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排來降低表面能。一般離子晶體中,陰離子半徑較大,易于變形被極不同的晶體的現(xiàn)象1類質(zhì)同晶:化學(xué)組成相似或相近的物質(zhì),在相同)孤立雙球模型、顆粒與平板模型蒸發(fā)――凝聚傳質(zhì):在高溫過程中六章、擴(kuò)散與固相反應(yīng)固體中擴(kuò)散的特點(diǎn):①固體中明顯的質(zhì)點(diǎn)擴(kuò)散排來降低表面能。一般離子晶體中,陰離子半徑較大,易于變形被極不同的晶體的現(xiàn)象1類質(zhì)同晶:化學(xué)組成相似或相近的物質(zhì),在相同)孤立雙球模型、顆粒與平板模型蒸發(fā)――凝聚傳質(zhì):在高溫過程中六章、擴(kuò)散與固相反應(yīng)固體中擴(kuò)散的特點(diǎn):①固體中明顯的質(zhì)點(diǎn)擴(kuò)散 1、晶體的基本概念晶體的本質(zhì):質(zhì)點(diǎn)在三維空間成周期性重復(fù)排列的固體,或者是具有格子構(gòu)造的固體。晶體的基本性質(zhì):結(jié)晶均一性、各向異性、自限性、對(duì)稱性、最小內(nèi)能性。對(duì)稱性:同一晶體中,晶體形態(tài)相同的幾個(gè)部分(或物理性質(zhì)相同的幾個(gè)部分)有規(guī)律結(jié)點(diǎn)間距—相鄰兩結(jié)點(diǎn)之間的距離;同一行列或平行行列的結(jié)點(diǎn)間距相等。平行六面體:結(jié)點(diǎn)在三維空間的分布構(gòu)成空間格子,是空間格子的最小體積單位。2、晶體結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性決定宏觀晶體外形的對(duì)稱性。三斜:簡(jiǎn)單;單斜:簡(jiǎn)單、底心;正交:簡(jiǎn)單、底心、體心、面心;三方:簡(jiǎn)單R5、整數(shù)定律:晶面在各晶軸上的截距系數(shù)之比為簡(jiǎn)單整數(shù)比。點(diǎn)重復(fù)規(guī)律的幾何圖形??臻g點(diǎn)陣有,結(jié)點(diǎn)、行列、面網(wǎng)、平行六面體空間點(diǎn)陣中的陣點(diǎn),稱為結(jié)點(diǎn)。7、晶胞:能充分反映整個(gè)晶體結(jié)構(gòu)特征最小結(jié)構(gòu)單位。與單位平行六面體相對(duì)應(yīng)的部分晶體結(jié)構(gòu)就稱為晶胞。因此,單位平行六面體的大小與形狀與晶胞完全一樣,點(diǎn)陣常數(shù)值也就是晶胞常數(shù)值。8、空間群:在一個(gè)晶體結(jié)構(gòu)中所存在的一切對(duì)稱要素(宏觀和微觀)的集合(只存在230立方晶系中,相同指數(shù)的晶面,晶相必定相互垂直。10、鮑林規(guī)則只適用于離子晶體。.大小來分類,可分為小角度晶界和大角度晶界。小角度晶界:指相鄰當(dāng)數(shù)量不多的堿金屬氧化物同B2O3一起熔融時(shí),堿金屬氧化物所的晶粒不僅位向不同,而且結(jié)構(gòu)組成也不同,即它們代表不同的兩相轉(zhuǎn)變?yōu)橄嗷ミB接的硼氧四面體,致使玻璃由原來的兩維層狀結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變大小來分類,可分為小角度晶界和大角度晶界。