工業(yè)廢水污染監(jiān)測(cè) 氨基安替比林分光光度法測(cè)水中揮發(fā)酚

4-氨基安替比林分光光度法測(cè)揮發(fā)酚1.實(shí)驗(yàn)原理1.1水中的揮發(fā)酚（1）酚類(lèi)化合物：是指羥基與芳環(huán)直接連接的一類(lèi)有機(jī)化合物，分為揮發(fā)酚與不揮發(fā)酚。（2）揮發(fā)酚：指沸點(diǎn)在230℃以下，能隨水蒸氣一起蒸出的一類(lèi)酚類(lèi)化合物。（3）與4-氨基安替比林（4-AAP）顯色的酚。41.24-AAP分光光度法測(cè)定揮發(fā)酚原理

酚類(lèi)化合物于pH=10.0±0.2的介質(zhì)中，在鐵氰化鉀的存在下，與4-氨基安替比林（4-AAP）反應(yīng)，生成橙紅色的吲哚酚安替比林染料，在510nm波長(zhǎng)處有最大吸收，用比色法定量。反應(yīng)式如下：51.24-AAP分光光度法測(cè)定揮發(fā)酚原理本法測(cè)定的酚類(lèi)不是總酚，而僅是與4-氨基安替比林顯色的酚，并以苯酚為標(biāo)準(zhǔn)，結(jié)果以苯酚計(jì)算含量。1.24-APP法適用情況4-氨基安替比林光度法(HJ503-2009)適用于酚濃度低于5mg/L的天然水或污廢水。表1方法分類(lèi)及適用情況方法類(lèi)別適用范圍適宜水樣萃取分光光度法0.001~0.04mg/L地表水、地下水和飲用水直接分光光度法0.04~2.5mg/L工業(yè)廢水、生活污水稀釋分光光度法2.50~5.0mg/L。工業(yè)廢水、生活污水71.4萃取4-氨基安替比林分光光度法顯色后用三氯甲烷萃取，以三氯甲烷為參比，于460nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度。適用于0.001~0.04mg/L的含酚水樣。2.儀器與試劑準(zhǔn)備2.1儀器準(zhǔn)備（1）紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)；（2）30mm光程比色皿；（3）500mL全玻璃蒸餾器；（4）500mL錐形分液漏斗。

