CH2CH2OH++////S1甘油+--////S2環(huán)己烯--/--/--+N氯苯--/--/----I苯甲酸--/++//A1--/--/--/M9/23/202344化學分析法物質(zhì)結(jié)構(gòu)水乙醚5%5%5%濃組別或中文名NaOHNaHCO3HClH2SO4鄰苯二酚++////S1鄰甲苯酚--/+--//A2CS2--/--/--/M正己烷--/--/----I--/--/--+N9/23/202345化學分析法

各溶解度組中的主要化合物S1組：5個或5個碳以下的單官能團醇、醚、醛、酮、酯、腈、酰胺SA組：5個或5個碳以下一元羧酸、芳磺酸、二元酚SB組：6個或6個碳以下的單官能團胺S2組：羧酸鹽、磺酸鹽、胺的鹽酸鹽、氨基酸、多羥基化合物、多元羧酸、含親水基團的多官能團化合物A1組：強有機酸、6個碳以上的羧酸、鄰對位有強吸電子基團的酚、和β--二酮A2組：弱有機酸、5個碳以上的烯醇、肟、酰亞胺、磺酰伯胺、酚、硫酚、β--二酮、含-氫的硝基化合物、芳磺酰胺B組：含7個或7個碳以上的脂肪胺、芳胺（N上僅一個苯基）、肼類、含氮堿性雜環(huán)化合物9/23/202346化學分析法

各溶解度組中的主要化合物M組：5個碳以上的含氮、硫的雜類中性化合物、腈、酰芳胺、硝基化合物、多芳基胺、多硝基取代芳胺、N，N–二取代磺酰胺、硫醚、砜、硫尿等

N1：5碳以上、9碳以下單官能團醇、醛、甲基酮、環(huán)狀酮和酯、少于8碳的醚、環(huán)氧化合物N2：烯烴、炔烴、醚、多烷基取代芳烴、某些酮、酸酐I：飽和烴、鹵烷、芳鹵化物、二芳醚、鈍化的芳香族化合物9/23/202347化學分析法

練習：預測下列化合物按溶解度分組試驗，應(yīng)屬于哪一組？1，對氯苯胺2，正丙醇3，1-溴丁烷4，芐醇5，甘油6，硬脂酸鈉7，苯甲酸鈉8，水楊酸甲酯9，β-萘酚9/23/202348化學分析法