小角度晶界:指相鄰當(dāng)數(shù)量不多的堿金屬氧化物同B2O3一起熔融時(shí),堿金屬氧化物所的晶粒不僅位向不同,而且結(jié)構(gòu)組成也不同,即它們代表不同的兩相轉(zhuǎn)變?yōu)橄嗷ミB接的硼氧四面體,致使玻璃由原來的兩維層狀結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變 .11、決定晶體結(jié)構(gòu)的因素:化學(xué)組成、質(zhì)點(diǎn)相對(duì)大小、極化性質(zhì)12、同質(zhì)多晶:化學(xué)組成相同的物質(zhì),在不同的熱力學(xué)條件下形成結(jié)構(gòu)不同的晶體的現(xiàn)象14、配位數(shù):配合物中是指與中心離子直接成鍵的配位原子的數(shù)目單質(zhì)中:一個(gè)原子的最鄰近的質(zhì)點(diǎn)數(shù)“CN”離子晶體中:最鄰近的異號(hào)離子數(shù)目。(因?yàn)檎?fù)離子交錯(cuò)排列,故正負(fù)離子CN不一定相等)石(MgAl2O4)結(jié)構(gòu)屬于立方晶系,空間群Fd3m,(32個(gè)O2-面心立方密堆時(shí)有64個(gè)四面空隙很多,且A2+都占據(jù)四面體空隙,共8個(gè)8/64=1/8四面體間隙。子A填充在八面體空隙中,三價(jià)陽離子B一半填充在八面體空隙中,一半填充在四面體空17、螢石(CaF2)型結(jié)構(gòu):立方晶系,點(diǎn)群m3m,空間群Fm3m,Ca2+位于立方晶胞的頂負(fù)離子的配位數(shù)都為6。晶胞內(nèi)分子數(shù)為4立方堆積,配位數(shù)均為8,晶胞分子數(shù)為122.金剛石的結(jié)構(gòu)是立方面心,空間群Fd3m,C的配位數(shù)是4,彼此以共價(jià)鍵結(jié)合形成四24、“CaF2(螢石)型結(jié)構(gòu)”:面心立方格子Ca位于立方晶胞的頂點(diǎn)及面心位置,形成面的配位數(shù)為4。晶胞分子數(shù)為425、以NaCl晶胞為例,試說明面心立方緊密堆積中的八面體和四面體空隙的位置和數(shù)量。.,空隙很多,且A2+都占據(jù)四面體空隙,共8個(gè),空隙很多,且A2+都占據(jù)四面體空隙,共8個(gè)8/64=1/8的硅氧絡(luò)陰離子團(tuán),(綠寶石、堇青石)。(4)層狀結(jié)構(gòu):每個(gè)硅ζ↑..陽離子離子價(jià)態(tài)高,與粘土的結(jié)合力強(qiáng),交換能力強(qiáng)。通常):一個(gè)晶體中全部宏觀對(duì)稱要素的集合。宏觀晶體中只存在32種 .(體心位置),與其對(duì)稱,正上方也有1個(gè)八面體空隙;前后左右各有1個(gè)八面體空隙(棱個(gè)頂角上的球構(gòu)成4個(gè)四面體空隙(即1/8小立方體的體心位置);由于對(duì)稱性,在上面的于每個(gè)四面體空隙由4個(gè)球構(gòu)成,所以屬于這個(gè)球的四面體空隙數(shù)為8×1/4=2。26、金紅石屬于四方晶系,點(diǎn)群4/mmm,空間群P4/mnm,結(jié)構(gòu)中O2-離子作變形的六方格子相互穿插而成。29、硅酸鹽晶體:(2)鏈狀:硅氧四面體通過共用的氧離子相連接,形成向一維方向無限延伸的鏈。依照硅氧四面體共用頂點(diǎn)數(shù)目的不同,分為單鏈和雙鏈兩類。