化學安全-第3章 危化品管理

實驗室安全教育

3?；饭芾?/p>

危險化學品定義

危險化學品分類

化學品危害預防和控制

化學品危害識別

化學品管理要求

化學品事故應急處置

1、危險化學品定義

GB6944-2012《危險貨物分類和品名編號》

（1）具有爆炸、易燃、毒害、感染、腐蝕、放射性等危險特性；

（2）在運輸、儲存、生產、經營、使用和處置中，容易造成人

員傷亡、財產損毀或環(huán)境污染；

（3）需要特別防護。

一般認為，只要同時滿足了以上三個特征，即為危險品。

《危險化學品目錄》（2015版）

定義：具有毒害、腐蝕、爆炸、燃燒、助燃等性質，對人體、設

施、環(huán)境具有危害的劇毒化學品和其他化學品。

確定原則：

《危險化學品目錄》（2015版）

關于化學品危害的分類標準與

聯合國《全球化學品統一分類

和標簽制度》（以下簡稱GHS）

第4修訂版完全一致，將化學品

的危害分為物理危險（1-16）、

健康危害（17-26）和環(huán)境危害

（27、28）三大類，28個大項

和81小項。

評定危險化學品的火災爆炸危險特性有以下幾個指標：

閃點：

易燃、可燃液體表面揮發(fā)的蒸氣與空氣形成的混合氣，當火源接近

時會產生瞬間燃燒。這種現象稱為閃燃。引起閃燃的最低溫度稱閃點。

當可燃液體溫度高于其閃點時則隨時都有被火焰點燃的危險。

閃點是評定可燃液體火災爆炸危險性的主要標志。就火災和爆炸來

說，化學品的閃點越低，危險性越大！

燃點：

可燃物質在空氣充足條件下，達到某一溫度與火焰接觸即行著火，

并在移去火焰之后仍能繼續(xù)燃燒的最低溫度稱為該物質的燃點或著火點。

易燃液體的燃點，約高于其閃點1～5℃。

自燃點：

指可燃物質在沒有火焰、電火花等明火源的作用下，由于本身受空

氣氧化而放出熱量，或受外界溫度、濕度影響使其溫度升高而引起燃

燒的最低溫度稱為自燃點（或引燃溫度）。

自燃點越低，自燃的危害性越大！

爆炸極限：

可燃氣體、可燃液體蒸氣或可燃粉塵與空氣混合并達到一定濃度時，

遇火源能夠發(fā)生燃燒或爆炸的濃度范圍，稱為爆炸極限。

爆炸極限范圍越寬，下限越低，爆炸危險性也就越大！

化學品的健康危害——

▲引起刺激（皮膚、眼睛、呼吸道）

▲過敏（職業(yè)性哮喘、皮炎）

▲缺氧窒息（單純窒息CO2、化學窒息CO）

▲昏迷和麻醉（乙醚）

▲全身中毒

▲致癌（石棉-肺癌、苯-白血病）

▲致畸

▲致突變

▲塵肺

靶器官：人體中毒物相對集中的組織或器官

主要毒物：一氧化碳、硫化氫、汽油、苯

神經系統

主要癥狀：乏力、易疲勞、頭昏、頭痛、失眠、多汗

主要毒物：苯、三硝基甲苯、苯酚

血液系統

主要表現：障礙性貧血、白血癥。

主要毒物：鉛、汞、二甲基甲酰胺

消化系統

主要癥狀：中毒性肝病、胃腸炎

主要毒物：鹵代烴、酚類、有機氯、芳香胺、氟烯烴

泌尿系統

主要癥狀：中毒性腎病、腎功能衰竭、出血性膀胱炎

主要毒物：鉛、二硫化碳、甲苯二胺、二硝基甲苯。

生殖系統

主要癥狀：對男性和女性生殖系統產生危害。

2、危險化學品分類

國家質量監(jiān)督檢驗檢疫總局發(fā)布的現行國家標準《危險貨物分類

和品名編號》(GB6944—2012)及《危險貨物品名表》(GB12268—

2012)，根據運輸的危險性將危險貨物分為九類，并規(guī)定了危險貨物

的品名和編號。

第1類爆炸品

第2類氣體

第3類易燃液體

第4類易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品

第5類氧化性物質和有機過氧化物

第6類毒性物質和感染性物質

第7類放射性物質

