南昌大學物理化學考研?？几拍罴靶g(shù)語

南昌大學研究生院教學檔案備案南昌大學物理化學考研?？几拍罴靶g(shù)語BET公式BETformula1938年布魯瑙爾(Brunauer)、埃米特(Emmett)和特勒(Teller)三人在蘭格繆爾單分子層吸附理論的基礎(chǔ)上提出多分子層吸附理論。該理論與蘭格繆爾理論的主要不同之處是吸附在固體表面的分子存在著范德華力仍可吸附其它分子，即形成多分子層吸附。在吸附過程中不一定待第一層吸滿后再吸附第二層。第一層吸附的吸附熱較大，相當于化學反應(yīng)的吸附熱，且不同于其它各層的吸附熱；第二層以后的吸附熱均相等且數(shù)值較小，僅相當于氣體的冷凝熱。在此基礎(chǔ)上，推出BET公式如下：；其中Ｖ為被吸附物質(zhì)的總體積，Ｖ(單)為單層飽和吸附時所需吸附質(zhì)的體積，c是與吸附熱有關(guān)的常數(shù)，p*為指定溫度下液態(tài)吸附質(zhì)的飽和蒸氣壓。BET公式適用于相對壓力p/p*＝0.05~0.15的范圍，超出此范圍就會產(chǎn)生較大的偏差。DLVO理論DLVOtheory1941年由德查金(Darjaguin)和朗道(Landau)以及1948年由維韋(Verwey)和奧弗比克(Overbeek)分別提出的帶電膠體粒子的穩(wěn)定理論。膠體粒子穩(wěn)定的三個主要原因是，分散相粒子的帶電、溶劑化作用以及布朗運動。HLB法hydrophile-lipophilebalancemethod一種表面活性劑的選用方法，是格里芬(Griffin)1945年提出來的。HLB代表親水親油平衡。HLB值越大表示該表面活性劑的親水性越強。例如，HLB值在2～6的表面活性劑可作油包水型的乳化劑；而HLB值在12～18的表面活性劑可作水包油型的乳化劑等。pVT性質(zhì)pVTproperty指氣體的壓力、體積和溫度三種宏觀性質(zhì)。不涉及到相變化及化學反應(yīng)。ζ電勢zetapotential見電動電勢。阿伏加德羅常數(shù)Avogadro’number1摩爾的任何物質(zhì)所含的粒子效，稱為阿伏伽德羅常數(shù)，其值為6.022045×1023”，通常以符號NA或L表示。這個數(shù)值可由實驗測定。阿伏加德羅定律Avogadrolaw意大利化學家阿伏伽德羅(AmedeoAvogadro，1776—1856)于1811年提出“在相同的溫度與壓力下。相同體積的各種氣體均含有相等數(shù)目的分子數(shù)(或其他基本單元數(shù))?！边@一定律對實際氣體只是近似地正確，是實際氣體壓力趨向于零時的極限性質(zhì)。溫度與壓力恒定時，V/n=常數(shù)，稱為阿伏加德羅定律。阿累尼烏斯電離理論Arrheniusionizationtheory1887阿累尼烏斯(1859—1927，瑞典人)提出電解質(zhì)的部分電離學說，他認為電解質(zhì)在溶液中解離為兩種離子，一種帶正電荷、一種帶負電荷兩者所帶電荷總數(shù)相等，故溶液整體呈電中性。在直流電場作用下，正、負離子各向一極移動。在通常的情況下，電解質(zhì)只是部分解離，另一部分仍是分子，離子與末電離的分子呈平衡，這一理念在電化學發(fā)展過程中起了重要的作用。它解釋了電解質(zhì)溶液的依數(shù)性，如滲透壓、沸點升高、凝固點下降等為什么都比同濃度的非電解質(zhì)溶液的數(shù)值高，也解釋了電解質(zhì)能導(dǎo)電的特性。但其部分電離的觀點不適用于強電解質(zhì)溶液，這是該理論的局限性。阿累尼烏斯方程Arrheniusequation表示化學反應(yīng)速率常數(shù)與溫度之間關(guān)系的經(jīng)驗式。其中k0為與碰撞次數(shù)有關(guān)的常數(shù)，稱為指前因子或頻率因子；Ea為反應(yīng)的活化能。阿累尼烏斯活化能Arrheniusactivationenergy見活化能。阿馬格定律Amagatlaw19世紀阿馬格在對低壓混合氣體的實驗研究結(jié)果表明，混合氣體中各組分的分體積之和與總體積相等。此結(jié)論稱阿馬格定律。艾林方程Eryingequation由過渡狀態(tài)理論計算雙分子反應(yīng)的基本方程：。愛因斯坦光化當量定律Einstein’slawofphotochemicalequivalence見光化學第二定律。愛因斯坦－斯托克斯方程Einstein-Stokesequation用于計算球型粒子擴散系數(shù)的方程D＝RT／6Lπηr。式中L為阿伏加德羅常數(shù)；η為粘度；r為球型粒子的半徑。安托萬常數(shù)Antoineconstant安托萬方程中的常數(shù)A、B和C。安托萬方程Antoineequation計算蒸氣壓與溫度關(guān)系的方程，是克勞修斯－克拉佩龍方程最簡單的改進。它的形式簡單，計算方便在1~200kPa范圍內(nèi)誤差很小。安托萬方程的形式為：。式中A、B、C都是物質(zhì)的特性常數(shù)，稱為安托萬常數(shù)。盎薩格電導(dǎo)理論Onsager’stheoryofconductance盎薩格把離子氛的概念用在稀溶液的電導(dǎo)上，考慮到在外電場的作用下由于離子氛的不對稱效應(yīng)，對中心離子所產(chǎn)生的松弛力，以及離子氛及其溶劑化層在電場中向反方向運動所產(chǎn)生的電泳力，他把離子電導(dǎo)偏離極限當量電導(dǎo)的原因歸于這兩種力，這就是盎薩格電導(dǎo)理論的基本大意。半電池halfcell一個完整的連續(xù)進行電化學過程的體系，無論是原電池或電解池，至少包含兩個電極才可能接通外電路，讓電流流過。因為電化學反應(yīng)的特點是共軛的氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)分別在不同的區(qū)域進行：正極上只進行氧化反應(yīng)，放出電子給外電路，負極上只進行還原反應(yīng)，從外電路得到電子，電子通過外電路由陽極輸送到陰極。每個電極上的反應(yīng)不同，其特性也不一樣。整個電化學體系是由獨立的兩個電極部分組合而成。單個電極部分稱為半電池。半衰期halftimeperiod某反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率達到1/2所需的時間稱為半衰期。飽和液體saturatedliquids氣液平衡稱為飽和。飽和狀態(tài)的氣體與液體分別稱為飽和蒸氣與飽和液體。飽和蒸氣saturatedvapor氣液兩相平衡時氣體稱為飽和蒸氣。飽和吸附量saturatedextentofadsorption固體表面所有具有吸附能力的位置皆被吸附質(zhì)所覆蓋，這時吸附即達到飽和狀態(tài)，所對應(yīng)的吸附量稱為飽和吸附量。飽和蒸氣壓saturatedvaporpressure氣相與液相或固相在指定溫度下處于兩相平衡時的蒸氣壓。爆炸界限explosionlimits爆炸界限分爆炸上限和爆炸下限，有的氣體還有第三限。一定量可燃混合氣體，在一定溫度下，若氣體壓力低于某一數(shù)值則不會發(fā)生爆炸，高于該值便會發(fā)生爆炸，該壓力值稱為爆炸下限。若增加壓力超過某一數(shù)值則不會發(fā)生爆炸，該壓力值稱為爆炸上限。比表面功specificsurfacework增加液體的單位面積所需作的可逆功，稱為比表面功。比表面吉布斯函數(shù)specificsurfaceGibbsfunction恒溫、恒壓下增加液體的單位表面時，系統(tǒng)所增加的吉布斯函數(shù)，稱為比表面吉布斯函數(shù)。比濃粘度reducedviscosity表示單位濃度的增比粘度，其中為增比粘度；c為溶液濃度；為溶劑粘度；為溶液粘度。標準電動勢standardelectromotiveforce原電池的標準電動勢指參加電池反應(yīng)的各物質(zhì)均處在各自標準態(tài)時的電動勢。這時標準電動勢。標準電極電勢standardelectrodepotential將標準氫電極作為陽極，給定電極作為陰極組成電池，當給定電極中各反應(yīng)組分均處在各自的標準態(tài)時，電池的電動勢，即給定電極的電極電勢稱為該電極的標準電極電勢。在任意溫度下，氫電極的標準電極電勢恒為零。標準摩爾反應(yīng)焓standardmolarreactionenthalpy任一化學反應(yīng)中全部反應(yīng)物和產(chǎn)物均處于溫度T的標準態(tài)下，其摩爾反應(yīng)焓就稱為標準摩爾反應(yīng)焓。標準摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)standardGibbsfunctionofmolarreaction各反應(yīng)組分，包括反應(yīng)物和產(chǎn)物均處于標準態(tài)時，每摩爾反應(yīng)的吉布斯函數(shù)變。所謂標準態(tài)即壓力為100Kpa，所有反應(yīng)組分均為純態(tài)，不能混合。標準摩爾反應(yīng)熵standardmolarreactionentropy在恒定溫度T下，且各組分均處于標準態(tài)下,反應(yīng)aA(g)+bB(g)→lL(g)+mM(g)的熵變，即溫度T時該反應(yīng)的標準摩爾反應(yīng)熵。標準摩爾焓函數(shù)standardmolarenthalpyfunction若某物質(zhì)在溫度T下的標準摩爾焓為就稱為物質(zhì)的標準摩爾焓函數(shù)。