(輝石類,如透輝石、頑火輝石等)(4)層狀結(jié)構(gòu):每個(gè)硅氧四面體通過3個(gè)橋氧連接,構(gòu)成向二維方向伸展的六節(jié)環(huán)狀的硅(5)架狀結(jié)構(gòu):硅氧四面體的每個(gè)頂點(diǎn)均為橋氧,硅氧四面體之間以共頂方式連接,形成層狀中能與硅氧四面體直接配位形成配位八面體的主要是Mg2+、Fe2+、Al3+、Mn3+在各種層狀硅酸鹽晶體中,晶胞參數(shù)a0b0大致相同.-填充在八個(gè)小立方體的體心。CN+=8,形成立方配位多面體[,故不能說-填充在八個(gè)小立方體的體心。CN+=8,形成立方配位多面體[,故不能說C按立方密堆排列。2“CaF2(螢石)型結(jié)構(gòu)”:面2O3,MgO-CaO,ZrO2-CaO等。溶質(zhì)原子半徑小和堿土金屬氧化物加入量的變化規(guī)律相反,所以稱之為“硼反?,F(xiàn)象” .第二章、晶體結(jié)構(gòu)缺陷1、缺陷的含義:通常把晶體點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)中周期性勢(shì)場(chǎng)的畸變稱為晶體的結(jié)構(gòu)缺陷。理想晶體:質(zhì)點(diǎn)嚴(yán)格按照空間點(diǎn)陣排列。實(shí)際晶體:存在著各種各樣的結(jié)構(gòu)的不完整性。2、熱缺陷亦稱為本征缺陷,是指由熱起伏的原因所產(chǎn)生的空位或間隙質(zhì)點(diǎn)(原子或離子)3、組分缺陷(補(bǔ)償缺陷):在不等價(jià)置換的固溶體中,為保持晶體的電中性,在原來結(jié)構(gòu)組分缺陷類型(1)高價(jià)置換低價(jià):(2)底價(jià)置換高價(jià):陽離子出現(xiàn)空位陰離子進(jìn)入間隙陰離子出現(xiàn)空位陽離子進(jìn)入間隙它們的結(jié)構(gòu)缺陷與周圍氣氛的性質(zhì)和壓力的大小有關(guān)形成條件:含有變價(jià)元素,周圍氣氛性質(zhì)壓力發(fā)生變化非化學(xué)計(jì)量化合物的缺陷反應(yīng)方①陽離子缺位型M1-yX1/2X2(g)=2h·+VM〃+XX②陰離子缺位型MX1-y(可以看作是三價(jià)鈦在四價(jià)鈦中的固溶體)③陽離子間隙型M1+yX(過剩的金屬離子進(jìn)入間隙位置,它帶正電,為了保持電中性,等價(jià)的電子被束縛在間隙正離子周圍)④陰離子間隙型MX1+y(可以看作是U3O8在UO2中的固溶體,負(fù)離子進(jìn)入間隙,為了如:UO2+X1/2O2(gOi〃+2h·.解”了其他組分(溶質(zhì))而形成的單一、均勻地晶體固態(tài)。(1)按垂直螺位錯(cuò):滑移方向與位錯(cuò)線平行,伯格斯矢量b解”了其他組分(溶質(zhì))而形成的單一、均勻地晶體固態(tài)。(1)按垂直螺位錯(cuò):滑移方向與位錯(cuò)線平行,伯格斯矢量b與位錯(cuò)線平行./2八面體間隙。1反尖晶石結(jié)構(gòu):屬于立方晶系,其中氧離子可以原因原因:由于空位形成能的不同引起的不同區(qū)域的空位濃度差異: .如MgO-CaO,PbZrO3-PbTiO3等;填隙型固溶體:進(jìn)入溶劑晶格中的間隙位置則生成填隙型固溶體。(2)按溶質(zhì)原子在溶劑晶體中的溶解度分類連續(xù)固溶體:指溶質(zhì)和溶劑可以按任意比例相互固溶,例如MgO-NiO,Al2O3-Cr2O3,ThO2-WO2,PbZrO3-PbTiO3等;例如MgO-Al2O3,MgO-CaO,ZrO2-CaO等。(4配位)6、雜質(zhì)缺陷由于外來原子進(jìn)入晶體后而產(chǎn)生的缺陷。這樣形成的固體稱為成為固體溶液,即“固溶體”(固溶體仍是晶體)而化學(xué)計(jì)量化合物不涉及外來原子不是雜質(zhì)缺陷。