第8類腐蝕性物質

第9類雜項危險物質和物品（包括危害環(huán)境物質）

①爆炸品

在外界作用下（如受熱、摩擦、撞擊等）能發(fā)生劇烈的化

學反應，瞬間產生大量的氣體和熱量，使周圍的壓力急劇上升，

發(fā)生爆炸，對周圍環(huán)境、設備、人員造成破壞和傷害的物品。

也包括無整體爆炸危險，但具有燃燒、拋射及較小爆炸危險的物

品?；騼H產生熱、光、音響或煙霧等一種或幾種作用的煙火物品。

【高氯酸、炸藥、煙霧/催淚/閃光彈藥、煙花爆竹、導火索】

消防滅火注意事項：

禁用酸堿滅火器；

切忌用沙土覆蓋，以免增強爆炸威力；

可用水或其他滅火器滅火；

施救人員應配備防毒面具。

主要特性：

爆炸性——是一切爆炸品的主要特性

敏感性——對撞擊、摩擦、溫度等非常敏感

毒性——有的爆炸品還有一定的毒性

反應活性——與酸、堿、鹽、金屬發(fā)生反應

由于爆炸品具有以上特性，因此在儲運中要

避免摩擦、撞擊、顛簸、震蕩，嚴禁與氧化劑、

酸、堿、鹽類、金屬粉末和鋼材料器具等混儲混

運。

②氣體

包括壓縮的、液化的或加壓溶解的氣體。這類物品當受熱、撞擊或強烈

震動時，容器內壓力急劇增大，致使容器破裂或閥門松動發(fā)生泄漏，釀成火

災、爆炸或中毒事故。按其性質分為以下三項：

易燃氣體：如氫氣、一氧化碳、甲

烷等

不燃氣體：（包括助燃氣體）如惰

性氣體、氮氣、氧氣、壓縮空氣等

毒性氣體：（毒性指標同第六類）

如一氧化氮、氯、氨、氟等

③易燃液體

易燃液體：易燃的液體或液體混合物，

或是含有固體的溶液或懸浮液（液態(tài)退敏

爆炸品），其閉杯閃點不高于60℃。不

包括由于其危險性已列入其它類別的液體。

按易燃性劃分的危險類別表

包裝類別閃點（閉杯）初沸點舉例

I---≤35℃乙醚、乙醛

II﹤23℃>35℃汽油、丙酮

III≥23℃和≤60℃>35℃煤油

低閃點液體：閃點﹤-180C閃點(FlashPoint):易燃

如：乙醚（閃點為0），乙醛（閃點為0）；

-45C-38C液體產生足夠的蒸氣，在

中閃點液體：-180C≤閃點﹤230C

其容器內或與其近鄰空氣

如：苯（閃點為-110C），乙醇（閃點為120C）；

高閃點液體：230C≤閃點﹤610C形成可被點燃的混合氣時

如：丁醇（閃點為350C），氯苯（閃點為280C）。所需最低的液體溫度。

易燃液體特性：

1.受熱膨脹性

易燃液體的膨脹系數比較大，受熱后體積容易膨脹，蒸氣壓亦隨

之升高，從而使密封容器內部壓力增大，造成“鼓桶”，甚至爆裂。

2.易燃易爆性

易燃液體沸點低，易揮發(fā)形成可燃蒸氣與空氣的混合物，達到爆

炸極限后遇火花很容易引起爆炸。

3.電阻率大，易積聚靜電

大部分易燃液體，如苯、汽油等，電阻率都很大，在裝卸、運輸

過程中易積聚靜電，從而放電引起可燃性蒸氣混合物燃燒爆炸。

4.具有一定的毒性

大多數易燃液體及其蒸氣都具有不同程度的毒性或麻醉性,而且

很多毒性還比較大(如苯、二硫化碳），吸入后均能引起急性中毒。

④易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品

易燃固體：指燃點低、對熱、撞擊、摩擦敏感，易

被外部火源點燃，燃燒迅速，并可能散發(fā)出有毒煙

霧或氣體的固體。如：紅磷、硫磺等。

主要特性：

(1)易燃固體的主要特性是容易被氧化，受熱易分解或升華，

遇明火常會引起強烈、連續(xù)的燃燒。

(2)與氧化劑、酸類等接觸，反應劇烈而發(fā)生燃燒爆炸。

(3)對摩擦、撞擊、震動也很敏感。

(4)許多易燃固體有毒，或燃燒產物有毒或腐蝕性。

對于易燃固體應特別注意粉塵爆炸!