標準摩爾吉布斯自由能函數(shù)standardmolarGibbsfreeenergyfunction函數(shù)稱為標準摩爾吉布斯自由能函數(shù)。標準摩爾燃燒焓standardmolarcombustionenthalpy在溫度T的標準狀態(tài)下，由1molβ相的化合物B與氧進行完全氧化反應(yīng)的焓變，即為物質(zhì)B（β）在T溫度下的標準摩爾燃燒焓。注意：完全氧化反應(yīng)是指C氧化生成CO2，H通常指生成H2O（l）。CO2，H2O（l），SO3等化合物本身就是完全氧化的產(chǎn)物，所以它們的標準摩爾燃燒焓為零。標準摩爾熵standardmolarentropy1mol物質(zhì)標準態(tài)下的規(guī)定熵稱為標準摩爾熵。1mol完美晶體在標準壓力下，若從0K到溫度T時無相變化，則溫度T時的標準摩爾熵可表示為。標準摩爾生成焓standardmolarformationenthalpy標準摩爾生成焓是計算化學反應(yīng)的標準摩爾反應(yīng)焓的基礎(chǔ)熱數(shù)據(jù)。其定義為：在溫度T的標準態(tài)下，由穩(wěn)定相態(tài)的單質(zhì)生成1molβ相的化合物B的焓變，即化合物B（β）在T溫度下的標準摩爾生成焓。同時規(guī)定，穩(wěn)定相態(tài)單質(zhì)的標準摩爾生成焓為零。標準摩爾生成吉布斯函數(shù)standardmolarformationGibbsfunction由標準態(tài)的穩(wěn)定單質(zhì)生成1mol同溫度、標準壓力、指定相態(tài)的化合物的吉布斯函數(shù)變，稱為標準摩爾生成吉布斯函數(shù)。用符號表示。標準平衡常數(shù)standardequilibriumconstant標準平衡常數(shù)K的定義為：。氣體的標準態(tài)為壓力等于100KPa下的純理想氣體，K只是溫度的函數(shù)。標準氫電極standardhydrogenelectrode標準氫電極是氫氣的壓力p=p=100KPa，溶液中氫離子的活度的氫電極。在任意溫度下氫電極的標準電極電勢恒為零。標準態(tài)standardstate為使同一種物質(zhì)在不同的化學反應(yīng)中或不同的溶液中或不同的多組分系統(tǒng)中能夠有一個公共的參考狀態(tài)，以此作為建立基礎(chǔ)數(shù)據(jù)的嚴格的基準，熱力學規(guī)定了標準壓力為p=100kPa,而各物質(zhì)的標準狀態(tài)為：(1)化學反應(yīng)中氣體物質(zhì)的標準態(tài)是在標準壓力p下表現(xiàn)出理想氣體性質(zhì)的純氣體狀態(tài)，這是一種假想態(tài)；液、固體物質(zhì)的標準態(tài)是標準壓力p下的純液體或純固體狀態(tài)。（2）多組分系統(tǒng)標準態(tài)的選取分兩種情況。一是多組分系統(tǒng)中的混合物，若是氣體混合物則混合物中任一組分氣體的標準態(tài)是溫度T、壓力為標準壓力p的純態(tài)理想氣體；若是理想液體混合物，則混合物中任一組分液體的標準態(tài)為溫度T、壓力為標準壓力p下的純液體；二是多組分系統(tǒng)中的溶液，其溶劑和溶質(zhì)選用不同的標準態(tài)。而溶液中的溶劑同混合物各組分中標準態(tài)的選取是一樣的，即溶劑的標準態(tài)為溫度T、壓力為標準壓力p下的純液體。而溶質(zhì)的標準態(tài)的選取和溶液組成的表示法有關(guān)，若用質(zhì)量摩爾濃度表示則標準態(tài)為溫度T、標準壓力p下，質(zhì)量摩爾濃度等于1mol·kg-1且符合理想稀溶液的溶質(zhì)，該狀態(tài)為虛擬的假想狀態(tài)。若用體積摩爾濃度表示則標準態(tài)為溫度T、標準壓力p下，體積摩爾濃度等于1mol·dm-3且符合理想稀溶液的溶質(zhì)，該狀態(tài)為虛擬的假想狀態(tài)。若用溶質(zhì)的摩爾分數(shù)表示則標準態(tài)為溫度T、標準壓力p下，摩爾分數(shù)等于1（即純?nèi)苜|(zhì)）且符合理想稀溶液的溶質(zhì)，該狀態(tài)為虛擬的假想狀態(tài)。標準熵standardentropy標準態(tài)下的規(guī)定熵稱為標準熵。標準壓力standardpressure標準壓力最新的規(guī)定為p=100kPa。標準狀況standardcondition又稱標準情況。指溫度為273.15K和壓力為101325Pa下的狀況。通常講氣體的體積除了特別注明外也都是指在標準情況下的體積。標準狀況與標準狀態(tài)的概念不同，后者是為了計算物質(zhì)的熱力學函數(shù)的變化值而選定的一種用于相互比較的狀態(tài)。表觀活化能apparentactivationenergy非基元反應(yīng)通常是由若干基元反應(yīng)組成，由實驗測出的k-T關(guān)系數(shù)據(jù)按阿累尼烏斯方程計算出的活化能是各個基元反應(yīng)活化能之代數(shù)和，稱為表觀活化能或經(jīng)驗活化能或?qū)嶒灮罨堋１碛^摩爾質(zhì)量apparentmolecularweight由于一些物質(zhì)發(fā)生解離平衡，例如：S2C12(g)=S2(g)十C12(g)因而從實驗數(shù)據(jù)直接求得的摩爾質(zhì)量并不是一種物質(zhì)的真實摩爾質(zhì)量，而是該氣體混合物的摩爾質(zhì)量，稱為表觀摩爾質(zhì)量。對于溶液中的解離平衡亦是如此，例如：乙酸在苯中存在著下列平(CH3COOH)2=2CH3COOH因而用冰點降低，蒸氣壓下降等依數(shù)性方法直接算出的摩爾質(zhì)量，也是表觀摩爾質(zhì)量。表觀遷移數(shù)apparenttransferencenumber即希托夫遷移數(shù)。參見真實遷移數(shù)。表面surfaces物體與真空、本身的飽和蒸氣或含飽和蒸氣的空氣相接觸的面稱為表面。表面過程控制surfaceprocesscontrol氣體分子在固體催化劑表面的反應(yīng)一般分為七個步驟：（1）反應(yīng)物分子由氣體主體向催化劑的外表面擴散；（2）反應(yīng)物分子由外表面向催化劑的內(nèi)表面擴散；（3）反應(yīng)物在催化劑的表面上吸附；（4）反應(yīng)物在催化劑表面上進行反應(yīng)生成產(chǎn)物；（5）反應(yīng)產(chǎn)物從表面上解吸；（6）產(chǎn)物從內(nèi)表面向外表面擴散；（7）產(chǎn)物從外表面向氣體主體擴散。其中表面吸附、反應(yīng)和解吸這三個過程稱為表面過程。若內(nèi)擴散和外擴散能很快達到平衡，而表面過程進行較慢，即擴散速率大于表面過程的速率，這時反應(yīng)速率受表面過程控制，稱為表面過程控制，或稱動力學控制。一般氣流速度大，催化劑顆粒小、孔徑大、反應(yīng)溫度低、催化劑活性小易發(fā)生表面過程控制。表面活性劑surfactants加入少量就能顯著降低溶液的表面張力的物質(zhì)稱為表面活性劑或表面活性物質(zhì)。表面活性劑有離子型和非離子型之分，凡在水中不能電離的稱為非離子型表面活性劑。而在水中電離生成離子的稱為離子型表面活性劑。離子型表面活性劑又根據(jù)在水中電離的情況不同分為陰離子型、陽離子型和兩性表面活性劑。表面吸附量surfaceexcess在單位面積的表面層中，所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量與同量溶劑在溶液本體中所含溶質(zhì)物質(zhì)的量的差值，稱為溶質(zhì)的表面吸附量或表面過剩。表面張力surfacetension物體表面層的分子與與體相內(nèi)的分子所處的環(huán)境力場是不同的。液體內(nèi)部的分子對表面層中分子的吸引力遠大于外部分子對它的吸引力，則表面層的分子受到指向液體內(nèi)部的拉力，因此液體表面層的分子總是趨于向液體內(nèi)部移動，結(jié)果使表面積盡量縮小?？梢钥闯鲆后w表面處處都存在著一種使液面張緊的緊縮力。沿著液體表面垂直作用于單位長度上的緊縮力，稱為表面張力。表面張力的單位為N·m-1。表面張力的大小首先取決于物質(zhì)的本性及所處的狀態(tài)，其次還與接觸相的性質(zhì)、溫度、壓力、分散度及運動情況等因素有關(guān)。大多數(shù)物質(zhì)的表面張力隨溫度的增加而減小，因溫度增加，物質(zhì)的體積增大，分子間距增大，分子間作用力則減小，故表面張力減小。個別物質(zhì)的表面張力會隨溫度的增加而增大，目前尚無統(tǒng)一解釋。實驗結(jié)果還表明，高速旋轉(zhuǎn)的液體其表面張力會增加。固體同樣存在表面張力。表面質(zhì)量作用定律surfacemassactionlaw表面單分子反應(yīng)的速率正比于該分子A對表面的覆蓋率θA，即。此為表面質(zhì)量作用定律?？梢钥闯墒琴|(zhì)量作用定律對表面反應(yīng)的應(yīng)用。波義爾定律Boylelaw1662年波義爾測量空氣體積與壓力的關(guān)系，得到的結(jié)論是在一定的溫度下P與V的乘積是常數(shù)，稱為波義爾定律。波義爾的實驗比較粗糙，后人精確的實驗指出，波義爾定律只能較好地描述較低壓力下的實驗結(jié)果，壓力趨近于零時，各種氣體均符合波義爾定律。