7、位錯(cuò)概念刃位錯(cuò):滑移方向與位錯(cuò)線垂直,伯格斯矢量b與位錯(cuò)線垂直螺位錯(cuò):滑移方向與位錯(cuò)線平行,伯格斯矢量b與位錯(cuò)線平行.只有采取增加冷卻速率以及迅速越過析晶區(qū)的方法,使熔體來不及析,是因?yàn)楹笃跓o法滿足楊德爾方程的適用條件..第七章、相變相變面體:結(jié)點(diǎn)在三維空間的分布構(gòu)成空間格子,是空間格子的最小體積只有采取增加冷卻速率以及迅速越過析晶區(qū)的方法,使熔體來不及析,是因?yàn)楹笃跓o法滿足楊德爾方程的適用條件..第七章、相變相變面體:結(jié)點(diǎn)在三維空間的分布構(gòu)成空間格子,是空間格子的最小體積最緊密堆積,Ti4+離子在晶胞頂點(diǎn)及體心位置,Ti4+離子的 .第三章非晶體固體1、熔體的概念:不同聚合程度的各種聚合物的混合物2.玻璃形成的熱力學(xué)條件同,可以有三種冷卻途徑:(1)結(jié)晶化,即有序度不斷增加,直到釋放全部多余能量而使整個(gè)熔體晶化為止。(3)分相,即質(zhì)點(diǎn)遷移使熔體內(nèi)某些組成偏聚,從而形成互不混溶的組成不同的兩個(gè)玻璃3、容易形成玻璃的物質(zhì)往往具有極性共價(jià)鍵或金屬共價(jià)鍵的鍵型,),他非晶態(tài)固體(如硅膠、樹脂等)的重要特征。Tf>Tg粘度隨溫度升高而下降4、玻璃網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的4個(gè)基本參數(shù)X——每個(gè)多面體中非橋氧離子的平均數(shù);Y——每個(gè)多面體中橋氧離子的平均數(shù);X+Y=ZX+Y/2=R或X=2RZY=2Z2R則X=2RZ=0,Y=ZX=4。結(jié)構(gòu)中所有的氧離子都是橋氧,四面體的所有頂角都被共用,玻璃結(jié)構(gòu)網(wǎng)絡(luò)強(qiáng)度達(dá)到最大。Na2OSiO2玻璃解:Z=4,R=O/Si=3,則X=2RZ=2,Y=2Z2R=2。在一個(gè)四面體上只有2個(gè)氧是橋氧,其余2個(gè)是非橋氧。玻璃結(jié)構(gòu)網(wǎng)絡(luò)強(qiáng)度比石英玻璃差。例3.10mol%Na2O18mol%CaO72mol%SiO2玻璃,求4個(gè)基本參數(shù)。5、玻璃的通性可以歸納為以下五個(gè)特點(diǎn):(1)各向同性無內(nèi)應(yīng)力存在的均質(zhì)玻璃在各個(gè)方向的物理性質(zhì)(2)熱力學(xué)介穩(wěn)性指玻璃具有析晶不穩(wěn)定性與析晶困難導(dǎo)致相對(duì)穩(wěn)定性的統(tǒng)一。(3)熔融態(tài)向玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化的可逆性與漸變性(4)熔融態(tài)向玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化時(shí)物理、化學(xué)性質(zhì)隨溫度變化的連續(xù)性(5)物理、化學(xué)性質(zhì)隨成分變化的連續(xù)性均態(tài)核化:熔體內(nèi)部自發(fā)成核。于晶體生長最大速率對(duì)應(yīng)的溫度所致。.