練習：預測下列化合物按溶解度分組試驗，應(yīng)屬于哪一組？9/23/202349化學分析法第三章，官能團定性實驗

一，名稱、含義和地位環(huán)節(jié)官能團=功能團檢測=檢驗試劑反應(yīng)：顏色或沉淀元素定性分析溶解度分組試驗官能團檢驗二，試驗注意事項：注意做空白試驗，排除干擾注意做對照試驗，把握現(xiàn)象做沉淀試驗的液體樣品不要太多9/23/202350化學分析法三，烷烴的檢驗1，碘—電荷轉(zhuǎn)移試驗（反證排除法試驗）具有π電子（烯、炔、苯環(huán)）的化合物、n電子對的化合物（O、N上的孤電子對）可與碘形成棕色配合物。烷烴不反應(yīng)，顯示碘的紫色。9/23/202351化學分析法方法：取1小顆粒碘放在點滴板上，滴加幾滴液體樣品，觀察現(xiàn)象。呈棕色為正結(jié)果，呈紫色為負結(jié)果。試樣：環(huán)己烷環(huán)己烯苯甲苯乙醚乙醇丙酮三乙胺說明：本試驗只適用于液體樣品。做未知物時，最好與已知樣品結(jié)果進行對照注意：烷烴、環(huán)烷烴、氟代烴、氯代烴呈負結(jié)果。9/23/202352化學分析法2，鐵硫氰酸鐵試驗本試驗是一種區(qū)別性試驗。烷烴、鹵代烴與含氧化合物區(qū)別。前二者不能溶解Fe[Fe（SCN）6],而后者能溶，溶液呈深紅色。方法：取一根干凈的玻璃棒，蘸上新鮮配制的鐵硫氰酸鐵乙醚溶液，待乙醚揮發(fā)凈后，玻璃棒上殘留有鐵硫氰酸鐵。再在一點滴板上，加入1~2滴樣品或樣品的無水苯溶液，用蘸有鐵硫氰酸鐵的玻璃棒浸入液樣中，再加以摩擦，若液樣呈深紅色或紫紅色，表示為正結(jié)果。試樣：正庚烷環(huán)己烷苯環(huán)己烯苯甲醇2-丁酮乙酸正丁酯9/23/202353化學分析法說明：烴類化合物無此反應(yīng)，含氧化合物呈顯示反應(yīng)。注意：含氮化合物和含硫化合物呈顯示反應(yīng)。9/23/202354化學分析法四，烯烴、二烯烴和炔烴的檢驗按溶解度分組，屬于N組（溶于濃硫酸）。1，溴的CCl4試驗上述物質(zhì)與溴的CCl4溶液發(fā)生加成反應(yīng)，溴的紅棕色褪去。方法：取一只干燥試管，加入0.5mg固體試樣（或0.2mL液體試樣），加入1mLCCl4，振蕩溶解，逐滴將2%溴的CCl4溶液加到樣品溶液中，邊加邊振，直至溴不褪色為止。若滴加溴試劑在2滴以上，并在1分鐘內(nèi)褪色，為正結(jié)果。若有HBr氣體逸出而褪色者，為負結(jié)果。檢驗HBr氣體方法，是在試管口呵氣，看有無霧裝氣產(chǎn)生。產(chǎn)生者為取代反應(yīng)，故為負結(jié)果。9/23/202355化學分析法試樣：環(huán)己烷環(huán)己烯苯苯酚苯胺甲酸苯乙酮肉桂酸說明：本試驗最好與KMnO4溶液試驗進行對照，以便更好地判斷有無雙鍵。注意：有吸電子取代的烯反應(yīng)減慢，甚至不反應(yīng)。如：C6H5CH=CHCOOH慢，四苯乙烯不反應(yīng)。炔烴反應(yīng)慢。芳胺雖與溴發(fā)生取代反應(yīng)，但產(chǎn)生的HBr被—NH2吸收。9/23/202356化學分析法2，KMnO4溶液試驗含雙鍵和三鍵的化合物與冷的KMnO4水溶液反應(yīng)，高錳酸鉀紫色褪去，生成棕色二氧化錳沉淀。9/23/202357化學分析法方法：取0.25mg固體試樣（或0.1mL液體試樣），加入2mL水（或2mL不含乙醇的丙酮）使之溶解，然后逐滴加入1%高錳酸鉀水溶液，邊加邊振蕩，直至高錳酸鉀不褪色為止。若滴加高錳酸鉀試劑在2滴以上，并在1分鐘內(nèi)褪色，為正結(jié)果。試樣：環(huán)己烷環(huán)己烯苯苯酚苯胺甲酸苯乙酮肉桂酸說明：一些與溴試劑很慢的烯烴，能與高錳酸鉀水溶液很快反應(yīng)。固體試樣應(yīng)充分研碎。注意：醛、酚、胺、有機硫化物呈正結(jié)果，但它們與溴試劑呈負結(jié)果。9/23/202358化學分析法3，金屬炔化物試驗末端炔烴與重金屬離子（Ag+、Cu2+）作用，可生成炔金化物沉淀。9/23/202359化學分析法方法：取20~25mg試樣于一小試管中，加入0.5mL甲醇使樣品溶解，然后滴加2~4滴亞銅鹽的氨水溶液，振蕩試管，有紅棕色沉淀析出，即為正結(jié)果。試樣：乙炔氣試劑配制：（1）取1.5g氯化銅和3g氯化銨溶解在20mL濃氨水中，用去離子水稀釋至50mL。（2）取5g鹽酸羥胺溶解在50mL去離子水中。臨用時，取1mL（1）的溶液和2mL（2）的溶液，混合均勻即為亞銅鹽的氨水溶液。9/23/202360化學分析法五，芳烴的檢驗按溶解度分組有兩種情況：溶于濃硫酸的屬N組，不溶于濃硫酸的屬I組。1，甲醛--濃硫酸試驗一般的烷烴和部分芳烴不溶于濃硫酸中。但芳烴與甲醛--濃硫酸反應(yīng)呈現(xiàn)顏色，借以區(qū)別。方法：取樣品10mg溶解在0.5mL環(huán)己烷或CCl4中，再將其沿試管壁加到1mL甲醛--濃硫酸試劑中。注意勿加以振蕩，觀察在兩個液層界面間所發(fā)生的顏色變化。紅棕色沉淀析出，即為正結(jié)果。試劑配制：臨用時配制。取濃硫酸1mL，加入1~2滴甲醛水溶液（37~40%），搖勻后即可使用。9/23/202361化學分析法試樣：苯甲苯二甲苯氯苯萘苯酚聯(lián)苯

各種芳烴在甲醛—濃硫酸中的顏色苯，甲苯、正丁苯紅色仲丁苯粉紅色叔丁苯、三甲苯橙色聯(lián)苯藍到藍綠色萘、蒽、菲藍到綠色鹵代芳烴、萘醚粉紅到紫紅色苯酚紫色9/23/202362化學分析法2，氯仿—無水三氯化鋁試驗芳烴和鹵代芳烴在無水三氯化鋁的存在下與氯仿反應(yīng)，形成三芳基正離子而呈現(xiàn)各種顏色。9/23/202363化學分析法方法：先取一只干燥的小試管，加入10~20mg樣品和0.5~1ML氯仿，混合均勻。另取一干燥試管，加入0.1g無水三氯化鋁，用小火加熱使無水三氯化鋁升華到試管壁上，冷卻后將樣品的氯仿溶液沿管壁加入到無水三氯化鋁的試管中。注意觀察樣品的氯仿溶液與無水三氯化鋁接觸時所產(chǎn)生的顏色變化。試樣：苯甲苯氯苯萘環(huán)已烷聯(lián)苯蒽