波義爾溫度Boyletemperature又稱波義爾點，對于實際氣體當時的溫度稱為該氣體的波義爾溫度TB。它的意義是，在這一溫度時，壓力大約在幾個大氣壓的范圍內(nèi)，該實際氣體的pV值等于或十分接近理想氣體的數(shù)值(或符合波義爾定律)。因理想氣體的壓縮因子Z＝1，故實際氣體波義爾溫度下及符合理想氣體行為的壓強區(qū)間內(nèi)，Z也等于1。對于實際氣體，當溫度T＞TB時，氣體的Z值隨p的增大而增大；當溫度T＜TB時，氣體的Z值先隨P的增大而降低，然后經(jīng)過一極小值后，又隨p的增大而增大。在波義爾溫度時，在幾個大氣壓的范圍內(nèi)其Z值都接近于理想氣體的數(shù)值。各種實際氣體的波義爾溫度各不相同。波義爾點Boylepoint即波義爾溫度。玻爾茲曼常數(shù)Boltzmannconstant玻爾茲曼常數(shù)k=R/L=1.381×10-23J·K-1。其中Ｒ為理想氣體常數(shù)，Ｌ為阿夫加德羅常數(shù)。因此有人將其稱為一個粒子的氣體常數(shù)。玻爾茲曼分布Boltzmanndistribution玻爾茲曼對獨立子系統(tǒng)的平衡分布提出的分布規(guī)律，即。前式是按量子狀態(tài)分布的公式，后者是按能級分布的公式。符合此式的分布方式稱為玻爾茲曼分布。式中nj和ni分別表示在量子狀態(tài)j和能級i上分布的粒子數(shù)；N為系統(tǒng)中總粒子數(shù)；q為配分函數(shù)；εj和εi分別為量子狀態(tài)j和能級i的能量；k為玻茲曼常數(shù)；Ｔ為絕對溫度。玻爾茲曼公式Boltzmannformula描述系統(tǒng)的熵與系統(tǒng)總微態(tài)數(shù)Ω間的函數(shù)關(guān)系的公式Ｓ＝klnΩ稱為玻爾茲曼公式。該式建立了經(jīng)典熱力學與統(tǒng)計熱力學之間的聯(lián)系。玻爾茲曼熵定理Boltzmannentropytheorem獨立子系統(tǒng)的熵與系統(tǒng)總微態(tài)數(shù)Ω間的函數(shù)關(guān)系Ｓ＝klnΩ稱為玻爾茲曼熵定理。玻色－愛因斯坦統(tǒng)計Bose-Einsteinstatistics見量子統(tǒng)計。泊Poise粘滯系數(shù)的單位，因法國科學家泊肅葉(Poiseuille)而得名。在厘米·克·秒制中I泊＝1g／(cm·s)。若換算為SI單位，則1泊＝0.1kg／(m·s)。泊不是SI單位，已經(jīng)淘汰。不可逆過程irreversibleprocess不可逆過程是相對可逆過程來說的，例如系統(tǒng)和環(huán)境的壓力之差非無限小量時進行的壓縮或膨脹過程屬不可逆過程。系統(tǒng)實際自發(fā)進行的過程均為不可逆過程，不可逆過程發(fā)生后必伴有功的損失，即系統(tǒng)沒有作功或沒有作出按可逆過程發(fā)生時那么多功。不可逆過程熱力學thermodynamicsofirreversibleprocesses經(jīng)典熱力學是以“可逆過程”和“熱動平衡”為基礎(chǔ)的。但在許多重要研究領(lǐng)域，一個真正的熱動平衡狀態(tài)唯有在特定的情形下才能達成。顯而易見，在很多領(lǐng)域所涉及到絕大多數(shù)是不可逆過程。推廣熱力學的研究方法，把不可逆過程包括在內(nèi)，就構(gòu)成了不可逆過程熱力學這一科學的新領(lǐng)域。不可逆相變化irreversiblephasechange凡不在無限接近平衡的條件下進行的相變化，均為不可逆相變化。布朗運動brownianmovement1827年植物學家布朗（Brown）在顯微鏡下，觀察到懸浮于水中的花粉粒子處于不停息的、無規(guī)則的運動狀態(tài)。此后發(fā)現(xiàn)，凡是線度小于4×10－6m的粒子，在分散介質(zhì)中皆呈現(xiàn)這樣的運動。此種運動稱為布朗運動。查理定律Charle’slaw法國物理學家查理于1787年觀察氫氣、空氣、二氧化碳、氧等氣體的性質(zhì)時得出氣體的體積與溫度的關(guān)系為V/V0=T/273.15。其中V0為氣體在0℃時的體積。這一規(guī)律與蓋·呂薩克所得到的結(jié)論是一致的。此規(guī)律稱查理定律，又稱查理-蓋呂薩克定律。產(chǎn)率yield轉(zhuǎn)化為指定產(chǎn)物的某反應(yīng)物占原始反應(yīng)物的分數(shù)。即，。敞開系統(tǒng)opensystem與環(huán)境之間既有能量交換又有物質(zhì)交換的系統(tǒng)。超電勢overpotential某一電流密度下的電極電勢與平衡電極電勢之差的絕對值稱為超電勢或過電勢，以η表示。超電勢可以簡單地分為濃差超電勢和活化超電勢，分別由擴散和電化學反應(yīng)的滯后而造成的。超電勢的大小與電極材料、電極表面狀態(tài)、電流密度、溫度、電解質(zhì)性質(zhì)和濃度以及溶液中的雜質(zhì)等諸多因素有關(guān)。沉降sedimentation多相分散系統(tǒng)中的物質(zhì)粒子，因受重力作用而下沉的過程，稱為沉降。沉降電勢sedimentationpotential膠體系統(tǒng)中分散相粒子在重力場或離心力場作用下迅速移動時，在移動方向的兩端所產(chǎn)生的電勢差，稱為沉降電勢。沉降電勢可視為電泳現(xiàn)象的逆過程。沉降平衡sedimentationequilibrium膠體系統(tǒng)中分散粒子受重力作用而沉降出現(xiàn)濃度差時，必發(fā)生反方向的擴散作用，當擴散速率等于沉降速率時，系統(tǒng)則達到沉降平衡。觸變thixotropy某些凝膠可因機械力（如搖動或振動等）變成有流動性的溶液狀態(tài)，外力解除后又恢復(fù)成凝膠狀態(tài)，此現(xiàn)象稱觸變。粗分散系統(tǒng)thickdispersesystem多相分散系統(tǒng)中，若分散相物質(zhì)粒子的線度大于100nm，則稱為粗分散系統(tǒng)。例如，懸浮液、乳濁液、泡沫等屬于粗分散系統(tǒng)。催化劑catalyst存在較少量就能顯著地加速反應(yīng)而其本身前后并無損耗的物質(zhì)稱為該反應(yīng)的催化劑。催化劑是通過參加化學反應(yīng)來改變反應(yīng)速率的，但是反應(yīng)的結(jié)果本身能夠復(fù)原。催化劑的這種作用稱為催化作用。單分子層吸附理論monomoleculelayeradsorption是1916年蘭格繆爾提出的固體對氣體的吸附理論。該理論的基本假設(shè)如下：（１）固體表面氣體的吸附是單分子層吸附；（２）固體表面是均勻的，每個位置只能吸附一個分子，吸附熱是常數(shù)，不隨覆蓋程度的大小而變化；（３）吸附在固體表面上的分子相互之間沒有作用力；（４）吸附平衡是動態(tài)平衡，吸附達到平衡時，吸附速率與脫附速度相等而已。在此基礎(chǔ)上蘭格繆爾導(dǎo)出了吸附等溫式：θ＝bp/(1+bp)。θ為固體表面被覆蓋的分數(shù)，稱為覆蓋率；b為吸附平衡常數(shù)，或稱吸附系數(shù)。單分子反應(yīng)unimolecularreaction反應(yīng)分子數(shù)等于1的反應(yīng)為單分子反應(yīng)。單分子反應(yīng)并不多見。常見的是一些異構(gòu)化反應(yīng)和一部分分解反應(yīng)中的基元反應(yīng)。例如，為單分子反應(yīng)。單鏈反應(yīng)straightchainreactions連鎖反應(yīng)分為單鏈反應(yīng)和支鏈反應(yīng)兩類。單鏈反應(yīng)是在消耗一個自由基的同時，再產(chǎn)生一個自由基，自由基在傳遞過程中不增不減，反應(yīng)穩(wěn)步進行。彈式量熱計bombcalorimeter測定反應(yīng)的熱效應(yīng)，常在量熱計中進行(量熱計有時又稱為卡計)。量熱計的外殼由熱絕緣容器構(gòu)成，內(nèi)中盛水，插入攪拌器和溫度計。將反應(yīng)器放入水中，對于放熱反應(yīng)，所產(chǎn)生的熱量傳入水小，由水溫的升高值、水量、水的比熱、容器的比熱，就能算出反應(yīng)過程中所放出的熱量。由于有些反應(yīng)器是用合金鋼制成彈形，故稱為彈式量熱計。充有氧氣的彈式反應(yīng)器稱為氧彈式量熱計。由此所測得的反應(yīng)熱為恒容反應(yīng)熱。道爾頓定律Daltonlaw19世紀初，道爾頓曾系統(tǒng)地測定了在溫度T，體積V的容器中，混合氣體的總壓力p與它所含各組分單獨存在于同樣T，V的容器中所產(chǎn)生的壓力之間的關(guān)系，總結(jié)出一條僅適用于低壓混合氣體的經(jīng)驗定律，即混合氣體的總壓力等于各組分單獨存在于混合氣體的溫度，體積條件下產(chǎn)生壓力的總和，稱道爾頓定律。又稱道爾頓分壓定律。道爾頓分壓定律Daltonpartialpressurelaw即道爾頓定律。見道爾頓定律。德拜和法爾肯哈根效應(yīng)DebyeandFalkenhageneffect簡稱德拜效應(yīng)。當把交流電的頻率增加到一定的高度時(例如106Hz后，所測得的摩爾電導(dǎo)要比低頻率時大。這種效應(yīng)最早由德拜所發(fā)現(xiàn)。這是由于頻率太高，中心離子運動的方向改變得太迅速，以致離子幾乎沒有機會形成不對稱的狀態(tài)，這就消除了松弛力對離子移動速度的影響，因此使電導(dǎo)增加。