行無擴(kuò)散型相變的特點(diǎn):1)由于存在均勻切變,使晶體發(fā)生外形變0001)低指數(shù)晶面間距較大,間距越大則該晶面原子排列越緊密行無擴(kuò)散型相變的特點(diǎn):1)由于存在均勻切變,使晶體發(fā)生外形變0001)低指數(shù)晶面間距較大,間距越大則該晶面原子排列越緊密觸變(2)、粘土礦物組成(3)、粘土膠粒大小及形狀膠粒小易觸氣分壓,非化學(xué)計(jì)量化合物Fe1-xO中X↑則陽離子空位濃度↑ .Tu—TI溫差越大,則不易析晶,有利于形成玻璃體積分?jǐn)?shù)的晶體析出所必須的冷卻速率。在硅酸鹽玻璃中硅氧骨架排列是無序的。②在硅酸鹽晶體中骨架外的金屬離子占據(jù)了點(diǎn)陣的置換;在硅酸鹽玻璃中則不論半徑如何,骨架外陽離子均能發(fā)生置換,只要求遵守電中性。④在晶體中原始組成(氧化物)相互問有簡(jiǎn)單的固定數(shù)量比例;而在玻璃中氧化物幾乎以任意比例混合。8、孫光漢根據(jù)單鍵鍵能大小,可將氧化物分為以下三類:),介于網(wǎng)絡(luò)形成體和改變體之間。9、硼的反常現(xiàn)象當(dāng)數(shù)量不多的堿金屬氧化物同B2O3一起熔融時(shí),堿金屬氧化物所提供的氧不是以非橋氧出現(xiàn)在結(jié)構(gòu)中,而是以橋氧形式使硼氧三角形轉(zhuǎn)變?yōu)橄嗷ミB接的硼氧四面使玻璃的各種物理性能也變好。這與相同條件下的硅酸鹽玻璃相比,其性能隨堿金屬或堿土金屬氧化物加入量的變化規(guī).當(dāng)數(shù)量不多的堿金屬氧化物同B2O3一起熔融時(shí),堿金屬氧化物所O4型晶體以尖晶石為代表,式中當(dāng)數(shù)量不多的堿金屬氧化物同B2O3一起熔融時(shí),堿金屬氧化物所O4型晶體以尖晶石為代表,式中A為2價(jià),B為3價(jià)正離子。尖晶運(yùn)動(dòng)理論,擴(kuò)散系數(shù)主要決定于質(zhì)點(diǎn)的數(shù)量和平均速度。增大周圍氧切作用以極快的速度進(jìn)行的相變稱為馬氏體相變。特點(diǎn):存在習(xí)性平 .第四章、表面與界面1、固體表面力場(chǎng):范德華力、長程力、靜電力、毛細(xì)管表面力、接觸力等。范德華力1)范德華力——是固體表面產(chǎn)生物理吸附和氣體凝聚的原因,與液體內(nèi)壓、表面張力、蒸氣壓、蒸發(fā)熱等性質(zhì)密切相關(guān)。):2、潤濕:固體與液體接觸后,體系(固體+液體)的自由能降低時(shí),就稱為潤濕。(3)吸附膜的影響:吸附膜的存在是接觸角增大,阻礙液體鋪展。故除去吸附膜,提高3、離子晶體通常借助表面離子的極化變形、重排來降低表面能。一般離子晶體中,陰離子極化能力強(qiáng),則表面能小,表面能CaF2>PbF2>PbI2,Pb2+I-都具有大的極化性能。類,可分為小角度晶界和大角度晶界。由完全配合部分與失配部分組成。大角度晶界:相鄰兩個(gè)晶粒的原子排列錯(cuò)合的角度較大(通常認(rèn)為大于10點(diǎn)的排列接近無序狀態(tài),已不能用位錯(cuò)模型來描述的晶界。失配度=(C2-C1)/C1高嶺石同晶置換極少,其交換容量最少。7、膠體中水的分類水在黏土膠粒周圍隨著距離增大分為a牢固結(jié)合水:完全定向排列.硅酸鹽晶體與硅酸鹽玻璃的區(qū)別:①硅酸鹽晶體中硅氧骨架按一定的。所以共有6個(gè)八面體空隙與其直接相鄰,由于每個(gè)八面體空隙由6硅酸鹽晶體與硅酸鹽玻璃的區(qū)別:①硅酸鹽晶體中硅氧骨架按一定的。所以共有6個(gè)八面體空隙與其直接相鄰,由于每個(gè)八面體空隙由6的溶解度分類連續(xù)固溶體:指溶質(zhì)和溶劑可以按任意比例相互固溶,行無擴(kuò)散型相變的特點(diǎn):1)由于存在均勻切變,使晶體發(fā)生外形變 .