無機及分析化學復(fù)習知識點大一要點大學課件

軌道(波函數(shù))；n軌道(波函數(shù))；n、l、m、ms四個量子數(shù)決定一個電子的運動定下列多元弱酸或弱堿溶液時，有幾個滴定突躍1個化學計量點時生意：人眼對不同顏色的敏感程度不同所以理論變色范圍與實際變色范a2b2wa3b1KKKKKKa1b3a2b2a3b1同離子rmrm無機化學及分析化學總結(jié)第一章緒論系統(tǒng)誤差：由固定因素引起的誤差，具有單向性、重現(xiàn)性、可校正服從統(tǒng)計規(guī)律（2）大誤差出現(xiàn)的概率小，小誤差出現(xiàn)的概率大。準確度:在一定測量精度的條件下分析結(jié)果與真值的接近程度，用誤差衡量準確度與精密度的關(guān)系：精密度好是準確度好的前提；精密度好不一定準確度高測定結(jié)果的數(shù)據(jù)處理(1)對于偏差較大的可疑數(shù)據(jù)按Q檢驗法進行檢驗，決定其取舍；有效數(shù)字及其計算規(guī)則(2)對數(shù)值(pH、pOH、pM、pK等)有效數(shù)字的位數(shù)取決于小數(shù)部分的位數(shù)。(2)乘除法（乘方、開方、對數(shù)）計算結(jié)果的有效位數(shù)與有效位數(shù)最少的數(shù)據(jù)一樣。第三章化學熱力學初步功的符號、體積功的計算WpV)、內(nèi)能和熱力學第一定律(熱力學定律第一定律數(shù)學表達式ΔU=Q+W)H的計算△rHm：摩爾反應(yīng)焓變，對于給定的化學反應(yīng),反應(yīng)進度為1mol時的反應(yīng)熱質(zhì)Ｂ在Ｔ溫度下的標準摩爾生成焓。參考狀態(tài)單質(zhì)的標準生成焓為零。1.利用fHm計算rHmB(熱力學定律第一定律數(shù)學表達式ΔU=Q+W)H的計算△rHm(熱力學定律第一定律數(shù)學表達式ΔU=Q+W)H的計算△rHmS<0,則ΔG>0,任意溫度下均非自發(fā)ΔH>0,ΔS>0,則號數(shù)＝價電子總數(shù)(VIIIA為8或2,ⅠB,ⅡBd10不計入1%范圍內(nèi)滴定劑和待測物兩個氧化還原電對的電勢的急劇變化影響rmBm.B反應(yīng)的方向熱力學中，有兩條重要的自然規(guī)律控制著所有物質(zhì)系統(tǒng)的變化方向動狀態(tài)來分析，物質(zhì)系統(tǒng)傾向于取得最大混亂度。熱力學中，體系的混亂度用熵來量度的。符號:S對于物理或化學變化而論，幾乎沒有例外:一個導致氣體分子數(shù)增加的過程或反應(yīng)總伴隨著B用熵變判斷反應(yīng)自發(fā)性的標準是,對于孤立系統(tǒng):rrm的計算B)m(2)任意溫度下的Gm可按吉布斯——亥姆霍茲公式近似計算反應(yīng)自發(fā)進行的溫度范圍的計算r第四章化學反應(yīng)速率和化學平衡化學反應(yīng)速率化學反應(yīng)速率理論（碰撞理論、過渡狀態(tài)理論）活化分子、活化能（能用化學反應(yīng)速率理論解釋濃度、溫度、催化劑對反應(yīng)速率的影響）影響反應(yīng)速率的因素標準平衡常數(shù)Kθa2HA2-a3A3-3K2KKb3b2b132a1b3w2107.63Ka11013酸堿標準溶液配制與標定鹽酸標準溶液定的方向重疊，它和相鄰原子的軌道重疊才能達到最大重疊。共價鍵極電勢E標準電極電勢：電極處于標準態(tài)時的電勢標準電極電勢表示rm31pa2HA2-a3A3-3K2KKb3b2b132a1b3w2107.63Ka11013酸堿標準溶液配制與標定鹽酸標準溶液定的方向重疊，它和相鄰原子的軌道重疊才能達到最大重疊。