德拜立方公式Debyecubicformula由于極低溫度下實驗測定熱容值非常困難，一般缺乏15K以下的數(shù)據(jù)，德拜從理論上推出0~15K范圍內(nèi)非金屬Cp,m的計算公式：Cp,m≈Cv,m=αT3。式中的常數(shù)α為物質(zhì)的特性常數(shù)，可由極低溫度下的實驗測得，再外推至T趨于零。該式稱為德拜立方公式。德拜－休克爾極限公式Debye-Huckel’slimitingequation1923年德拜和休克爾提出強電解質(zhì)離子互吸理論和離子氛的概念，并在此基礎(chǔ)上導(dǎo)出離子的活度系數(shù)的公式如下：，此式稱為德拜－休克爾極限公式。其中Ｉ為離子強度，Ａ為常數(shù)，在25℃水溶液中Ａ＝0.509(mol-1?kg)1/2。等焓過程isenthalpicprocess始、末態(tài)焓值相等的過程。節(jié)流膨脹即為等焓過程。等焓線isenthalpicline在焦耳—湯姆遜實驗中，體系的焓是不變的。如果從一系列焦耳－湯姆遜實驗中作出T－p的關(guān)系曲線，則這樣的曲線就是等焓線。廣義地說，在等焓情況下，表示某兩個變量之間關(guān)系的曲線都叫做等焓線。等幾率定理theoremofequalprobability在系統(tǒng)的粒子數(shù)、能量、體積確定的條件下，系統(tǒng)中各微觀狀態(tài)出現(xiàn)的幾率相等。這個假設(shè)稱為等幾率定理。此定理無法直接證明，但由此得出的結(jié)論已被實踐證明是正確的。等溫等容位Helmholtzfreeenergy即亥姆霍茲函數(shù)。等溫等壓位Gibbsfreeenergy即吉布斯函數(shù)。等溫方程equationatconstanttemperature用于計算化學反應(yīng)的吉布斯函數(shù)變的方程：，其中為摩爾反應(yīng)的吉布斯函數(shù)變；為標準摩爾反應(yīng)的吉布斯函數(shù)變，可由基礎(chǔ)熱力學數(shù)據(jù)進行計算；Jp稱為壓力商或活度商，。低共熔點eutecticpoint由兩組分固液相圖可以看出，L點對應(yīng)的溫度是液相能夠存在的最低溫度，也是固相A和固相B能夠同時熔化的最低溫度。此溫度稱為低共熔點。低共熔混合物eutecticmixture在上圖中，低共熔點所對應(yīng)的組成L點為兩固體A(s)和B(s)的低共熔混合物。低會溶點lowerconsolutepoint兩組分A(l)和B(l)部分互溶雙液系，A(l)在B(l)中和B(l)在A(l)中兩條溶解度曲線隨溫度的改變而變化。有些系統(tǒng)兩液體的相互溶解度會隨溫度的降低而增大。當溫度低于某一點時，兩液體完全互溶，此點稱為低會溶點。例如水與三乙胺雙液系即是如此，其相圖如下：低熔冰鹽合晶cryohydric水鹽系統(tǒng)往往有一個低共熔點，當系統(tǒng)冷卻至低共熔點時析出冰和固體鹽的低共熔混合物，稱為低熔冰鹽合晶。在下面水－硫酸銨相圖中L點為低共熔點，此時析出冰和固體硫酸銨的混合物。第二類永動機perpetualmachineofthesecondkind從單一熱源吸熱而不需向低溫熱源放熱便可源源不斷地把熱轉(zhuǎn)化為功的機器。這種機器并不違反熱力學第一定律，卻違反了熱力學第二定律。因此這種機器是不可能的。第三定律熵third-lawentropy即規(guī)定熵。第一類永動機perpetualmachineofthefirstkind不需要消耗任何能量而可以源源不斷地對外做功的機器。這種機器違反了熱力學第一定律。締合化學吸附associationchemicaladsorption化學吸附分為解離化學吸附和締合化學吸附。據(jù)有Π電子或孤對電子的分子，在化學吸附時不解離，而是發(fā)生締合。例如，乙烯可以認為對于一氧化碳這種吸附稱為締合化學吸附。電池常數(shù)cellconstant用電導(dǎo)儀測溶液的電導(dǎo)率對于一個固定的電導(dǎo)池，l和A都是定值，故比值l/A為一常數(shù)，此常數(shù)稱電池常數(shù)，用符號Kcell表示，單位為m－1。電池電動勢electromotiveforceofcells是指通過電池的電流趨近于零的情況下兩極之間的電勢差。電池反應(yīng)cellreaction在電解池或原電池中兩個電極反應(yīng)的總結(jié)果稱為電池反應(yīng)。電導(dǎo)conductance電導(dǎo)表示導(dǎo)體導(dǎo)電能力的大小。電導(dǎo)G為電阻R的倒數(shù)，G＝1／R，單位為西門子，簡稱西，符號為S，1S＝1Ω－1。電導(dǎo)率conductivity導(dǎo)體的電導(dǎo)與截面積A成正比，與長度l成反比，即G＝κA／l。式中比例系數(shù)κ稱為電導(dǎo)率?？梢婋妼?dǎo)率即是長度為1米、截面積為1平方米時的電導(dǎo)。電導(dǎo)率的單位為S·m－1。電動勢的溫度系數(shù)temperaturecoefficientofelectromotiveforce恒壓下電池電動勢隨溫度的變化率稱為原電池電動勢的溫度系數(shù)。電動電勢zetapotential固液兩相發(fā)生相對移動時所產(chǎn)生的電勢差稱為電動電勢或稱ζ電勢。電功electricwork化學電池放電時對外作出的功。若電池的電動勢為E，放電時通過的電量為Q，則所作之電功W＝EQ＝zFE。F為法拉弟常數(shù)，等于96485庫侖。電化學electrochemistry研究化學能與電能之間相互轉(zhuǎn)換規(guī)律的科學。是研究發(fā)生在兩類導(dǎo)體界面間有電子參加的化學反應(yīng)及其相關(guān)問題的科學。一般包括電解質(zhì)溶液理論、電化學熱力學和電極過程動力學。電化學涉及的應(yīng)用領(lǐng)域主要包括電解、電鍍、電沉積、電化學分析、化學電源等。電化學極化electrochemicalpolarization有電流通過電極時，電極電勢偏離平衡電極電勢的現(xiàn)象稱為電極的極化。極化產(chǎn)生的原因可以簡單地分為濃差極化和電化學極化。由于電化學反應(yīng)本身的遲緩性而引起的極化稱為電化學極化。極化的大小與通過的電極的電流強弱有關(guān)。極化的方向與電極的性質(zhì)有關(guān)，陰極極化的結(jié)果使電極電勢變的更負，而陽極極化的結(jié)果使電極電勢變的更正。電極電勢electrodepotential將標準氫電極作為陽極，給定電極作為陰極組成一電池，規(guī)定此電池的電動勢為該給定電極的電極電勢。標準氫電極的電極電勢規(guī)定為零。對于任意一個給定電極其電極反應(yīng)寫成下面的通式：氧化態(tài)＋ze-1→還原態(tài)。其中z為給定的電極反應(yīng)式中電子的化學計量系數(shù)，取正值。這樣電極電勢的通式可以表示成。電極電勢的高低為該電極氧化態(tài)物質(zhì)獲得電子被還原成還原態(tài)物質(zhì)這一反應(yīng)趨勢大小的量度。電極反應(yīng)reactionsontheelectrode在電極上進行的有電子得失的化學反應(yīng)稱為電極反應(yīng)。電極種類typeofelectrodes電極的分類沒有統(tǒng)一的規(guī)定，一般可分為三大類。第一類電極包括兩部分，一是金屬與其簡單離子成平衡的電極，例如：銀電極Ag+|Ag，鋅電極Zn2+|Zn；二是氣體電極，如：氫電極Ｈ＋|H2(g)|Pt等。第二類電極包括金屬－難溶鹽和金屬－難溶氧化物電極兩種。例如：甘汞電極Cl－|Hg2Cl2(s)|Hg；銀－氯化銀電極Cl－|ＡgCl|Ag。最后一類是氧化還原電極。這類電極的電極板只起輸送電子的作用，并未參預(yù)電極反應(yīng)，參加電極反應(yīng)的物質(zhì)都在溶液中，例如：Ｆe3+,Ｆe2+|Pt。電解池electrolyticcell利用電能以發(fā)生化學反應(yīng)的裝置。可見電解池內(nèi)將電能轉(zhuǎn)化為化學能。在電解池的正極發(fā)生氧化反應(yīng)，而在電解池的負極發(fā)生還原反應(yīng)。電量計coulometer電量計或庫侖計是測量電路中通過電量的一種裝置，這種裝置是將電極置于電解質(zhì)溶液中，根據(jù)通電后電極反應(yīng)的物質(zhì)的量依據(jù)法拉第電解定律求出所通過的電量。電流效率currentefficiency化學電池中，電流通過后某物質(zhì)實際析出(或溶解)的量與按法拉第定律計算應(yīng)析出的量之比就是其物質(zhì)的電流效率。電遷移electromigration離子在電場作用下而產(chǎn)生的運動稱為電遷移。當電流通過電解質(zhì)溶液時，在外電場的作用下，正離子向陰極遷移，負離子向陽極遷移，共同完成導(dǎo)電的任務(wù)。電遷移率electromobility一定離子在指定溶劑中電場強度為1伏特每米時的速度稱為該離子的電遷移率，用符號u來表示。電遷移率的單位為㎡·s－1·V－1。電滲electroosmosis若在多孔膜或毛細管的兩端施加一定的電壓，液體將通過多孔膜而定向流動，此現(xiàn)象稱電滲。電滲現(xiàn)象說明液體是帶電荷的，帶電荷的多少及電荷的極性將取決于液體及多孔膜的性質(zhì)，這將決定液體的流速和流動方向。電滲析electrodialysis在膠體制備過程中，常需除去過量的電解質(zhì)或其它雜質(zhì)。