陽離子離子價(jià)態(tài)高,與粘土的結(jié)合力強(qiáng),交換能力強(qiáng)。通常交換能力有:M3+>M2+>M+電價(jià)相同,半徑大的離子置換能力強(qiáng)所以低價(jià)陽離子飽和的粘土,其ζ電位高于高價(jià)陽離子飽和時(shí)的粘土9、簡(jiǎn)述泥漿膠溶的機(jī)理,以及泥漿膠溶必須具備的條件。泥漿膠溶的機(jī)理:由于片狀粘土邊面、板面帶電的不同,而產(chǎn)生面.面、邊一面或邊一的高價(jià)離子,③陰離子的聚合作用。10、泥漿的觸變性:泥漿靜止不動(dòng)時(shí)似凝固體,已經(jīng)擾動(dòng)或搖動(dòng)又恢復(fù)流動(dòng)性。(3)、粘土膠粒大小及形狀膠粒小易觸變板、條狀易觸變(4)、電解質(zhì)的種類與數(shù)量種類:離子價(jià)數(shù)小,離子半徑小,觸變小數(shù)量:適量觸變?。?)、泥漿溫度升高,觸變小10、粘土泥漿的流動(dòng)屬于塑性流動(dòng)11、表面界面晶面的異同點(diǎn)接觸的界面稱為晶界、.O/Si=2,則X=2RZ=0,Y=ZX=4。結(jié)構(gòu)中所有的氧O/Si=2,則X=2RZ=0,Y=ZX=4。結(jié)構(gòu)中所有的氧已經(jīng)擾動(dòng)或搖動(dòng)又恢復(fù)流動(dòng)性。原因(1)、泥漿含水量:高,不易網(wǎng)絡(luò)形成體(正離子稱為網(wǎng)絡(luò)形成離子),其單鍵強(qiáng)度>335kJ于C軸,晶面與某主晶軸平行,則他與該軸相交于∞,在立方晶系中 .第五章、相平衡1、水型物質(zhì)相圖的特點(diǎn):固液界線的斜率為負(fù)(冰熔融時(shí)體積收縮的物質(zhì))二元系統(tǒng)相圖以濃度為橫坐標(biāo),溫度為縱坐標(biāo)來繪制的。具有多晶轉(zhuǎn)變的二元系統(tǒng)相圖:A、在低共熔點(diǎn)下發(fā)生B、在低共熔點(diǎn)以上發(fā)生交點(diǎn)是該界線上的溫度最高點(diǎn);溫度走向是背離交點(diǎn)。切線規(guī)則:用于判斷三元相圖上界線的性質(zhì)定義:將界線上的某一點(diǎn)所作的切線與相應(yīng)的線上,則表示界線上該處具有轉(zhuǎn)熔性質(zhì),遠(yuǎn)離交點(diǎn)的晶相被回吸。三角形的共軛位,則為雙轉(zhuǎn)熔點(diǎn)。點(diǎn)表示的物質(zhì)即為其結(jié)晶產(chǎn)物;與這三個(gè)物質(zhì)相應(yīng)的初晶區(qū)所包圍的三元無變量點(diǎn)是其.最緊密堆積,Ti4+離子在晶胞頂點(diǎn)及體心位置,Ti4+離子的最緊密堆積,Ti4+離子在晶胞頂點(diǎn)及體心位置,Ti4+離子的、化學(xué)性質(zhì)隨溫度變化的連續(xù)性(5)物理、化學(xué)性質(zhì)隨成分變化的化。極化能力強(qiáng),則表面能小,表面能CaF2>PbF2>PbI在的一切對(duì)稱要素(宏觀和微觀)的集合(只存在230種空間群) .