注意：試劑無水三氯化鋁要干燥無水，試管也必須干燥。本試劑對溴代烴呈黃色，對碘代烴呈紫色。各種芳烴在氯仿—無水三氯化鋁試驗中所呈顏色如下表9/23/202364化學分析法各種芳烴在氯仿—無水三氯化鋁試驗中所呈顏色化合物顏色苯及其同系物橙~紅色鹵代芳烴橙~紅色萘藍色聯(lián)苯、菲紫紅色蒽綠色9/23/202365化學分析法六，鹵代烴的檢驗按溶解度分組情況,屬于I組。1，硝酸銀乙醇溶液試驗乙醇

R-X+AgNO3AgX+R-ONO2

方法：取0.5mL飽和的硝酸銀乙醇溶液于一試管中，加入2~3滴液體樣品或30mg固體樣品，振蕩均勻，在室溫下靜置2分鐘。若無沉淀，可將溶液煮沸，冷卻，再觀察。若有沉淀再加入2滴5%硝酸溶液，振蕩而不溶解，則為正結(jié)果。討論：此反應(yīng)屬SN1反應(yīng)，易形成碳正離子的結(jié)構(gòu)物現(xiàn)象明顯。

9/23/202366化學分析法活性是R3CX＞R2CHX＞RCH2XCH2=CH-CH2X,ArCH2X＞RCH2X＞CH2=CHX,ArXR—I＞R—Br＞R—Cl(烷基相同)能反應(yīng)的結(jié)構(gòu)物：RCOX,RCHXOR，RCHBrCH2Br，不反應(yīng)的：CH2=CHX,ArX，CHCl3

試樣：溴乙烷（+），碘乙烷（+）氯苯（-）芐氯（+）氯仿（-）1-溴丁烷（+）苯甲酰氯（+）2，4-二硝基氯苯（+）氯乙酸（+）9/23/202367化學分析法2，碘化鈉-丙酮溶液試驗本實驗只適用于氯化物和溴化物。反應(yīng)機理為SN2反應(yīng)R-X+NaI（丙酮）R-I+NaX

方法：取1mL碘化鈉丙酮溶液于一干燥的試管中，加入2~4滴液體樣品，振蕩均勻，在室溫下靜置3分鐘。若是固體樣品則取50mg樣品溶解在少量丙酮中，再按上述方法檢驗。若在室溫下沒有反應(yīng)，可將試管放在50℃的溫水浴中溫熱5分鐘，冷卻，觀察結(jié)果。試劑配制：將15g碘化鈉溶解在100mL丙酮中，保存在棕色瓶中備用。若溶液已成棕紅色，則必須重配。9/23/202368化學分析法討論：由于屬SN2反應(yīng)，反應(yīng)活性如下，RCH2X＞R2CHX＞R3CX易反應(yīng)的結(jié)構(gòu)物：RCOX,CH2=CH-CH2X,ArCH2XAr2CHXRCOCH2X,RCHXCOOR,RCHXCN不反應(yīng)的：CH2=CHX,ArX，CHCl3試樣：芐氯（+）氯仿（-）1-溴丁烷（+）2-氯丁烷（+）乙酰氯（+）1，2-二溴乙烷（+）9/23/202369化學分析法七，醇的檢驗按溶解度分組有兩種情況：低碳可溶水的屬S1組，不溶于水的屬N組。1，硝酸鈰銨試驗碳原子數(shù)在10以下的伯、仲、叔醇均能與硝酸鈰銨試劑作用，生成紅色的配合物。ROH+（NH4）2Ce(NO3)6（NH4）2Ce(OR)(NO3)5+HNO3

紅色配合物方法：取液體樣品2~3滴或固體樣品30mg于一試管中，加入2mL水，振蕩搖勻后加入0.5mL硝酸鈰銨試劑，充分振蕩，觀察溶液的顏色變化，呈紅色為正結(jié)果。試劑配制：稱取30g硝酸鈰銨溶解在75mL溫熱的12%硝酸中待完全溶解后備用。有效期一個月。

9/23/202370化學分析法試樣：甲醇（+）異丙醇（+）叔丁醇（+）乙二醇（+）甘油（+）葡萄糖（+）芐醇（+）注意：醇類、鄰二醇類、羥基酸、羥基酯、羥基醛酮，只要碳數(shù)不超過10，均呈正結(jié)果。酚會產(chǎn)生棕色或棕綠色沉淀芳胺產(chǎn)生各種顏色，對本試驗有干擾。9/23/202371化學分析法2，盧卡斯（Lucas）試驗無水氯化鋅在濃鹽酸的飽和溶液中與醇反應(yīng)，生成難溶于水的鹵代烴。伯、仲、叔醇反應(yīng)速率不同。R3COHZnCl2R3CCl兩相分R2CHOH+HClR2CHCl層或渾濁RCH2OH不反應(yīng)方法：在一試管中，加入3mL氯化鋅-濃鹽酸溶液。然后滴入10滴試樣。將試管塞住，強烈搖動。在室溫下靜止，觀察溶液變成渾濁和分層所需的時間。叔醇經(jīng)搖動后，很快分成二層；仲醇在5分鐘內(nèi)分層；伯醇需要更長的時間，才能發(fā)生反