為此利用膠體粒子不能透過半透膜的特點，將溶膠裝于膜內(nèi)，放于流動的水中，經(jīng)一定時間的滲透作用，可除去多余的電解質(zhì)或其它雜質(zhì)。為加快滲透作用，可以施加外電場，以加快正、負離子定向滲透的速度。這種方法稱為電滲析。電泳electrophoresis在外電場的作用下，膠體系統(tǒng)中膠體粒子在分散介質(zhì)中的定向移動，稱為電泳。丁達爾效應(yīng)Dyndalleffect在暗室里將一束聚集的光線投射到膠體系統(tǒng)上，在與入射光垂直的方向上，可觀察到一發(fā)光圓錐體。此現(xiàn)象為英國物理學家丁達爾首先發(fā)現(xiàn)，故稱丁達爾效應(yīng)。定容摩爾熱容molarheatcapacityunderconstantvolume1mol物質(zhì)在恒容、非體積功為零的條件下，溫度升高1K所需要的熱。定容溫度計ConstantvoIumethermometer對于一定量的接近理想氣體行為的真實氣體，如氮、氨……等，使其在體積維持恒定的條件下，溫度每升高1℃，其壓力便增加其0℃時的1/273.15(在低壓下有很好的線性變化關(guān)系)。因而可利用恒定體積下壓力的改變來測定物體的溫度。這類使工作物質(zhì)維持容積恒定的溫度計稱為定容溫度計。定壓摩爾熱容molarheatcapacityunderconstantpressure1mol物質(zhì)在恒壓、非體積功為零的條件下，溫度升高1K所需要的熱。定壓溫度計constantpressurethermometer利用物質(zhì)在恒定壓力下的某一物理性質(zhì)隨溫度而發(fā)生顯著改變的現(xiàn)象，如體積的膨脹與收縮等，而制成的溫度計。例如水銀溫度外就是—種定壓溫度計。因氣體的膨脹系數(shù)最大，一定量的接近理想氣體行為的真實氣體，例如氫、氦……等，在維持恒定的壓力下溫度每升高一度，其體積使增加0℃時的1/273.15(在低壓時具有很好的線性關(guān)系)。因而利用氣體作為工作物質(zhì)而制成的定壓氣體溫度計，便具有較高的精密度，且具有較廠的量程。定域子系統(tǒng)localizedparticlesystem統(tǒng)計熱力學按照粒子運動情況的不同，把系統(tǒng)分為離域子系統(tǒng)和定域子系統(tǒng)。定域子系統(tǒng)的粒子有固定的平衡位置，運動是定域化的，可以想象處于不同位置的粒子可以編號加以區(qū)別，定域子系統(tǒng)又稱為可辨粒子系統(tǒng)。動力學方程kineticequations表示化學反應(yīng)速率和濃度等參數(shù)之間關(guān)系，或表示濃度等參數(shù)與時間之間關(guān)系的方程式，稱為化學反應(yīng)的動力學方程，或速率方程。動力學控制kineticscontrol若一反應(yīng)過程是由一連串的數(shù)步組成，假如其中的化學反應(yīng)步驟進行的速率較慢，而其它步驟，例如擴散等要快得多，則化學反應(yīng)一步即為速率控制步驟，稱動力學控制。獨立子系統(tǒng)independentparticlesystem統(tǒng)計熱力學中按照粒子間相互作用情況的不同，將系統(tǒng)分為獨立子系統(tǒng)和相倚子系統(tǒng)。粒子間相互互作用可以忽略的系統(tǒng)稱為獨立子系統(tǒng)，例如理想氣體。對比摩爾體積reducedmolevolume見對比體積。對比體積reducedvolume摩爾體積與臨界摩爾體積之比，即Vm/Vc。對比溫度reducedtemperature溫度與臨界溫度之比，即T/Tc。對比壓力reducedpressure壓力與臨界壓力之比，即p/pc。對稱數(shù)symmetrynumber計算轉(zhuǎn)動配分函數(shù)時，如果線型分子圍繞著通過質(zhì)心并垂直于分子鍵的軸旋轉(zhuǎn)一周會出現(xiàn)σ次不可分辨的幾何位置，σ稱為分子的對稱數(shù)。異核雙原子分子的σ＝1，同核雙原子分子的σ＝2。對行反應(yīng)reversiblereactions正向和逆向同時進行的反應(yīng)稱對行反應(yīng)，或?qū)Υ磻?yīng)。對應(yīng)狀態(tài)原理principleofcorrespondingstate若不同的氣體有兩個對比狀態(tài)參數(shù)相等，則第三個對比狀態(tài)參數(shù)大體上具有相同的值。這一經(jīng)驗規(guī)律稱為對應(yīng)狀態(tài)原理。多方過程polytropicprocess介于絕熱過程和等溫過程之間的過程稱為多方過程。理想的完全絕熱或理想的熱交換都是不可能的，所以實際上一切過程那是介于兩著之間的。理想氣體在多方過程中：pVn=常數(shù)γ＞n＞1式中γ是定壓熱容(Cp)與定容熱容(Cv)之比。當n＝1時，過程成為等溫過程。當n＝γ時，過程為絕熱過程。多分子層吸附理論adsorptiontheoryofmulti-molecularlayers參見BET公式。二級反應(yīng)secondorderreaction反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度的二次方成正比的反應(yīng)為二級反應(yīng)。微分形式的速率方程有兩種形式，若反應(yīng)物只有一種，例如：αA→D+???速度方程為。如果有兩種反應(yīng)物，例如：αA+βB→D+???則速度方程為。對于后一種反應(yīng)，若Ａ與Ｂ的初始濃度與計量系數(shù)α和β成比例，即cA0/cB0=α/β,那么任一時刻兩者的濃度比保持不變，即cA/cB=α/β。后一反應(yīng)的速率方程可以寫成與前一反應(yīng)的形式是相同的。積分后可得到二級反應(yīng)速率方程的積分形式：其中cA0為Ａ的初始濃度。二級反應(yīng)有如下特點：(１)k的量綱為(濃度－１)（時間－１）；(2)以1/cA~t作圖為一直線；(3)二級反應(yīng)的半衰期與初始濃度成反比，t1/2=１/（kA0）。若反應(yīng)物Ａ和Ｂ的計量系數(shù)相同但初始濃度不同，分別為cA0和cB0，積分后有。二級相變secondorderphasechange凡發(fā)生相變時，某組分在兩相中的化學勢相等，它的一級微分也相等而二級微分不等的為二級相變。即金屬的磁性轉(zhuǎn)變，超導(dǎo)態(tài)，部分合金的無序有序相變等屬二級相變。法拉第常數(shù)faradayconstant法拉第常數(shù)一般用Ｆ表示，Ｆ＝96485.309C?mol-1稱為法拉第常數(shù)。它表示每摩爾電子的電量，在一般的計算中可以近似取Ｆ＝96500C?mol-1。法拉第定律Faraday’slaw1813年22歲的圖書裝訂學徒工來到倫敦的皇家學院成為一名實驗員。他對酸、堿、鹽溶液的電解做了大量的研究工作，發(fā)現(xiàn)對各種不同的電解質(zhì)溶液，每通過96485.309庫侖的電量在任一電極上發(fā)生得失1mol電子的電極反應(yīng)，同時與得失1mol電子相對應(yīng)的任一電極反應(yīng)的物質(zhì)的量亦為1mol。例如，通過96485.309庫侖的電量，若在電解池中電解硝酸銀溶液，則在陰極上便有107.868g銀沉積；若電解硫酸銅溶液則在陰極上便有31.773g銅沉積。法拉第定律是自然科學中最準確的定律之一。它不受溫度、壓力、電解質(zhì)濃度、電極材料和溶液性質(zhì)等因素影響。無論是對電解池中的過程或原電池中的過程都是適用的。但是，電極上若有兩種以上的反應(yīng)存在，電極上通過的電量應(yīng)是各個反應(yīng)所需電量之和。反電動勢backE.M.F.當外接電源接通一電解池時，有電流通過電解池，并在電極上發(fā)生化學變化。此時電極上的物質(zhì)與電解質(zhì)溶液可構(gòu)成一電池，其電動勢與外加電源相反，故稱為反電動勢。反滲透reverseosmosis在一定溫度下用一個只能使溶劑透過而不能使溶質(zhì)透過半透膜把純?nèi)軇┡c溶液隔開，當對溶液施加壓力使其大于溶液的滲透壓時，溶液中的溶劑將透過半透膜滲透到純?nèi)軇┲?，這種現(xiàn)象稱為反滲透。反滲透技術(shù)可用于海水的淡化，工業(yè)污水的處理等。反應(yīng)分子數(shù)molecularity基元反應(yīng)中參與變化形成活化絡(luò)合物所需的反應(yīng)物分子數(shù)。反應(yīng)分子數(shù)為正整數(shù)。有單分子反應(yīng)、雙分子反應(yīng)及三分子反應(yīng)。三分子以上的反應(yīng)至今尚未發(fā)現(xiàn)，因三個以上的分子同時碰撞在一起的概率非常小。最常見的是雙分子反應(yīng)。反應(yīng)級數(shù)reactionorders速率方程的一般形式為其中各濃度的方次α和β等，分別稱為反應(yīng)組分Ａ和Ｂ的分組數(shù)，而它們的代數(shù)和n=α+β+···稱為反應(yīng)的總組數(shù)。反應(yīng)級數(shù)的大小反映濃度對反應(yīng)速率影響的程度，級數(shù)越大濃度對反應(yīng)速率的影響就越大。對于某些非基元反應(yīng)速度方程中有時也有可能出現(xiàn)產(chǎn)物的濃度。反應(yīng)級數(shù)的取值可正可負，也可以是小數(shù)或分數(shù)。