第六章、擴(kuò)散與固相反應(yīng)1、固體中擴(kuò)散的特點(diǎn):①固體中明顯的質(zhì)點(diǎn)擴(kuò)散開始較高溫度,但又低于固體的熔點(diǎn)②晶體結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性和周期性限制質(zhì)點(diǎn)每一步遷移的方向和自由程2、菲克定律(宏觀現(xiàn)象):定量描述了質(zhì)點(diǎn)的擴(kuò)散行為菲克第一定律:用于求解擴(kuò)散質(zhì)點(diǎn)濃度分布不隨時(shí)間變化的穩(wěn)定擴(kuò)散菲克第二定律:描述擴(kuò)散質(zhì)點(diǎn)的濃度分布隨時(shí)間變化的不穩(wěn)定擴(kuò)散行為3、本征擴(kuò)散:主要依賴熱缺陷產(chǎn)生空位而引起的質(zhì)點(diǎn)遷移(高溫時(shí)產(chǎn)生)本征擴(kuò)散的活化能由空位形成能、質(zhì)點(diǎn)遷移能兩部分組成,非本征擴(kuò)散:由外來雜質(zhì)產(chǎn)生的空位引起的擴(kuò)散,活化能由質(zhì)點(diǎn)遷移產(chǎn)生4、體系中質(zhì)點(diǎn)的擴(kuò)散:高→低濃度趨于均勻正常擴(kuò)散Di>0溶質(zhì)偏聚式分相反常擴(kuò)散Di<0擴(kuò)散過程的推動(dòng)力:化學(xué)位梯度發(fā)生你擴(kuò)散的條件:擴(kuò)散系數(shù)熱力學(xué)因子小于05、由擴(kuò)散的布朗運(yùn)動(dòng)理論,擴(kuò)散系數(shù)主要決定于質(zhì)點(diǎn)的數(shù)量和平均速度。則此時(shí)Zn1+xO的密度將↓狹義:常指固體與固體之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成新的固體產(chǎn)物的過程(純固相反應(yīng))。2)固相反應(yīng)一般需在較高溫度下進(jìn)行,但反應(yīng)開始的溫度遠(yuǎn)低于反應(yīng)物的熔點(diǎn)或系統(tǒng)低共熔點(diǎn)溫度。金斯特林格方程比楊德爾方程能適應(yīng)于更大的反應(yīng)程度。金斯特林格方程未考慮反應(yīng)物密度與生成物密度差異導(dǎo)致的體積效應(yīng)9、固相反應(yīng)不涉及濃度10、在固相反應(yīng)動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)中可以獲得在不同溫度下時(shí)反應(yīng)速度常數(shù)和固相反應(yīng)時(shí)的活化能。試驗(yàn)后期數(shù)據(jù)之所以會(huì)偏離直線,是因?yàn)楹笃跓o法滿足楊德爾方程的適用條件.O4型晶體以尖晶石為代表,式中A為2O4型晶體以尖晶石為代表,式中A為2價(jià),B為3價(jià)正離子。尖晶、伊利石)、斷鍵(高嶺土)、腐殖質(zhì)離解蒙脫石交換容量大,因?yàn)槔鋮s途徑:(1)結(jié)晶化,即有序度不斷增加,直到釋放全部多余能當(dāng)數(shù)量不多的堿金屬氧化物同B2O3一起熔融時(shí),堿金屬氧化物所 .第七章、相變1、相變:物質(zhì)從一個(gè)相轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪幌嗟倪^程狹義:相變僅限于同組成的兩相之間的結(jié)構(gòu)變化(純物理過程)廣義:相變包括組成變化的情況1)一級(jí)相變:體系由一相變?yōu)榱硪幌鄷r(shí),兩相的化學(xué)勢(shì)相等但化學(xué)勢(shì)的一級(jí)偏微熵不等特點(diǎn):有相變熱的產(chǎn)生,并伴隨體積變化按相變方式分類成核--大型相變:由程度大、但范圍小的濃度起伏開始發(fā)生的相變,并形成新相核心連續(xù)型相變:由程度小、但范圍大的濃度起伏開始發(fā)生的相變按質(zhì)點(diǎn)遷移特征分類擴(kuò)散型:依靠質(zhì)點(diǎn)擴(kuò)散進(jìn)行的相變無擴(kuò)散型:低溫下的同素異構(gòu)轉(zhuǎn)變及馬氏相變3、在熔體析晶過程中,均勻成核時(shí)必須要有過冷度的存在對(duì)于相同的體系,一般而言,非均勻成核的勢(shì)壘比均勻成核低非均勻成核速率>均勻成核速率熔體具有過冷度或過飽和度后不能立即成核的主要原因是成核時(shí)形成液-固相界面需要能量。