自燃物品：指自燃點低，在空氣中易于發(fā)生氧化反

應，放出熱量，而自行燃燒的物品，如：白磷、三

乙基鋁、二乙基鋅、浸漬油脂的棉紗、碎布等。

自燃物品化學結構上無規(guī)律性，有各自不同的特性：

1.白磷性質活潑，暴露在空氣中容易自燃。但白磷不和水發(fā)生化

學反應，通常放置在水中保存。另外白磷及五氧化二磷、偏磷酸都有

毒，所以撲救白磷燃燒時，應注意防止中毒。

2.二乙基鋅、三乙基鋁等有機金屬化合物，在空氣中能自燃，遇

水還會強烈分解，產生易燃的氫氣，引起燃燒爆炸。因此，儲存和運

輸必須用充有惰性氣體或特定的容器包裝，失火時亦不可用水撲救。

遇濕易燃物品：指遇水或受潮時，發(fā)生劇烈化學反

應，放出大量的易燃氣體和熱量的物品。有些不需

明火即能燃燒或爆炸。如：鈉、鉀、氫化鉀等。

遇濕易燃物質除遇水反應外，遇到酸或氧化劑也能發(fā)生反

應，而且比遇到水發(fā)生的反應更為強烈，危險性也更大。因

此，儲存、運輸和使用時，注意防水、防潮，嚴禁火種接近

，與其它性質相抵觸的物質隔離存放。

遇濕易燃物質起火時，

嚴禁用水、酸堿泡沫、化學泡沫撲救！

⑤氧化性物質和有機過氧化物

強氧化性，易引起燃燒、爆炸，

需單獨存放，嚴禁混存混裝

氧化劑：指處于高氧狀態(tài)，具有強氧化性，

易分解并放出氧和熱量的物質。包括含有

過氧基的無機物，其本身不一定可燃，但

能放氧導致可燃物的燃燒；與粉末狀可燃

物組成爆炸性混合物，對熱、震動或摩擦

較為敏感，如：過氧化鈉、高錳酸鉀等

有機過氧化物：指分子組成中含有過氧鍵

的有機物，其本身易燃易爆、極易分解，

對熱、震動和摩擦極為敏感，如：過氧化

苯甲酰、過氧化甲乙酮等。

⑥毒性物質和感染性物質

毒性物質：經吞食、吸入或與皮膚接觸后可

能造成死亡或嚴重受傷或損害人類健康的物質

。如氰化物、砷酸鹽、砷化物、化學農藥等。

感染性物質：已知或有理由認為含有病原體

的物質。（不屬于危險化學品，歸為危險生物品

類）

毒性物質判別指標：

經口：

LD50≤300mg/kg

經皮（接觸）：

24hLD50≤1000mg/kg

吸入（）：（粉塵、煙霧）

1hLC50≤4mg/L

3且≥1/5（蒸氣）

LC50≤5000ml/mVLC50

注：V指20℃標準大氣壓下的飽和蒸氣濃度。

毒害品包裝三級分類：

經口：﹤

50mg/kgLD50≤300mg/kg

經皮：﹤

類200mg/kgLD50≤1000mg/kg

I吸入：﹤（粉塵、煙霧）

2mg/LLC50≤4mg/L

3且≥1/5（蒸氣

LC50≤5000ml/mVLC50)

II類

III類

經口：

LD50≤5mg/kg

經皮：

LD50≤50mg/kg

吸入：

經口：﹤

（粉塵、煙霧）5mg/kgLD50≤50mg/kg

LC50≤0.2mg/L

3且經皮：﹤

LC50≤1000ml/m50mg/kgLD50≤200mg/kg

≥10（蒸氣）吸入：﹤（粉塵、煙霧）

VLC500.2mg/LLC50≤2mg/L

3且≥（蒸氣

LC50≤3000ml/mVLC50)

