空氣中甲醛檢測方法酚試劑分光光度法

空氣中甲醛檢測辦法-----酚試劑分光光度法1．原理

空氣中的甲醛與酚試劑反映生成嗪，嗪在酸性溶液中被高鐵離子氧化成藍綠色化合物，根據(jù)顏色深淺，比色定量。2．儀器設(shè)備2.1氣泡采樣管(5)或多孔玻板采樣管；2.2QC-2A大氣采樣(2)儀或TMP1500電子控時采樣器；2.310mL具塞比色管(10)；2.4723型可見分光光度計。3．藥品試劑

本法中所用水均為重蒸餾水或去離子交換水，所用試劑純度均為分析純。3.1吸取原液(C(MBTH)=0.001g/mL)：稱量0.050g酚試劑(MBTH)，用水溶解后稀釋至50mL(貯于冰箱中可穩(wěn)定三天)。3.2吸取液(C(MBTH)=0.00005g/mL)：量取5mL吸取原液，用水稀釋至100mL(采樣時，臨用現(xiàn)配)。3.30.1mol/L鹽酸：量取濃鹽酸(C摩(mol/L)=C質(zhì)(%)×ρ總(g/mL)×1000/M(g/mol)=12mol/L)8.33mL，用水稀釋至1000mL。3.41%硫酸鐵銨溶液：稱量1.0g硫酸鐵銨，用0.1mol/L鹽酸溶解后稀釋至100mL。3.5碘溶液(C(1/2I2)=0.1000mol/L)：下列兩種辦法二選其一，若有可能，則優(yōu)先采用3.5.2的辦法。3.5.1精確稱量40g碘化鉀，溶于25mL水中，加12.7g碘，用水溶解后稀釋至1000mL(移入棕色瓶中，暗處貯存)；3.5.2外購試劑進行當(dāng)量換算：精確量取外購碘溶液V取(mL)=100/C摩(mol/L)(BR(1/2I2)濃度C摩(mol/L)見闡明書，C摩(mol/L)≥0.1000mol/L)，用水稀釋至1000mL(移入棕色瓶中，暗處貯存)。3.61mol/L氫氧化鈉溶液：稱量40g氫氧化鈉，用水溶解后稀釋至1000mL。3.70.5mol/L硫酸溶液：量取濃硫酸(C摩(mol/L)=C質(zhì)(%)×ρ總(g/mL)×1000/M(g/mol)=18mol/L)28mL，緩慢加入水中，冷卻后用水稀釋至1000mL。3.8硫代硫酸鈉原則溶液(C(Na2S2O3)=0.1000mol/L)：外購試劑(BR(Na2S2O3)濃度C摩(mol/L)見闡明書)。3.90.005g/mL淀粉溶液：稱量0.5g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀后，加入100mL沸水，并煮沸2~3min至溶液透明(標(biāo)定時，臨用現(xiàn)配)。3.10甲醛原則儲藏溶液(C(HCOH)≈1mg/mL)：量取2.8mL含量為36%~38%甲醛溶液，用水稀釋至1000mL(實際濃度C(mg/mL)按5.1.1~5.1.10用碘量法標(biāo)定)。3.11甲醛原則溶液(C(HCOH)=1μg/mL)(分析時，臨用現(xiàn)配)：下列兩種辦法二選其一，若有可能，則優(yōu)先采用3.11.2的辦法。3.11.1精確量取甲醛原則儲藏溶液V取(mL)=1/C(mg/mL)，用水稀釋至100mL(此時C(HCOH)=10μg/mL)，再精確量取此溶液10.00mL，加5mL吸取原液，用水稀釋至100mL(放置30min后，用于配制原則色列管，此溶液可穩(wěn)定24h)；3.11.2外購試劑進行當(dāng)量換算：精確量取外購甲醛原則溶液V取(mL)=500/C(mg/L)(BR(HCHO)濃度C(mg/L)見闡明書)，用水稀釋至50mL，再精確量取此溶液10.00mL，加5mL吸取原液，用水稀釋至100mL(放置30min后，用于配制原則色列管，此溶液可穩(wěn)定24h)。