對于某些反應(yīng)的速率方程，形式較為復(fù)雜，歸納不出冪乘積的形式，這類反應(yīng)無反應(yīng)級數(shù)而言。反應(yīng)進度extentofreaction化學反應(yīng)進度ξ用來表示化學反應(yīng)進行的程度，ξ的數(shù)值由下式定義：nB(ξ)=nB(0)+νBξ。式中nB(0)和nB(ξ)為系統(tǒng)中任一物質(zhì)B在反應(yīng)開始時ξ=0以及反應(yīng)進行到ξ時的物質(zhì)的量，νB為B的化學計量系數(shù)。ξ的單位是mol反應(yīng)。ξ的值與選用何種物質(zhì)的量的變化來進行計算無關(guān)，但與化學反應(yīng)計量式的寫法有關(guān)。反應(yīng)熱heatofreaction化學反應(yīng)過程中的熱效應(yīng)。有等壓反應(yīng)熱和等容反應(yīng)熱。反應(yīng)速率rateofreaction化學反應(yīng)速率有幾種不同的定義：(1)用單位時間內(nèi)發(fā)生的反應(yīng)的物質(zhì)的量來定義ζ＝dξ/dt=(1/νB)(dnB/dt)其中ξ為反應(yīng)進度；t為時間；νB為反應(yīng)物的產(chǎn)物的化學計量系數(shù)；nB為反應(yīng)物或產(chǎn)物的物質(zhì)的量。對于非依時計量學反應(yīng)，反應(yīng)速率的數(shù)值與物質(zhì)B的選取無關(guān)，但與計量式的寫法有關(guān)。(2)基于濃度的反應(yīng)速率的定義,即單位時間單位體積內(nèi)發(fā)生的反應(yīng)進度來定義反應(yīng)速率v=ζ/V=(1/νBV)(dnB/dt)，該定義與物質(zhì)B的選取亦無關(guān)。對于恒容反應(yīng)或液相反應(yīng)，體積Ｖ為常數(shù)，故n/V=c,則有v=(1/νB)(dcB/dt)。(3)指定某反應(yīng)物的消耗速率或指定某產(chǎn)物的生成速率來表示反應(yīng)速率，Ａ的消耗速率=－dCA/dt，Ｚ的生成速率＝dCZ/dt。反應(yīng)速率常數(shù)constantofreactionrate速率方程中的比例系數(shù)k叫做反應(yīng)速率常數(shù)，或反應(yīng)比速。溫度一定，速率常數(shù)為一定值，與濃度無關(guān)。由速率方程可以看出，速率常數(shù)為有關(guān)物質(zhì)的濃度均為單位濃度時的反應(yīng)速率。范德華常數(shù)vanderWaalsconstant范德華方程中的常數(shù)a和b。范德華方程vanderWaalsequation范德華提出用壓力修正項和體積修正項來修正理想氣體狀態(tài)方程，使之適用于實際氣體。得到范德華方程：(p+n2a/V2)(V-nb)=nRT。若為1mol氣體則。范德華力vanderWaalsforce即分子間力。范德華氣體vanderWaalsgases任何溫度、壓力條件下均服從范德華方程的氣體。范特霍夫方程van’tHoffequation計算化學反應(yīng)平衡常數(shù)與溫度之間關(guān)系的方程：。對于理想氣體反應(yīng)，根據(jù)代入上式經(jīng)整理后，可得到另外一種形式的范特霍夫方程：。當不隨溫度T變化，對范特霍夫方程作定積分，可以得到：。范特霍夫規(guī)則van’tHoffrule溫度每上升10℃，反應(yīng)速率大約要變?yōu)樵瓉硭俾实?～4倍。此規(guī)律稱范特霍規(guī)規(guī)則。范特霍夫滲透壓公式van’tHoffequationofosmoticpressure1885年，J.H.van’tHoff提出稀溶液中滲透壓服從的關(guān)系式，即∏＝cRT或∏V＝nRT，其中c是溶質(zhì)的體積摩爾濃度。非基元反應(yīng)non-elementaryreactions一化學反應(yīng)由幾個簡單的步驟組成，每一個簡單的反應(yīng)步驟稱為基元反應(yīng)，而總反應(yīng)則為非基元反應(yīng)。非體積功non-volumework體積功之外的功。非依時計量學反應(yīng)timeindependentstoichiometricreactions若反應(yīng)不存在中間物，或雖有中間物，但其濃度甚微，可忽略不計，則此類反應(yīng)在整個反應(yīng)過程中均符合一定的計量式，那么，此類反應(yīng)則稱為非依時計量學反應(yīng)。菲克擴散第一定律Fick’sfirstlawofdiffusion在一定溫度下，單位時間擴散過截面積S的物質(zhì)B的物質(zhì)的量dnB/dt，比例于截面積S和濃度梯度dcB/dx的乘積。即。式中D為擴散系數(shù)，表示單位濃度梯度時，擴散過單位截面積的擴散速率。D的單位為㎡·s－1。對球形粒子可按愛因斯坦－斯托克斯方程計算：D＝RT／6Lπηr。沸點boilingpoint液體的飽和蒸氣壓等于外壓時的溫度。沸點升高elevationofboilingpoint對于由不揮發(fā)的溶質(zhì)組成的稀溶液，在純?nèi)軇┑姆悬c下，純?nèi)軇┑恼魵鈮旱扔谕鈮簳r，溶液的蒸氣則小于外壓，而不沸騰，要使溶液在同一外壓下沸騰，就必須將溫度升高，這種現(xiàn)象稱為沸點升高。沸點升高值ΔTb＝Kb·bB其中Kb稱為沸點升高常數(shù)，bB為溶質(zhì)的B的質(zhì)量摩爾濃度。Kb只與溶劑的性質(zhì)有關(guān)，而與溶質(zhì)的性質(zhì)無關(guān)?？梢娤∪芤旱姆悬c升高值僅與溶質(zhì)的數(shù)量有關(guān)而與溶質(zhì)的本性無關(guān)費米－狄拉克統(tǒng)計Fermi-Diracstatistics見量子統(tǒng)計。分布distribution能級分布的簡稱。分布數(shù)distributionnumbers平衡系統(tǒng)中，我們將任一能級i上粒子數(shù)目ni稱為能級i上的分布數(shù)。各能級上的分布數(shù)可以為幾組不同的值，但必須滿足總粒子數(shù)和總能量恒定的條件，即。分解電壓decompositionvoltage使電解質(zhì)在兩極連續(xù)不斷地進行分解所需要的最小外加電壓，稱為分解電壓。由于電極反應(yīng)的滯后、溶液中離子擴散的滯后以及溶液電阻的存在等原因，使分解電壓大于相應(yīng)原電池的電動勢。分配定律distributionlaw在一定的溫度、壓力下，當溶質(zhì)在共存的兩不互溶液體間成平衡時，若所形成的溶液的濃度不大，則溶質(zhì)在兩相中的濃度之比為一常數(shù)。這就是能斯特分配定律。比例系數(shù)用K表示，稱為分配系數(shù),Kc=Cα/Cβ，其中Cα和Cβ分別表示溶質(zhì)在α和β相中的濃度。分配定律僅適用于稀溶液，此外還要求溶質(zhì)在兩相中要有相同的分子形態(tài)。通?？梢哉J為壓力對分配系數(shù)的影響不大，但如果壓力離標準壓力很遠，則應(yīng)認為Kc不僅是溫度的函數(shù)，而且是壓力的函數(shù)。分散系統(tǒng)dispersesystem把一種或幾種物質(zhì)分散在另一種物質(zhì)中所構(gòu)成的系統(tǒng)，稱為分散系統(tǒng)。分散相dispersionphase在多相分散系統(tǒng)中被分散的物質(zhì)稱為分散相。分體積partialvolume混合氣體中任一組分B的分體積VB是所含nB的B單獨存在于混合氣體的溫度，總壓力條件下占有的體積。分體積定律partialvolumelaw即阿馬格定律，見阿馬格定律。分壓partialpressure氣體B在混合氣體的溫度下單獨占有混合氣體的總體積時的壓力pB稱為混合氣體中氣體B的分壓。分壓定律partialpressurelaw見道爾頓定律。分子反應(yīng)力學mechanicsofmolecularreactions分子反應(yīng)力學是一個嶄新的研究領(lǐng)域。在研究化學反應(yīng)時，對于每種參加反應(yīng)的分子都詳盡到分子狀態(tài)的反應(yīng)，稱為態(tài)－態(tài)反應(yīng)。完全從分子水平上研究態(tài)－態(tài)反應(yīng)的學科，就是分子反應(yīng)力學，或稱分子反應(yīng)動態(tài)學。分子間力intermolecularforce實際氣體分子之間的相互作用力。它包括了由永久偶極，誘導(dǎo)偶極與色散效應(yīng)產(chǎn)生的相互吸引力，以及兩個分子的電子云之間與兩個原子核之間的相互排斥力。吸引力與排斥力永遠同時存在，其合力決定了分子對的某些行為。分子蒸餾moleculardistillation又稱高真空蒸餾，在很低的壓力下蒸餾，是一種特殊的蒸餾方法。封閉系統(tǒng)closedsystem與環(huán)境之間只有能量交換而無物質(zhì)交換的系統(tǒng)。附加壓力excesspressure彎曲液面上表面張力的合力在液面垂直方向上的分量不為零，對液體產(chǎn)生額外的壓力，使彎曲液面內(nèi)的液體所受到的壓力大于液體外大氣的壓力。彎曲液面內(nèi)外的壓力差稱為附加壓力。弗羅因德利希吸附經(jīng)驗式Freundlichempiricalformulaofadsorption弗羅因德利希提出的描述吸附量Γ與平衡壓力p之間的定量關(guān)系式，其中m為吸附劑的質(zhì)量，x為被吸附氣體的物質(zhì)的量或指定狀態(tài)下的體積，n和k是兩個經(jīng)驗常數(shù)，對于指定的吸附系統(tǒng)，它們是溫度的函數(shù)。