⑦放射性物質

放射性物質是指任何含有放射性核素并且其

活度濃度和放射性總活度都超過GB11806規(guī)定限

值（比活度大于7.4×10Bq/kg）的物質。

按放射性大小分3個級別，外包裝印有黃色

三葉標志。例如鈾、钚等。

不屬于《危險化學品安全管理條例》的管理范

圍，國家還另外有專門的“條例”來管理。

不能用化學方法中和使其不放出射線，只能設法把放射性物質清除

或者用適當的材料予以吸收屏蔽。

⑧腐蝕性物質

腐蝕品：通過化學作用使生物組織接

觸時造成嚴重損傷或在滲漏時會嚴重損

害甚至損壞其他貨物或運載工具的物質。

酸性腐蝕品

如：硫酸、硝酸、鹽酸、“化骨水”氫氟酸等；

堿性腐蝕品

如：氫氧化鈉、氫氧化鉀、乙醇鈉等；

其它腐蝕品

如：二氯乙醛、苯酚鈉等。

腐蝕品事故處理要點

1、發(fā)現液體酸性腐蝕品撒漏應及時撒上干沙土，清理干凈后，

再用水沖洗污染處；大量酸液溢漏時，可用石灰水中和。

2、腐蝕品著火時，不可用柱狀高壓水，以防腐蝕液體飛濺傷人

；遇水發(fā)生劇烈反應的，可用干沙土、泡沫或干粉滅火劑等撲救。

3、滅火時撲救人員必須穿戴防毒用品，站在上風口以防腐蝕、

防毒氣。遇有酸、堿類腐蝕品，最好調制相應的中和劑稀釋中和。

4、皮膚沾染強酸用大量水沖洗，或用小蘇打、肥皂水洗滌，必

要時敷軟膏；濺入眼睛用溫水沖洗后，再用5%小蘇打溶液或硼酸水

洗；進入口內立即用大量水漱口，服大量冷開水催吐，或用氧化鎂

懸濁液洗胃；呼吸中毒立即轉移至空氣新鮮處，必要時吸氧。

⑨雜項危險物質和物品

存在危險但不滿足其他類別定義的物質和物品：

1.以微細粉塵吸入可危害健康的物質（石棉）

2.會放出易燃氣體的物質（聚苯乙烯珠粒料）

3.一旦發(fā)生火災可形成二噁英的物質和物品

（多氯聯苯）

4.危害環(huán)境物質，包括污染水生環(huán)境的液體或

固體物質（如制劑和廢物，硫酸銅）

5.經過基因修改的微生物或組織。

3、化學品危害預防和控制

化學品危害預防和控制的基本原則一般包括兩個方面：操作控制

和管理控制。

（1）操作控制

通過采取適當的措施，消除或降低工作場所的危害，防止工作人

員正常作業(yè)時受到有害物質的侵害。采取的主要措施是替代、變更工

藝、隔離、通風、個體防護和衛(wèi)生。

（2）管理控制

通過管理手段按照國家法律和標準建立起來管理程序和措施來預

防化學品危害，如對作業(yè)場所進行危害識別、張貼標志、在化學品包

裝上粘貼安全標簽、化學品運輸、經營過程中附化學品安全技術說明

書，對從業(yè)人員安全培訓和資質認定，采取接觸監(jiān)測、醫(yī)學監(jiān)督。

操作控制

替代

無毒、低毒替代高毒，可燃物替代易燃物

變更工藝

選用可將危害減少到最低程度的技術

隔離

拉開作業(yè)人員與危險源之間的距離

通風

降低作業(yè)場所中有害氣體、蒸氣、粉塵的濃度

個體防護

正確選擇和使用個體防護用品

衛(wèi)生

保持作業(yè)場所清潔作業(yè)人員的個人衛(wèi)生

替代：

苯是致癌物，人類已用甲苯替代噴漆和除漆中用的苯；用脂肪族

烴替代膠水或粘合劑中的苯；使用水基涂料或水基粘合劑替代有機

溶劑基的涂料或粘合劑；用高閃點化學品替代低閃點化學品等。

變更工藝：

化工行業(yè)中，以往從乙炔制乙醛，采用汞做催化劑，現在用乙烯

為原料，通過氧化制乙醛，不需用汞做催化劑，徹底消除了汞害。

個體防護裝置

防護服防護眼面罩呼吸防護器防護手套防護靴/鞋套