3.12甲醛原則樣品：精確量取外購甲醛原則樣品1.00mL，加1.25mL吸取原液，用水稀釋至25mL，(BY(HCHO)濃度C(mg/L)見闡明書)。4．采樣4.1用一種內(nèi)裝5mL吸取液的氣泡吸取瓶或多孔玻板吸取瓶，接上QC-2A型大氣采樣儀或TMP1500型電子控時采樣器，普通以0.5L/min流量采氣10L，并統(tǒng)計采樣點的溫度(t，℃)和氣壓(p，kPa)，按6.3計算原則狀態(tài)下的采樣體積V0，具體參見作業(yè)指導(dǎo)ADT/OG011-B.0-《室內(nèi)環(huán)境污染物大氣采樣與驗收的規(guī)定》。4.2采樣后的樣品在室溫下，于24h內(nèi)按5.3.1~5.3.5測定完畢。5．操作環(huán)節(jié)5.1甲醛原則儲藏溶液的標(biāo)定(碘量法)5.1.1精確量取20.00mL待標(biāo)定的甲醛原則儲藏溶液，置于250mL碘量瓶中。5.1.2加入20.00mL碘溶液(C(1/2I2)=0.1000mol/L)和15mL1mol/L氫氧化鈉溶液，搖勻后放置15min。5.1.3加入20mL0.5mol/L硫酸溶液，搖勻后放置15min。5.1.4用硫代硫酸鈉原則溶液滴定，至溶液呈現(xiàn)淺黃色時，加入1mL0.005g/mL淀粉溶液繼續(xù)滴定至恰使藍色褪去為止，并統(tǒng)計所用硫代硫酸鈉原則溶液體積(V2-1，mL)。5.1.5重復(fù)5.1.1~5.1.4，并統(tǒng)計所用硫代硫酸鈉原則溶液體積(V2-2，mL)。5.1.6精確量取20.00mL水，置于250mL碘量瓶中。5.1.7重復(fù)5.1.2~5.1.4，并統(tǒng)計所用硫代硫酸鈉原則溶液體積(V1-1，mL)。5.1.8重復(fù)5.1.6~5.1.7，并統(tǒng)計所用硫代硫酸鈉原則溶液體積(V1-2，mL)。5.1.9若兩次平行滴定誤差(|V2-2-V2-1|或|V1-2-V1-1|)不不大于0.05mL，重復(fù)5.1.1~5.1.9。5.1.10按6.1計算甲醛原則儲藏溶液濃度C(mg/mL)。5.2原則曲線的繪制5.2.1取10mL具塞比色管9支，用甲醛原則溶液和吸取液按表1精確量取，制備原則系列。5.2.2各管中，加入0.4mL1%硫酸鐵銨溶液，搖勻后放置15min。5.2.3調(diào)節(jié)723型可見分光光度計波長(λ)至630nm處，用1cm比色皿，以水作為參比調(diào)100%T，測定各管溶液的吸光度Am(m=0,1,2,…8)。5.2.4以甲醛的質(zhì)量濃度Cm(μg/mL)(m=0,1,2…8)為橫坐標(biāo)Xm，吸光度Am為縱坐標(biāo)Ym，按6.2計算原則曲線回歸方程，繪制原則曲線，得出回歸線斜率K(吸光度×mL/μg)，并以1/K(吸光度×mL/μg)作為樣品測定的計算因子Bc(μg/吸光度×mL)。5.2.5取1mL甲醛原則樣品于10mL具塞比色管中，加4mL吸取液，并按5.3.2和5.3.3操作后，按下式CHCHO測=(A測-B)×Bc×κ計算原則樣品測量濃度C(mg/L)HCHO測，若相對誤差τ(|CHCHO測-CHCHO|/CHCHO)不超出5%，則采用該原則曲線，否則重復(fù)5.2.1~5.2.5。