成核活化能的一半。4、玻璃的析晶熱處理分析:由于過冷熔體中晶核形成最大速率所對(duì)應(yīng)的溫度低于晶體生長率以及迅速越過析晶區(qū)的方法,使熔體來不及析晶而玻璃化。5、結(jié)晶是一個(gè)由成核和長大兩個(gè)過程構(gòu)成的。在均勻的液相中結(jié)晶,成核速率與生長速率都會(huì)影響到結(jié)晶的形態(tài)。6、有序-無序相變——一些多組元固溶體隨溫度升降而出現(xiàn)低溫有序(不同原子分別占據(jù)不2)系統(tǒng)發(fā)生相變必須過冷3)影響的因素有物系本身的性質(zhì)和外界條件.化。極化能力強(qiáng),則表面能小,表面能CaF2>PbF2>PbI璃中網(wǎng)絡(luò)變性離子統(tǒng)計(jì)地分布在骨架的空隙內(nèi),使氧的負(fù)電荷得以平面體中橋氧離子的平均數(shù);Z化。極化能力強(qiáng),則表面能小,表面能CaF2>PbF2>PbI璃中網(wǎng)絡(luò)變性離子統(tǒng)計(jì)地分布在骨架的空隙內(nèi),使氧的負(fù)電荷得以平面體中橋氧離子的平均數(shù);Z——網(wǎng)絡(luò)形成離子配位多面體中配位氧璃具有析晶不穩(wěn)定性與析晶困難導(dǎo)致相對(duì)穩(wěn)定性的統(tǒng)一。(3)熔融 .8、晶胚的臨界半徑隨過冷度的升高而下降可逆多晶轉(zhuǎn)變的特點(diǎn):可逆多晶轉(zhuǎn)變溫度小于兩種晶型的熔點(diǎn)9、馬氏體相變——晶體在外力的作用下,通過晶體的一個(gè)分立體積的剪切作用以極快的速度進(jìn)行的相變稱為馬氏體相變。取向關(guān)系、維持共格關(guān)系11、相變過程的推動(dòng)力:相變前后自由能的差值小于012、相變型擴(kuò)散的特點(diǎn):相變依靠原子(或離子)的擴(kuò)散進(jìn)行2)由于相變過程無擴(kuò)散,新相與母相的化學(xué)成分相同3)母相與新相之間具有一定的取向關(guān)系4)相變速度極快13、析晶速率由晶核形成速率與晶核生長速率共同決定。.溶質(zhì)原子在溶劑晶格中的位置劃分置換型固溶體:進(jìn)入溶劑晶格中正,則此時(shí)Fe1-xO的密度將↓增大氧分壓,非化學(xué)計(jì)量化合物Z溶質(zhì)原子在溶劑晶格中的位置劃分置換型固溶體:進(jìn)入溶劑晶格中正,則此時(shí)Fe1-xO的密度將↓增大氧分壓,非化學(xué)計(jì)量化合物ZO2(6配位)>MgO(4配位)雜質(zhì)缺陷由于外來原子進(jìn)入晶體1)/C1b半共格晶界:界面間距小的一相發(fā)生應(yīng)變c非共格晶界 .第八章、燒結(jié)1)、傳統(tǒng)定義:(宏觀定義)一種或多種固體粉末經(jīng)過成型,在加熱到一定溫度后開始收縮,在低于熔點(diǎn)溫度下變成致密、堅(jiān)硬的燒結(jié)體的過程

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