2.2試劑準(zhǔn)備（1）無(wú)酚水：加氫氧化鈉使水呈現(xiàn)強(qiáng)堿性，并加入高錳酸鉀至溶液呈紫紅色，移入全玻璃蒸餾器中加熱蒸餾，集取餾出液備用。（2）酚標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1.00g/L）:稱(chēng)取1.00g精制苯酚，溶解于無(wú)酚水，移入1000mL中，用無(wú)酚水稀釋至標(biāo)線，并進(jìn)行標(biāo)定。置冰箱內(nèi)冷藏，可穩(wěn)定保存一個(gè)月。2.2試劑準(zhǔn)備（3）酚標(biāo)準(zhǔn)中間液（10mg/L）：取適量酚標(biāo)準(zhǔn)貯備液用無(wú)酚水稀釋至100mL容量瓶中，使用時(shí)當(dāng)天配制。（4）酚標(biāo)準(zhǔn)使用液（1.00mg/L）：量取10.00mL酚標(biāo)準(zhǔn)中間溶液于100mL容量瓶中，用無(wú)酚水稀釋至標(biāo)線，配制后2h內(nèi)使用。2.2試劑準(zhǔn)備（5）0.1mol/LKBrO3-KI溶液：稱(chēng)取2.784gKBrO3溶于水，加入10gKI，溶解后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。（6）0.0125mol/LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取3.1gNa2S2O3，溶于煮沸放冷的水中，加入0.2gNa2CO3，溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。臨用前按照GB7489-87標(biāo)定。（7）0.01g/mL淀粉溶液：稱(chēng)取1g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，加沸水至100mL，冷卻后移入試劑瓶中，冰箱內(nèi)冷藏保存。3.萃取分光光度法步驟3.1水樣采集與保存（1）按照《地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（HJ/T91）的相關(guān)規(guī)定采集大于500mL體積的水樣于硬質(zhì)玻璃瓶中；（2）用玻璃棒蘸取水樣于淀粉-碘化鉀試紙上，觀察其顏色；若試紙變藍(lán)，說(shuō)明有游離氯等氧化性物質(zhì)存在，應(yīng)加入過(guò)量硫酸亞鐵去除；3.1水樣采集與保存（3）用pH試紙測(cè)定水樣pH值，如果pH>4.0，應(yīng)及時(shí)加入磷酸酸化至pH約為4.0，并加入適量硫酸銅，使樣品中硫酸銅濃度約為1g/L，以抑制微生物對(duì)酚類(lèi)的生物氧化作用。（4）處理好的水樣應(yīng)在4℃下冷藏，24小時(shí)內(nèi)測(cè)定。3.2蒸餾（1）取250mL樣品移入500mL全玻璃蒸餾瓶中，加25mL水，加數(shù)粒玻珠以防止暴沸；（2）加數(shù)滴甲基橙，加磷酸溶液使溶液顯橙紅色（pH=4）；3.2蒸餾（3）加入5.0mL硫酸銅溶液，連接冷凝裝置并開(kāi)啟，加熱蒸餾，收集餾出液250mL于容量瓶中，備用。（4）以無(wú)酚水代替試樣，按與水樣測(cè)定相同步驟進(jìn)行蒸餾，其餾出液作為空白樣。（1）將餾出液250mL移入500ml分液漏斗中，加2.0mL緩沖溶液，混勻，pH值為10.0±0.2；（2）加1.5mL的4-氨基安替比林溶液，混勻；（3）再加1.5mL鐵氰化鉀溶液，充分混勻后密塞，放置10min。3.3顯色3.4萃?。?）在上述顯色分液漏斗中準(zhǔn)確加入10.0mL三氯甲烷，密塞，劇烈振搖2min，倒置放氣，靜置分層。（2）用干脫脂棉或?yàn)V紙拭干分液漏斗頸管內(nèi)壁，于頸管內(nèi)塞一小團(tuán)干脫脂棉或?yàn)V紙；3.4萃?。?）打開(kāi)分液漏斗旋塞，使三氯甲烷層通過(guò)干脫脂棉團(tuán)或?yàn)V紙流出，棄去最初濾出的數(shù)滴后，將三氯甲烷及萃取物直接放入光程為30mm的比色皿中。（4）空白樣按照樣品的萃取過(guò)程進(jìn)行。3.5酚標(biāo)準(zhǔn)系列溶液配制于一組8個(gè)分液漏斗中，分別加入100ml無(wú)酚水，依次加入0.00、0.25、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、10.00mL酚標(biāo)準(zhǔn)使用液，再分別加水至250mL，按照水樣的方法進(jìn)行顯色和萃取操作。3.6吸光度測(cè)定（1）于460nm波長(zhǎng)，以三氯甲烷為參比，測(cè)量三氯甲烷萃取液的吸光度；（2）記錄數(shù)據(jù)：將測(cè)定結(jié)果記錄入下表。3.6吸光度測(cè)定（2）數(shù)據(jù)記錄。表2水中揮發(fā)酚測(cè)定數(shù)據(jù)記錄表試樣10mg/L酚標(biāo)準(zhǔn)中間液水樣吸取體積（mL）0.000.501.003.005.007.0010.0012.5025.0025.00苯酚含量（mg）0.000.0050.010.030.050.070.100.125吸光度A3.7校準(zhǔn)曲線法定量（1）以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液測(cè)得的校正吸光度為縱坐標(biāo)，以相應(yīng)溶液的酚含量毫克數(shù)為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。（2）根據(jù)水樣的校正吸光度值查找對(duì)應(yīng)的酚含量（mg數(shù)）；（3）計(jì)算水樣揮發(fā)酚含量。Axmx（3）計(jì)算水樣揮發(fā)酚含量：揮發(fā)酚濃度（以苯酚計(jì)，mg/L）=（mx-m0）/V

式中：mx——由水樣測(cè)得的校正吸光度，以標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得相應(yīng)的揮發(fā)酚的含量，mg；

m0——由空白試驗(yàn)測(cè)得的校正吸光度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得相應(yīng)的揮發(fā)酚的含量，mg；

V——顯色時(shí)所取餾出液體積，50mL。4.干擾消除4.1氧化劑干擾及消除（1）主要氧化劑：游離氯等；（2）檢測(cè)方法：采樣后，立即滴幾滴水樣于淀粉-碘化鉀試紙上，如出現(xiàn)藍(lán)色，說(shuō)明存在氧化劑；（3）消除方法：向水樣中加入過(guò)量硫酸亞鐵去除。4.2硫化物干擾及消除（1）檢測(cè)方法：滴幾滴水樣于乙酸鉛試紙上，如果試紙變黑色，說(shuō)明有硫化物存在；（2）

消除方法：向水樣中加磷酸酸化，直至生成的硫化氫完全逸出。（注意硫化氫有毒?。?.3還原性物質(zhì)干擾及消除（1）還原性物質(zhì)：甲醛、亞硫酸鹽和油類(lèi)等。（2）消除方法：①分取適量樣品于分液漏斗中，加硫酸溶液使呈酸