表1甲醛原則系列管號012345678原則溶液，mL00.100.200.400.600.801.001.502.00吸取液，mL5.04.94.84.64.44.24.03.53.0質(zhì)量濃度，μg/mL00.020.040.080.120.160.200.300.40(注：甲醛原則曲線斜率的影響因素①原則溶液的配制：稀釋倍數(shù)越低，斜率越高；②制備原則系列：先加吸取液后加甲醛原則溶液，然后立刻混勻；③環(huán)境條件(溫度、濕度與氣壓)：溫度越高、濕度越高、氣壓越大，斜率越高；④移液管移液的操作：要統(tǒng)一(自上而下精確放量或精確量取后放下)，且移液前用溶液潤洗3次；⑤配制溶液的操作：先用容量瓶定容(雙眼平視溶液凹液面底部與容量瓶刻度線相切，且內(nèi)壁上不能掛水珠)，再充足搖勻；⑥系統(tǒng)誤差：在重復(fù)條件下對同一測量進行無限多次測量所得成果的平均值與被測量的真值之差；⑦隨機誤差：測量成果與在重復(fù)性條件下對同一測量進行無限多次測量所得成果的平均值之差。)5.3樣品的測定5.3.1采樣后至實驗室，將各樣品溶液充足搖勻后，分別用少量吸取液洗滌吸取瓶，并全部轉(zhuǎn)入10mL具塞比色管中，使總體積合并為5mL。5.3.2在每批樣品測定的同時，于10mL具塞比色管中按表1制備0號管，作為試劑空白。5.3.3按5.2.2和5.2.3操作，測定試劑空白的吸光度A0和各樣品溶液的吸光度An(n=1,2,3…)(按樣品編號由小到大)。5.3.4若有樣品溶液的吸光度An超出原則曲線的范疇，可用試劑空白來稀釋該樣品，并按下式計算樣品稀釋倍數(shù)κ=V稀釋后/V未稀釋，否則取κ=1。5.3.5按6.4計算樣品濃度Cn(mg/m3)(n=1,2,3…)。6．成果計算6.1甲醛原則儲藏溶液濃度的計算公式：C=(V1-V2)×C摩×15/20C—甲醛原則儲藏溶液的質(zhì)量濃度，mg/mL；V1—試劑空白消耗硫代硫酸鈉溶液的體積，mL，V1=(V1-1+V1-2)/2；V2—甲醛原則儲藏溶液消耗硫代硫酸鈉溶液的體積，mL，V1=(V2-1+V2-2)/2；C摩—硫代硫酸鈉原則溶液的摩爾濃度，mol/L；15—甲醛的當(dāng)量；20—所取甲醛原則儲藏溶液的體積，mL。6.2原則曲線回歸方程的體現(xiàn)式：Ym=KXm+B，R=…橫坐標(biāo)Xm—甲醛的質(zhì)量濃度Cm(m=0,1,2…8)，μg/mL；縱坐標(biāo)Ym—吸光度Am(m=0,1,2…8)；K—回歸方程的斜率，吸光度×mL/μg；B—回歸方程的截距，吸光度；R—回歸方程的回歸系數(shù)(若R<0.999，重復(fù)5.2.1~5.2.4)。6.3原則狀態(tài)下采樣體積的計算公式：V0=Vt×[T0/(T0+t)]×P/P0V0—原則狀態(tài)下的采樣體積，L；Vt—采樣體積(為校準(zhǔn)流量υ校(L/min)與采樣時間t(min)的乘積：Vt=υ?！羣)，L；T0—原則狀態(tài)下的絕對溫度，273K；t—采樣點的氣溫，℃；P0—原則狀態(tài)下的大氣壓，101kPa；P—采樣點的大氣壓力，kPa。6.4樣品濃度的計算公式：Cn=(An-A0)×Bc×V×κ/V0Cn—空氣中甲醛的質(zhì)量濃度(n=1,2,3…)，mg/m3；An—樣品溶液的吸光度(n=1,2,3…)；A0—試劑空白的吸光度；Bc—由5.2.4得到的計算因子，μg/吸光度×mL；V—甲醛吸取液的體積(普通為5mL)，mL；κ—由5.3.4得到的樣品稀釋倍數(shù)；V0—由6.3計算的原則狀態(tài)下的體積，L。7．備注7.1測量范疇：5mL樣品溶液中含0.1~1.5μg甲醛(當(dāng)原則采樣體積為10L時，可測濃度范疇為0.01~0.15mg/m3)。