n的數(shù)值一般在0到1之間。負極negativepole原電池或電解池中依電勢的高低，將電極分為正極和負極。電勢高的為正極，電勢低的為負極。負吸附negativeadsorption溶液表面發(fā)生吸附時，若溶質(zhì)在溶液表面層的濃度小于其在溶液本體內(nèi)的濃度，則稱發(fā)生了負吸附。氣體在固體表面的吸附，不會發(fā)生負吸附。復(fù)合反應(yīng)compositereaction兩個或兩個以上基元反應(yīng)的組合稱為復(fù)合反應(yīng)。較典型的復(fù)合反應(yīng)有：對行反應(yīng)、平行反應(yīng)和連串反應(yīng)。蓋·呂薩克定律Gay-Lussaclaw物質(zhì)的量及壓力恒定時，V/T=常數(shù)，稱為蓋·呂薩克定律。蓋斯定律Hesslaw19世紀中葉俄國化學家蓋斯在實驗測定中發(fā)現(xiàn)，在整個過程恒容或恒壓情況下，化學反應(yīng)的熱只與始、末態(tài)有關(guān)而與具體途徑無關(guān)。該結(jié)論稱為蓋斯定律。甘汞電極calomelelectrode實驗室經(jīng)常使用的參比電極。電極底部裝有少量汞，然后裝入汞、甘汞和氯化鉀溶液制成的糊狀物，再注入氯化鉀溶液。導(dǎo)線為鉑絲。感膠離子序lyotropicseries某些一價正、負離子對帶相反電荷膠體粒子的聚沉能力大小的順序為：帶有相同電荷的離子按聚沉能力大小排列的順序，稱為感膠離子順。杠桿規(guī)則leverrule在相圖中，當組成以摩爾分數(shù)表示時，兩相的物質(zhì)的量反比于系統(tǒng)點到兩個相點的線段的長度，這一規(guī)則稱為杠桿規(guī)則。若相圖中的組成用質(zhì)量百分數(shù)表示，則杠桿規(guī)則中兩相的量即為質(zhì)量。例如，當系統(tǒng)點在下圖中兩相區(qū)的M點時，系統(tǒng)的總組成為xM；平衡時氣相點為G，氣相組成為xG；液相點為L，液相組成為xL。以nG和nL分別代表氣相和液相的物質(zhì)的量，則兩相中的物質(zhì)的量之比為。此關(guān)系式就是杠桿規(guī)則。高分子溶液macromolecularsolution高分子化合物在適當?shù)娜軇┲?，自動地分散成溶液，這種溶液稱為高分子溶液或大分子溶液。高分子溶液是均勻分布的真溶液，是熱力學平衡系統(tǒng)。這是高分子溶液與憎液溶膠最本質(zhì)的差別。高會溶點upperconsolutepoint兩組分A(l)和B(l)部分互溶雙液系，A(l)在B(l)中和B(l)在A(l)中兩條溶解度曲線隨溫度的改變而變化。若兩液體的相互溶解度隨溫度的增高而增大，則當溫度高于某一點時，兩液體完全互溶，此點即為高會溶點。例如水與苯酚雙液系即是如此，圖中C點即為高會溶點。其相圖如下：隔離法theisolationmethod若反應(yīng)物不只一種而想求某一反應(yīng)物Ａ的分級數(shù)，可只取少量Ａ而保持其它組分大量過剩，這樣求得的就是對反應(yīng)物Ａ的分級數(shù)。這種求取某一反應(yīng)物分級數(shù)的方法稱為隔離法。格羅塞斯－德雷珀定律Grotthus-Draoer’slaw在光化學反應(yīng)中只有被系統(tǒng)吸收的光，對于發(fā)生化學變化才是有效的。此說法為格羅塞斯－德雷珀定律。隔離系統(tǒng)isolatedsystem與環(huán)境間既無物質(zhì)交換又無能量交換的系統(tǒng)。根均方速率root-mean-squarespeed設(shè)單位體積內(nèi)有n個分子，其運動速度分別為v1，v2，v3，……的分子個數(shù)分別為n1，n2，n3，…，以C2代表分子速度平方的平均值，則將此式再開方即得根均方速率C，即：可以證明，。其中M為氣體分子的摩爾質(zhì)量。功work除了熱以外，系統(tǒng)狀態(tài)發(fā)生變化時與環(huán)境交換能量的另外一種形式，以符號W表示。并規(guī)定系統(tǒng)得到功時W為正值，系統(tǒng)對環(huán)境作功時W為負值。功不是狀態(tài)函數(shù)。功函workcontent即亥姆霍茲函數(shù)。共軛溶液conjugatesolution若兩液體只能部分互溶而不能完全互溶，當這樣的兩種液體共存時會分為兩層。這兩個平衡共存的液層稱為共軛溶液。共沸溫度azeotropictemperature兩共軛溶液升溫時，達到某個溫度時兩個液體同時沸騰產(chǎn)生與之平衡的氣相而成三相共存。該溫度稱為共沸溫度。構(gòu)型熵configurationalentropy任一個確定的宏觀狀態(tài)下，體系的微觀狀態(tài)數(shù)目是很大的，即混亂度是很大的。體系的混亂度來源于體系中為數(shù)眾多的粒子在空間位置的分布發(fā)生變化而出現(xiàn)許多微現(xiàn)狀態(tài)；也來源于在總能量固定的條件下，各粒子在不同能級上的分布所給出的微觀狀態(tài)。前者稱為構(gòu)型混亂度，后者稱為熱混亂度。由構(gòu)型混亂度所提供的熵，即S＝klnΩ就叫作構(gòu)型熵。對于不對稱的直線型分子，在晶體內(nèi)取向不同而有構(gòu)型熵。當分子內(nèi)的原子發(fā)生重排，也會對構(gòu)型熵有貢獻。處于基態(tài)的電子，由于基態(tài)的能級有一定的簡并度對構(gòu)型熵也有貢獻?？傊?，由于構(gòu)型的無序而產(chǎn)生的熵都屬于構(gòu)型熵。孤立系統(tǒng)isolatedsystem即隔離系統(tǒng)。固溶膠solidsol膠體的一種。若分散介質(zhì)為固體物質(zhì)，分散相可以是氣態(tài)、液態(tài)或另一種固態(tài)物質(zhì)，此類膠體系統(tǒng)稱為固溶膠。固態(tài)混合物solidsolution兩種物質(zhì)形成的液態(tài)混合物冷卻凝固后，若兩物質(zhì)形成以分子、原子或離子大小相互均勻混合的一種固相，則稱此固相為固態(tài)混合物或固溶體或固態(tài)溶液。固相線solidphaseline兩組分固－液相圖中表示固態(tài)混合物的熔點與其組成的關(guān)系曲線，稱為固相線或熔點曲線。光反應(yīng)photoreaction在光的作用下進行的化學反應(yīng)，稱為光反應(yīng)或光化反應(yīng)。光化學第二定律thesecondlawofactinochemistry在光化學的初級過程中，系統(tǒng)每吸收一個光子則活化一個分子或原子。此規(guī)律稱光化學第二定律或愛因斯坦光化當量定律。初級過程中一個分子活化后，在隨后的次級過程中可能引起多個分子發(fā)生反應(yīng)。光化學第一定律thefirstlawofactinochemistry只有被系統(tǒng)吸收的光，對于發(fā)生光化學變化才是有效的。光敏反應(yīng)photosensitizedreactions有一些化學反應(yīng)，其反應(yīng)物不能吸收某一波長范圍內(nèi)的光，所以不發(fā)生反應(yīng)。但如果加入另外的分子，這種分子能吸收這種波長的波，受激后再通過碰撞將能量傳遞給反應(yīng)分子，反應(yīng)就能進行。此類反應(yīng)稱光敏反應(yīng)，亦稱感光反應(yīng)。能起這樣作用的物質(zhì)稱為光敏劑或光敏物質(zhì)。光譜熵spectrumentropy見統(tǒng)計熵。廣度性質(zhì)extensiveproperty即廣延性質(zhì)。廣延量extensivequantity即廣延性質(zhì)。廣延性質(zhì)extensiveproperty系統(tǒng)分割成若干部分時，凡具有加和關(guān)系的性質(zhì)稱為廣延性質(zhì)。例如，體積具有加和性，則為廣延性質(zhì)。規(guī)定熵stipulatedentropy以純物質(zhì)完美晶體的熵在0K時等于零為始態(tài),以溫度為T時的指定狀態(tài)SB(T)為末態(tài),所算出的1mol物質(zhì)B的熵變ΔSB即為物質(zhì)B在該指定狀態(tài)下的摩爾規(guī)定熵SB(T)。由于規(guī)定熵是以第三定律為基礎(chǔ)，故亦稱第三定律熵。過飽和溶液oversaturatedsolution按照在相平衡的條件，應(yīng)當有晶體析出而未析出的溶液稱為過飽和溶液。這是一種亞穩(wěn)狀態(tài)。過飽和蒸氣oversaturatedvapor按照相平衡的條件，在一定條件下應(yīng)當凝結(jié)而未凝結(jié)的蒸氣稱為過飽和蒸氣。過飽和蒸氣的存在是一種亞穩(wěn)狀態(tài)。過程process系統(tǒng)狀態(tài)發(fā)生的變化稱為過程。過渡狀態(tài)理論transitionstatetheory該理論認為，反應(yīng)物分子經(jīng)過足夠能量的碰撞先形成高勢能的活化絡(luò)合物的過渡狀態(tài)，活化絡(luò)合物可能分解為原始反應(yīng)物，也可能分解為產(chǎn)物。當碰撞分子對的能量足以克服能壘的障礙時，就能達到并通過過渡狀態(tài)變?yōu)楫a(chǎn)物。當碰撞分子對的能量不足以越過能壘時，便回到反應(yīng)物的狀態(tài)。