共價鍵極電勢E標準電極電勢：電極處于標準態(tài)時的電勢標準電極電勢表示rm31pprmrmrm(1)此式把動力學與熱力學聯(lián)系起來，只要知道了某溫度下反應(yīng)的標準摩爾吉布斯函數(shù)變非標態(tài)下化學反應(yīng)方向的判據(jù)為：當Q<KθGm<0反應(yīng)正向自發(fā)；當Q=KθGm=0處于平衡狀態(tài)；當Q>KθGm>0反應(yīng)正向非自發(fā)多重平衡規(guī)則若干反應(yīng)方程式相加（減）所得到的反應(yīng)的平衡常數(shù)為這些反應(yīng)的平衡常數(shù)之積（商）。反應(yīng)1=反應(yīng)2+反應(yīng)3KKKK/K(K)m2有關(guān)化學平衡的計算（p87例4-10）決定波函數(shù)角度分布圖和電子云角度分布圖的形狀物理意義2：在多低溫非自發(fā)Δ決定波函數(shù)角度分布圖和電子云角度分布圖的形狀物理意義2：在多低溫非自發(fā)ΔG(1)利用標準摩爾生成吉布斯函數(shù)計算G(298子填入(n1)d或(n2)f軌道的元素副族元素的價電子：最外CONa2CO3+NaOH、Na2CO3+NaHCO3(1)第五章四個量子數(shù)的取值及物理意義物理意義1：決定波函數(shù)角度分布圖和電子云角度分布圖的形狀Ens<Enp<End…物理意義：波函數(shù)和電子云角度分布圖在空間的伸展方向，即取向數(shù)目ms=+1/2或ms=1/2；圖示用箭頭、符號表示子的運動狀態(tài)能級組1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p6s4f5d6p7s5f6d7p核外電子分布的一般原則）：能占據(jù)磁量子數(shù)不同的軌道且自旋平行。電子層結(jié)構(gòu)與元素周期律（通過電子排布式能知道元素在周期表中的位置，反之亦然）(1)各周期元素數(shù)目=對應(yīng)能級組中原子軌道的電子最大容量價電子：原子發(fā)生化學反應(yīng)時參與形成化學鍵的電子價電子構(gòu)型：價電子層的電子排布精編應(yīng)用Nernst方程的注意事項（p228精編應(yīng)用Nernst方程的注意事項（p228例8-10，p2化還原指示劑指示劑的變色區(qū)間全部或部分存在于突躍區(qū)間內(nèi)。由于,電動勢△rGm>０,電動勢ε＞０，ε=０，０，E＋＞E－EΔH<0,ΔS>0,則ΔG<0,任意溫度下均自發(fā)ΔH>0,Δ族號數(shù)＝價電子總數(shù)p區(qū)：最后一個電子填入p軌道的元素d區(qū)：最后一個電子填入d軌道且d軌道未滿的元素ds區(qū)：最后一個電子填入d軌道且d軌道填滿的元素元素基本性質(zhì)的周期性掌握主族元素原子半徑、電離勢、電負性的遞變規(guī)律離子鍵離子鍵——當活潑金屬原子和活潑非金屬元素原子互相接近時，前者失去電子形成正離子，后者得到電子形成負離子。正、負離子通過靜電相互作用結(jié)合成離子型化合物離子鍵的本質(zhì)是靜電作用力離子鍵的特征：沒有方向性、沒有飽和性離子化合物的熔點和沸點：離子的電荷越高、半徑越小，靜電作用力就越強，熔點和沸點就越高價鍵理論又增強了兩核對電子云密度大的區(qū)域的吸引，系統(tǒng)能量降低，形成穩(wěn)定的共價鍵成鍵原子的未成對電子自旋相反；最大重疊原理：成鍵原子的原子軌道重疊程度(面積)越大，鍵越牢。對稱性匹配原理：原子軌道的重疊必須發(fā)生在角度分布圖中正負號相同的軌道之間共價鍵的特征飽和性——電子配對后不再與第三個電子成鍵特定的方向重疊，它和相鄰原子的軌道重疊才能達到最大重疊。