7.2敏捷度：5mL吸取液中含有1μg甲醛，吸光度A約為0.357(即約為2.80μg/吸光度)。7.3檢測下限(MDL)：0.1μg/5mL甲醛(當(dāng)采樣體積為10L時，最低檢出濃度為0.01mg/m3)。7.4干擾和排除：20μg酚、2μg醛以及二氯化氮對本法無干擾；二氧化硫共存時，使測定成果偏低，因此對二氧化硫干擾不可無視，可將氣樣先通過硫酸錳濾紙過濾器，予以排除。7.5辦法的精密度(再現(xiàn)性)：當(dāng)樣品中甲醛含量為0.1，0.6，1.5μg/5mL時，重復(fù)測定的變異系數(shù)分別為5％、5％、3％。7.6辦法的精確度(回收率)：當(dāng)樣品中甲醛含量0.4～1.0μg/5mL時，樣品加原則樣品的回收率為93％～101％。有關(guān)文獻GB50325-《民用建筑工程室內(nèi)環(huán)境污染物控制規(guī)范6.0.6》()GB/T18204.26-《公共場合空氣中甲醛測定辦法酚試劑分光光度法》BR(HCHO)《甲醛原則溶液證書》BY(HCHO)《環(huán)境原則樣品證書-甲醛》根據(jù)《室內(nèi)環(huán)境質(zhì)量及檢測原則》中的檢測環(huán)境規(guī)定，現(xiàn)在在測定甲醛常采用下列6種檢測辦法，分別是：1、測定工業(yè)廢氣和環(huán)境空氣中甲醛的乙酰丙酮分光光度法，本法使用與樹脂制造、涂料、人造纖維、塑料、橡膠、染料、制藥、油漆、制革等行業(yè)的排放廢氣以及做醫(yī)藥消毒、防腐、熏蒸時產(chǎn)生的甲醛蒸汽測定。測量范疇在0.5~800mg/m3。2、測定居住區(qū)和公共場合空氣大氣中甲醛濃度的AHMT(4-氨基-3-聯(lián)氮-5-硫基-1，2，4-三氮雜茂)分光光度法。測量范疇為0.01~0.16mg/m3.3、合用于公共場合空氣中甲醛濃度的酚試劑（MBTH）分光光度法，測量范疇為0.01~0.15mg/m3。4、氣相色譜法5、用于測定紡織品中游離甲醛含量的水萃取法。合用為游離甲醛含量為20mg/kg到3500mg/kg之間的紡織品。6、用于測定紡織品中釋放的甲醛含量的蒸氣吸取法。合用為游離甲醛含量為20mg/kg到3500mg/kg之間的紡織品?，F(xiàn)在，甲醛氣體的檢測辦法按精確度劃分，大致可分為兩種，其一種為精密度測定法（儀器分析法），涉及世界衛(wèi)生組織推薦的高效液體色譜法（HPLC），氣相色譜法（DNPH-GC法）及分光光度法等；其二為簡易測定法，該法重要用于快速檢測，其精確度規(guī)定不高。重要有電法學(xué)辦法，能夠顯示測定數(shù)據(jù)，以及檢測管方式和測定紙方式，即通過檢測氣體與批示劑發(fā)生法學(xué)反映而體現(xiàn)出的顏色變化來測定檢測氣體濃度。如何去除家中有甲醛或其它多個異味時，怎么辦？環(huán)保專家為您居家清潔支招———■300克紅茶泡入兩臉盆熱水中，放在居室內(nèi)，并開窗透氣，48小時內(nèi)室內(nèi)甲醛含量將下降90％以上，刺激性氣味基本消除?！鲑徶?00克顆粒狀活性碳除甲醛。將活性碳分成8份，放入盤碟中，每屋放兩至三碟，72小時可基本除盡室內(nèi)異味。■準(zhǔn)備400克煤灰，用臉盆分裝后放入需除甲醛的室內(nèi)，一周內(nèi)可使甲醛含量下降到安全范疇內(nèi)。以上辦法同樣合用于裝修完沒有異味的家庭，由于有些有害物是無色無味的，多一分清潔，就多一分安全?！霭雅葸^的茶葉，放