過渡狀態(tài)理論有時又稱為絕對反應(yīng)速率理論。過冷水super-cooledwater常壓下將水冷至0℃以下仍不結(jié)冰，此現(xiàn)象稱為過冷現(xiàn)象，此種狀態(tài)下的水稱為過冷水。過冷水能自發(fā)地轉(zhuǎn)變?yōu)楸?，熱力學上它是不穩(wěn)定的但又能在一定時間內(nèi)存在，故稱之為亞穩(wěn)狀態(tài)。過冷現(xiàn)象的出現(xiàn)是由于動力學上的原因。過冷液體overcooledliquid按照在相平衡的條件，應(yīng)當凝固而不凝固的液體行稱為過冷液體。這是一種亞穩(wěn)狀態(tài)。過熱液體overheatedliquid按照在相平衡的條件，應(yīng)當沸騰而不沸騰的液體行稱為過熱液體。這是一種亞穩(wěn)狀態(tài)。亥姆霍茲函數(shù)HelmholtzfunctionA＝U－TS定義為亥姆霍茲函數(shù)。該函數(shù)為狀態(tài)函數(shù)。亥姆霍茲函數(shù)判據(jù)Helmholtzfunctioncriterion在恒溫、恒容、不作非體積功的條件下，用亥姆霍茲函數(shù)ΔA的變化來判斷過程進行的方向和限度。若ΔA＝0則說明系統(tǒng)達到平衡，或ΔA＜0則說明過程能自發(fā)進行。亥姆霍茲自由能Helmholtzfreeenergy即亥姆霍茲函數(shù)。亥氏函數(shù)Helmholtzfunction亥姆霍茲函數(shù)的簡稱。焓enthalpy焓H是具有廣延性質(zhì)的狀態(tài)函數(shù)，定義為H=U+pV。因此，焓為系統(tǒng)的內(nèi)能與系統(tǒng)的壓力與體積的乘積之和。焓具有能量的單位。因為內(nèi)能的絕對值是不知道的，故焓的絕對值亦不知。焓沒有明顯的物理意義，只有在恒壓且非體積功等于零的特定過程中，焓的變化與過程的恒壓熱相等。亨利常數(shù)Henryconstant亨利定律中的比例系數(shù)稱為亨利常數(shù)。但是由于溶液中溶質(zhì)的濃度可以有幾種不同的表示方法，例如：物質(zhì)的量分數(shù)（摩爾分數(shù)）、質(zhì)量分數(shù)、體積摩爾濃度和質(zhì)量摩爾濃度等，因此亨利常數(shù)亦有幾種不同的形式，它們之間是可以相互換算的。不同濃度標度的亨利常數(shù)其單位也是不同的，在使用時應(yīng)注意。以摩爾分數(shù)表示的亨利常數(shù)單位為Ｐa；以體積摩爾濃度表示的亨利常數(shù)其單位為Pa·mol-1·m3；若使用質(zhì)量摩爾濃度則亨利常數(shù)的單位為Pa·mol-1·kg。亨利常數(shù)與溫度、溶劑及溶質(zhì)的性質(zhì)有關(guān)。亨利定律Henrylaw1803年亨利在研究中發(fā)現(xiàn)，氣體在液體中的溶解度與氣體的平衡壓力成正比。若濃度以摩爾分數(shù)表示，則在一定溫度和平衡狀態(tài)下，稀溶液中揮發(fā)性溶質(zhì)（Ｂ）在氣相中的分壓力（pB）與其在溶液中的摩爾分數(shù)xB成正比：pB=kx,BxB。式中kx,B為比例系數(shù)，稱為亨利常數(shù)，單位為Ｐa。恒沸混合物constantboilingmixture最大正偏差系統(tǒng)的溫度－組成圖上出現(xiàn)最低點，在此點氣相線和液相線相切。由于對應(yīng)于此點組成的液相在該指定壓力下沸騰時產(chǎn)生的氣相與液相組成相同，故沸騰時溫度恒定，且這一溫度又是液態(tài)混合物沸騰的最低溫度，故稱之為最低恒沸點。該組成的混合物稱為恒沸混合物。最大負偏差系統(tǒng)的溫度－組成圖上出現(xiàn)最高點，該點所對應(yīng)的溫度稱為最高恒沸點，具有該點組成的混合物亦稱為恒沸混合物。兩種情況均在下面相圖中的C點。恒容摩爾熱容molarheatcapacityatconstantvolume1mol物質(zhì)在恒容、非體積功為零的條件下，溫度升高1K所需要的熱。恒容熱heatatconstantvolume系統(tǒng)體積恒定且非體積功為零時與環(huán)境交換的熱。恒外壓constantexternalpressure系統(tǒng)狀態(tài)變化時，外壓（環(huán)境的壓力）保持恒定。恒壓摩爾熱容molarheatcapacityatconstantpressure1mol物質(zhì)在恒壓、非體積功為零的條件下，溫度升高1K所需要的熱。恒壓熱heatatconstantpressure系統(tǒng)壓力恒定且非體積功為零時與環(huán)境交換的熱?；瘜W動力學chemicalkinetics化學動力學研究濃度、溫度、壓力以及催化劑等各種因素對化學反應(yīng)速率的影響和化學反應(yīng)的機理。化學反應(yīng)計量式stoichiometricequationofchemicalreaction表明參加化學反應(yīng)的物質(zhì)種類及任一物質(zhì)B所發(fā)生的物質(zhì)的量的變化的式子。例如，某化學反應(yīng)的計量式可以寫為：aA+bB=lL+mM?；瘜W反應(yīng)計量系數(shù)stoichiometriccoefficientofchemicalreaction化學反應(yīng)計量式中aA+bB=lL+mM的系數(shù)a、b、l、m稱化學反應(yīng)的計量系數(shù)。對上式移項可以得到：0=lL+mM–aA–bB即0=∑νBB其中B為參加反應(yīng)的任何物質(zhì)，νB為對應(yīng)的化學計量系數(shù)。產(chǎn)物的計量系數(shù)取正值，反應(yīng)物的計量系數(shù)取負值?；瘜W反應(yīng)進度extentofchemicalreaction見反應(yīng)進度?；瘜W親合勢chemicalaffinity在恒溫、恒壓下，摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)變的負值，即A＝－稱為化學親合勢。化學合勢可以看成是化學反應(yīng)的凈推動力?；瘜W親合勢越大，化學反應(yīng)自發(fā)進行的趨勢就越大?；瘜W熱力學chemicalthermodynamics物理化學的一個重要分支，主要是把熱力學的定律用于化學平衡之中，解決化學和物理變化進行的方向和限度的問題，對化學反應(yīng)的可能性和平衡條件作出預(yù)示?；瘜W熱力學的內(nèi)容—般包括：熱力學的基本規(guī)律、溶液、相平衡、化學平衡等?；瘜W勢chemicalpotential混合物或溶液中組分Ｂ的偏摩爾吉布斯函數(shù)又稱為Ｂ的化學勢。其定義式為：?；瘜W勢判據(jù)chemicalpotentialcriterion在指定條件下，根據(jù)化學勢的變化判斷物質(zhì)流動的方向的判據(jù)方法稱化學勢判據(jù)?；瘜W勢判據(jù)可以用來判斷化學反應(yīng)、相變化、擴散等過程的可能性及限度。用化學勢對物質(zhì)的流動方向進行判斷正像用電勢判斷電流的流動方向一樣。物質(zhì)總是由化學反應(yīng)高的狀態(tài)流向化學勢低的狀態(tài)，直到二者的化學勢相等為止。所使用的判據(jù)式為式中μ為化學勢，α代表不同的相態(tài)，B為不同的物質(zhì)。小于號表示過程可以自發(fā)進行，等號表示過程達到平衡。使用化學勢作判據(jù)時，需要滿足的條件是下列4個條件之一：（1）恒溫、恒壓、不作非體積功；（2）恒溫、恒容、不作非體積功；（3）恒熵、恒壓、不作非體積功；（4）恒熵、恒容、不作非體積功。但最經(jīng)常使用的是條件（1）。化學吸附chemisorptions化學吸附的作用力是化學鍵力。一般有選擇性，吸附熱較大，相當于化學反應(yīng)的熱效應(yīng)，一般為40~400kJ·mol-1，吸附速度較慢，不易達到平衡。吸附為單層吸附。氣體在固體表面的吸附可以看成氣體在固體表面的化學反應(yīng)。環(huán)境environment系統(tǒng)的環(huán)境的簡稱，見系統(tǒng)的環(huán)境。環(huán)境熵變entropychangeinenvironment在使用熵判據(jù)時，必須要計算環(huán)境的熵變。一般假定系統(tǒng)與環(huán)境實際交換的熱即為環(huán)境的可逆熱，僅符號相反。環(huán)境（例如大氣）可以認為是一個很大的熱源，有限的熱不致改變其溫度，則T可視為常數(shù)，故ΔS（環(huán)）＝－Q（系）／T（環(huán)）。揮發(fā)度volatility純物質(zhì)的揮發(fā)度通常是以純物質(zhì)在一定溫度下蒸氣壓的大小來衡量。只有較高蒸氣壓的物質(zhì)稱為易揮發(fā)物，蒸氣壓較低的物質(zhì)稱為較難揮發(fā)物。對于互溶混合液中各組分的揮發(fā)度，則是從該組分在蒸氣中的分壓和該組分與蒸氣平衡的液相中的摩爾分數(shù)之比表示。例如A、B兩物質(zhì)組成的互溶混合液中，若p(A)、p(B）分別為A、B物的蒸氣分壓，x(A)、x(B)分別為A、B物質(zhì)在液相中的摩爾分數(shù)，則A組分的揮發(fā)度＝p(A)/x(A)B組分的揮發(fā)度＝p(B)/x(B)。混合熵entropyofmixing混合過程的系統(tǒng)熵變?；旌虾笥捎诨靵y度增高熵將增大，混合熵大于零?；旌衔飉ixture多組分系統(tǒng)中按標準態(tài)的選取方法的不同將其分為混合