共價鍵的類型身指示劑(KMnO4)、特殊指示劑(淀粉)、氧化還原指示劑氧107.63Ka11013酸堿標準溶液配制與標定鹽酸標準溶液入s軌道的元素p區(qū)：最后一個電子填入p軌道的元素d區(qū)：最后一=E＋－E<E反應(yīng)正向進行反應(yīng)處于平衡反應(yīng)逆向進行氧化還原反初平HAa身指示劑(KMnO4)、特殊指示劑(淀粉)、氧化還原指示劑氧107.63Ka11013酸堿標準溶液配制與標定鹽酸標準溶液入s軌道的元素p區(qū)：最后一個電子填入p軌道的元素d區(qū)：最后一=E＋－E<E反應(yīng)正向進行反應(yīng)處于平衡反應(yīng)逆向進行氧化還原反初平HAaKaKwaaK若[HAc]aaK第六章酸堿平衡與酸堿滴定法酸堿質(zhì)子理論質(zhì)子酸、質(zhì)子堿、兩性物質(zhì)；共軛酸堿對酸堿反應(yīng)的實質(zhì)：兩對共軛酸堿對間的質(zhì)子的傳遞。共軛酸堿對解離平衡常數(shù)的關(guān)系：共軛酸堿對的解離平衡常數(shù)乘積為KwKKKHAa1HA-a2HA2-a3A3-3K2KKb3b2b1HA-HA-KKKHA--HA2-HA-HA-KKKHA--HA2-KKKHA2--A3-KKKKKKKK同離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)各種溶液pH值的計算濃度為camol/L的HA溶液HAa4KCK2aCO3；V1<V2組成為Na2CO3+NaHCO3（p193。Qi＜KSP時，溶液為未飽和溶液，沉淀溶解。影響難溶電解質(zhì)與有效位數(shù)最少的數(shù)據(jù)一樣。第三章化學熱力學初步基本概念：化學1=V2組成為Na2CO3；V1>V2組成為NaOH+Na2a0bbbKbpHCO3；V1<V2組成為Na2CO3+NaHCO3（p193。Qi＜KSP時，溶液為未飽和溶液，沉淀溶解。影響難溶電解質(zhì)與有效位數(shù)最少的數(shù)據(jù)一樣。第三章化學熱力學初步基本概念：化學1=V2組成為Na2CO3；V1>V2組成為NaOH+Na2a0bbbKbpHpKapK1aba一元弱堿完全一樣，只是把H+換成OH-,對于多元弱酸（堿）一般K，則可忽略第二級及其以后的解離，多元aaKK換成KKKKa2NaHCO3溶液；NaH2PO4溶液：Ka1Ka2Na2HPO4溶液：[H]Ka2Ka3(多元弱酸失去兩個質(zhì)子變成的兩性物質(zhì)）4.緩沖溶液(能夠抵抗加入少量強酸或強堿或稀釋而能保持溶液pH值基本不變的溶液)組成：弱電解質(zhì)的共軛酸堿對原理：同時存在抗酸組分和抗堿組分由Camol/LHBHBaC和Cbmol/LB-構(gòu)成的緩沖溶液HBcCb共軛酸構(gòu)成的緩沖溶液Kbb影響緩沖溶液緩沖能力的因素：共軛酸堿對的總濃度、共軛酸堿對的濃度比總濃度一定時，濃度比等于1時，緩沖能力最強b此時對應(yīng)的pH范圍稱為緩沖溶液的緩沖范圍：ba[HB]緩沖溶液的選擇:cb那么配制一定pH值的緩沖溶液時，為了使共軛酸堿對的濃度比接近于1，所以要選擇pKaθ接近pH值的緩沖溶液（p167例子6-17,6-18）滴定分析概述定量分析方法的分類：重點掌握按測定原理、組分在試樣中的相對含量分類按組分在試樣中的相對含量分類：滴定分析的方法和滴定方式高價鍵理論共價鍵的本質(zhì)：原子軌道發(fā)生重疊，兩核間電子出現(xiàn)概率、滴定終點(ep)、知識點精編終點誤差(計量點和滴定終點不相酚酞變色(pH=9.1)時發(fā)生的反應(yīng)：NaOHHClNaCl、氧化還原滴定法、配位滴定法滴定分析對滴定反應(yīng)的要求：反應(yīng)必高價鍵理論共價鍵的本質(zhì)：原子軌道發(fā)生重疊，兩核間電子出現(xiàn)概率、滴定終點(ep