過濾式（空氣凈化式）隔絕式（供氣式）

自吸過濾式防護用品送風過濾式防護用品正壓式負壓式

管理控制

危害識別安全處理與使用

安全標簽廢物處理

安全技術說明書接觸監(jiān)測

安全貯存醫(yī)學監(jiān)督

安全運輸培訓教育

《常用化學危險品貯存通則》

4、化學品危害識別

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危化品安全標簽

化學品安全技術說明書

①?；钒踩珮酥?/p>

通過圖案、文字說明、顏色等信息，鮮明而簡潔地表

征危險化學品特性和類別，向操作人員傳遞安全信息的

警示性資料

種類：設主標志16種和副標志11種

中國危險

圖形：主標志由表示危險特性的圖案、文字說明、

化學品的

底色和危險品類別號四個部分組成的菱形標志。

安全標志

副標志圖形中沒有危險品類別號

使用原則：當一種危險化學品具有一種以上的危險性時，

應用主標志表示主要的危險性類別，并用

副標志來表示其他主要的危險性類別

②?；钒踩珮撕?/p>

用文字、圖形符號和編碼的組合形式表示

危險化學品所具有的危險性和安全注意事項

危險化學品安全標簽的內容：

化學品主要有害組分標識；

警示詞；危險性描述；

安全措施；提示；

滅火；批號；

應急咨詢電話；

生產企業(yè)信息

實例

化學品安全標簽樣例

化學品簡易安全標簽樣例：

美國防火協會危險品標簽識別系統

③化學品安全技術說明書

化學品安全技術說明書(CSDS)化學品及企業(yè)標識；

成分/組成信息；

(ChemicalSafetyDataSheet)危險性概述；

化學品的身份證急救措施；

化學品的出生證明消防措施；

泄漏應急處理；

操作處理與存儲；

理化特性；

16部分接觸控制/個體防護；

穩(wěn)定性和反應性；

生態(tài)學資料；

毒理學資料；

廢棄處置；

告訴我們化學品之特性、毒運輸信息；

性、危害性、中毒預防法規(guī)信息；

措施、緊急事故處理其他信息。

5、化學品管理要求

貯存化學品時應遵守下列規(guī)則：

?禁忌物不能放在一起。如把酸和氰化物放在一起，在不小心撒出

時能產生致人死亡的氰化氫氣體。

?不能將化學品放在可以發(fā)生化學反應的環(huán)境中。

?貯存容器必須完好，并按規(guī)定排列，不能泄漏、生銹或損壞。

?要有適當的通風。

對于易燃或有爆炸危險的化學品還有另外一些規(guī)定：

?易燃化學品應存放于冷的、通風好的地方，并遠離火源。

?應配備一套自動火災防護系統。例如：噴灑滅火系統，但與水能

反應的化學品不能用噴水的方法滅火，而且這些化學品也不能放

在這里。

?應配備防火門、報警系統，使用防爆電器。

?避免靜電起火，所有用于傳輸用的大桶都應接地。

?倉庫的貯存量不應過多。

對特殊危險物品的管理——

?特殊物品

－－劇毒、易制毒、爆炸、放射性

?“五雙”制度－－雙人保管、雙人收發(fā)、

雙人使用、雙人運輸、雙人雙鎖

?要精確計量和記載，防止被盜、丟失、誤

領、誤用

?使用安全可靠的存儲柜

劇毒化學品管理

定義：具有劇烈急性毒性危害的化學品，包括人工合成的化學品及其

混合物和天然毒素，還包括具有急性毒性易造成公共安全危害的化學品。

劇烈急性毒性判定界限：急性毒性類別1，即滿足下列條件之一：

值得注意的是，相比《劇毒化學品目錄（2002版）》，2015版目錄劇

毒品由335種減少到148種，其中138種為原有的，另有10種為新增加的。

二甲基亞硝胺（N-亞硝基二甲胺）