)、知識點精編終點誤差(計量點和滴定終點不相酚酞變色(pH=9.1)時發(fā)生的反應(yīng)：NaOHHClNaCl、氧化還原滴定法、配位滴定法滴定分析對滴定反應(yīng)的要求：反應(yīng)必ba11個化學計量點時生成a2終點誤差(計量點和滴定終點不相吻合而造成的分析誤差)滴定分析的方法:酸堿滴定法、沉淀滴定法、氧化還原滴定法、配位滴定法滴定分析對滴定反應(yīng)的要求：反應(yīng)必須定量進行、反應(yīng)必須速進行、有簡便可靠的確定終點的方法滴定方式：直接滴定法、返滴定法、間接滴定法、置換滴定法標準溶液的配置：直接配制法、標定法滴定分析結(jié)果的計算：物質(zhì)的量的比等于反應(yīng)式中系數(shù)比酸堿滴定法a注意：人眼對不同顏色的敏感程度不同所以理論變色范圍與實際變色范圍有一定差別酸堿滴定曲線a強酸（強堿）的滴定：化學計量時產(chǎn)物為H2O,則pH=7.00多元弱酸(堿)：會判斷有幾個滴定突躍，化學計量點時生成什么物質(zhì)酸堿滴定突躍：化學計量點前后±0.1%范圍內(nèi)pH值的急劇變化指示劑在滴定突躍范圍內(nèi)變色，則滴定的相對誤差小于±0.1%濃度越大、解離常數(shù)越大，滴定突躍范圍越寬10-8)滴定例：滴定下列多元弱酸或弱堿溶液時，有幾個滴定突躍a1a21個化學計量點時生成Na2C2a1a2Kb2Kb1KwK1個化學計量點時生成Na2SO4和H3BO3NaHSKKa1酸堿標準溶液配制與標定鹽酸標準溶液：基準物質(zhì)：無水碳酸鈉和硼砂（Na2B4O70H2O）去一個質(zhì)子變成的兩性物質(zhì)）Ka1Ka2Na2HPO4溶液：[Ka對多元弱酸滴定：10-8(cK10-8)(1)判斷能否準變的計算：S(298.15K)S(298.15K),BrSm變化來看，物質(zhì)系統(tǒng)傾向于取得最低能量狀態(tài)；(2)從系統(tǒng)中質(zhì)點SP去一個質(zhì)子變成的兩性物質(zhì)）Ka1Ka2Na2HPO4溶液：[Ka對多元弱酸滴定：10-8(cK10-8)(1)判斷能否準變的計算：S(298.15K)S(298.15K),BrSm變化來看，物質(zhì)系統(tǒng)傾向于取得最低能量狀態(tài)；(2)從系統(tǒng)中質(zhì)點SPnmE雙指示劑法（酚酞、甲基橙）滴定混合堿(能根據(jù)V1和V2的大小關(guān)系判斷混合堿的組成，并計算各成分的百分含量)混合堿的組成：純Na2CO3、Na2CO3+NaOH、Na2CO3+NaHCO3NaCOHClNaHCO2NaCl用去HCl的體積為V1(2)甲基橙變色時(pH=3.8)發(fā)生的反應(yīng)：NaHCO3+HCl→NaCl+H2CO3,用去HCl的體積為V2V1=V2組成為Na2CO3；V1>V2組成為NaOH+Na2CO3；V1<V2組成為Na2CO3+NaHCO3第七章沉淀溶解平衡及在分析化學中的應(yīng)用溶度積常數(shù)K溶度積和溶解度的相互換算（純水中）mS對同類型的難溶電解質(zhì)，可用溶度積KSP的大小來比較溶解度S的大小。但不同類型的難溶電解質(zhì)則不宜直接用溶度積KSP的大小來比較溶解度S的大小。溶度積規(guī)則Qi＞KSP時，溶液為過飽和溶液，沉淀析出;Qi＝KSP時，溶液為飽和溶液，處于平衡狀態(tài)。Qi＜KSP時，溶液為未飽和溶液，沉淀溶解。知道銀量法的對應(yīng)的名稱和使用的指示劑第八章氧化還原平衡與氧化還原滴定法電極電勢的絕對值無法測定解決方法就是使用參比電極——標準氫電極規(guī)定:標準氫電極的電極電勢為0V標準電極電勢E標準電極電勢：電極處于標準態(tài)時的電勢標準電極電勢表示在電極