易制毒化學品管理

二、三類易制毒化學品管理

1、領用二、三類易制毒化學品必須由實

驗室負責人和專管員填寫簽署《二、三類易

制毒化學品領取申請單》，保證僅用于教學

和科研實驗需要，由專人負責保管，確保不

從事非法活動和不會流入非法渠道，對社會

造成危害，其所有相關責任由本實驗室負責。

2、沒有使用完的二、三類易制毒化學品

必須交由專管員放入專管化學品儲藏柜中上

鎖儲藏。

存放物品有講究：“分類”原則

——藥品柜要求：鐵質、排風

存放物品有講究：“專用”原則

——如金屬鈉的專用介質：煤油

存放物品的“專用”原則

黃色防爆柜藍色防爆柜

儲存易燃易爆品儲存腐蝕品（酸堿）

防爆、防盜、阻燃、耐腐蝕、通風

具有溫濕度控制報警裝置、微電腦時控裝置

理想的條件：凈氣型儲藥柜——

用于貯存酸、氨水或有機溶劑

結構包括儲存柜和過濾系

統，能將藥品揮發(fā)出來的

毒性氣體完全吸附過濾掉

儲存錯誤：

未依不同特性分類，且櫥

混合試劑與用品、櫥柜

柜亦未上鎖，學生可任意

木制、無門、無鎖

拿取

危險化學品保管不當

?金屬鈉或白磷未存放在專用介質中——自燃。

?毒物（如化學毒物氰化物、生物毒物河豚毒）在

基數超過1支時未上報并記錄用量和余量。

?普通條件下（而非專用鐵皮試劑柜）大量貯存甲

苯/二甲苯和丙酮等——揮發(fā)自燃。

?無沙箱而大量存放硝酸甘油、苦味酸和過氧乙酸

原液——爆炸。

易燃品存放

藥品冰箱標明不可放食物

備有溶劑溢漏處理器材

腐蝕危害化學品防溢

實驗人員檢查防護用品

實驗室房門可視

除了儲存，操作也要注意

少量有毒化學品——“凈氣型通風柜”

6、化學品事故應急處置

①控制危險源；②清除現場污染，消除危害后果；

基本任務

③指導群眾防護，組織群眾撤離；④搶救受害人員。

基本形式單位自救和社會救援

基本程序報警、緊急疏散、現場急救、泄漏處理和火災控制

發(fā)生危險化學品泄漏時應采取的措施：

a.切斷火源、電源；

b.隔離泄漏污染區(qū)；

c.盡快找到泄漏原因，采取堵漏措施；

d.對泄漏物進行初步處理；

e.對中毒人員進行急救，并盡快送到醫(yī)院；

f.實施上述步驟時，應急人員應佩戴自給式呼吸器，

發(fā)生毒物泄漏時要佩戴防毒面具；

g.立即向上級領導和政府主管部門報告事故情況；

h.必要時由專業(yè)機構或專業(yè)人員對受影響的設施、

人員和場所進行清洗消毒，要根據特定危險化學品的理

化性質采取針對性的措施。

泄漏物處置

泄漏被控制后，要及時將現場泄漏物進行覆蓋、收容、稀釋、處

理使泄漏物得到安全可靠的處置，防止二次事故的發(fā)生。

泄漏物處置主要方法：

圍堤堵截或者引流

覆蓋

低溫冷卻

吸收中和

固化法

泄漏物處置常用器材

撲救危險化學品火災不可盲目行動，應選擇正確的滅火劑和滅火方法。

幾種特殊化學品的火災撲救注意事項如下：

液化氣體類：切忌盲目撲滅火勢，在沒有有效堵漏措施的情況下，必須保

持穩(wěn)定燃燒。否則，大量可燃氣體泄漏出來與空氣混合，遇著火源就會發(fā)生爆

炸，后果將不堪設想。

爆炸物品：切忌用沙土蓋壓，以免增強爆炸物品爆炸時的威力；

遇濕易燃物品火災：絕對禁止用水、泡沫、酸堿等濕性滅火劑撲救；

毒害品和腐蝕：應盡量使用低壓水流或霧狀水，避免腐蝕品、毒害品濺出

；遇酸類或堿類腐蝕品最好調制相應的中和劑稀釋中和。

易燃固體、自燃物品：一般都可用水和泡沫撲救，只要控制住燃燒范圍，

逐步撲滅即可。但有少數易升華的易燃固體（如二