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第14講過(guò)渡金屬與化工流程[課程標(biāo)準(zhǔn)]1.了解熱點(diǎn)過(guò)渡金屬及其化合物的轉(zhuǎn)化。2.能用熱重分析法計(jì)算判斷金屬化合物的組成??键c(diǎn)一熱重分析法的應(yīng)用1.設(shè)晶體為1mol,其質(zhì)量為m。2.失重一般是先失水,再失非金屬氧化物。3.計(jì)算每步固體剩余的質(zhì)量(m余),eq\f(m余,m)×100%=固體殘留率。4.晶體中金屬質(zhì)量不再減少,仍在m余中。5.失重最后一般為金屬氧化物,由質(zhì)量守恒得m氧,由n金屬∶n氧即可求出失重后物質(zhì)的化學(xué)式。1.g摩爾鹽[(NH4)2SO4·FeSO4·xH2O]產(chǎn)品,在隔絕空氣的條件下加熱至135℃時(shí)完全失去結(jié)晶水,g,則該摩爾鹽結(jié)晶水個(gè)數(shù)x=________。解析:m[(NH4)2SO4·FeSO4]g,n[(NH4)2SO4·FeSO4]=g,284g·mol-1)=mol,m(H2O)g,n(H2O)=g,18g·mol-1)mol,則該摩爾鹽結(jié)晶水個(gè)數(shù)x=eq\f(mol)=6。答案:62.CoCl2·6H2O晶體受熱易分解,取119g該晶體加熱至某一溫度,得到CoCl2·xH2O晶體83g,則x=________。解析:119g該晶體的物質(zhì)的量為eq\f(119g,238g·mol-1)mol,含結(jié)晶水3mol,加熱后失去結(jié)晶水的質(zhì)量為119g-83g=36g,n(H2O)=eq\f(36g,18g·mol-1)=2mol,molCoCl2·xH2O含結(jié)晶水為3mol-2mol=1mol,所以x=2。答案:23.“煅燒”NiSO4·6H2O晶體時(shí)剩余固體質(zhì)量與溫度變化曲線如圖,該曲線中B段所表示氧化物的名稱為_(kāi)_______。解析:gNiSO4·6H2O晶體的物質(zhì)的量為g,263g·mol-1)mol,molmol×59g·mol-1g,該晶體受熱先失結(jié)晶水,再分解得到鎳的氧化物,根據(jù)原子守恒,gg,mol,所以固體氧化物中n(Ni)∶n(O)mol∶mol=2∶3,所以B段所表示氧化物的名稱為三氧化二鎳。答案:三氧化二鎳4.CoO溶于鹽酸可得粉紅色的CoCl2溶液,CoCl2·6H2O晶體受熱分解時(shí),剩余固體質(zhì)量隨溫度變化的示意關(guān)系如圖,B段物質(zhì)的化學(xué)式是_____________________________。解析:476mgCoCl2·6H2O的物質(zhì)的量是g,238g·mol-1)mol,其中結(jié)晶水的質(zhì)量是g,根據(jù)圖像可知固體質(zhì)量由476mg變?yōu)?32mg,質(zhì)量減少144mg,這說(shuō)明該階段減少水的物質(zhì)的量是g,18g·mol-1)mol,mol,g,則A段物質(zhì)的化學(xué)式為CoCl2·2H2O。A到B階段固體質(zhì)量減少332mg-296mg=36mg,則剩余水的質(zhì)量是72mg-36mg=36mg,mol,因此B對(duì)應(yīng)物質(zhì)的化學(xué)式是CoCl2·H2O。答案:CoCl2·H2O考點(diǎn)二化工流程題中的過(guò)渡金屬過(guò)渡金屬元素常具有多種可變化合價(jià),形成化合物種類較多,近年高考題常以Cr、Mn、V、Zn等元素化合物的制備流程為載體,考查不同價(jià)態(tài)物質(zhì)轉(zhuǎn)化規(guī)律,條件控制、物質(zhì)的分離提純等關(guān)鍵能力。1.(2022·山東師范大學(xué)附中模擬預(yù)測(cè))實(shí)驗(yàn)室以含鋅廢液(主要成分為ZnSO4,含少量的Fe2+、Mn2+)為原料制備ZnCO3·2Zn(OH)2的實(shí)驗(yàn)流程如下:下列說(shuō)法正確的是()A.過(guò)二硫酸鈉(Na2S2O8)中硫元素的化合價(jià)為+7價(jià)B.氧化除錳后的溶液中存在:Na+、Zn2+、Fe2+、SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))C.調(diào)節(jié)pH時(shí)試劑X可以選用Zn、ZnO、ZnCO3等物質(zhì)D.沉鋅時(shí)的離子方程式為3Zn2++6HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))=ZnCO3·2Zn(OH)2↓+5CO2↑+H2OD[把流程中前兩步過(guò)濾后溶液編號(hào)為:濾液1、濾液2,由題給流程可知,向含鋅廢液中加入過(guò)二硫酸鈉溶液,將溶液中的亞鐵離子氧化為鐵離子,錳離子氧化為二氧化錳,過(guò)濾得到二氧化錳和濾液1;向?yàn)V液1中加入氧化鋅或碳酸鋅等調(diào)節(jié)溶液pH,將鐵離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀,過(guò)濾得到氫氧化鐵和濾液2;向?yàn)V液2中加入碳酸氫銨溶液,將鋅離子轉(zhuǎn)化為ZnCO3·2Zn(OH)2沉淀,過(guò)濾得到濾液和ZnCO3·2Zn(OH)2,分子中硫元素的化合價(jià)為+6價(jià),,氧化除錳后的溶液中存在的離子為Na+、Zn2+、Fe3+、SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)),故B錯(cuò)誤;,所以調(diào)節(jié)溶液pH時(shí)試劑X不能選用鋅,3·2Zn(OH)2沉淀、二氧化碳和水,反應(yīng)的離子方程式為3Zn2++6HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))=ZnCO3·2Zn(OH)2↓+5CO2↑+H2O,故D正確。]2.(2022·湖北黃岡中學(xué)二模)電鍍污泥(包含Ni、Ca、Fe、Al等金屬陽(yáng)離子)對(duì)環(huán)境污染極大,是典型危險(xiǎn)廢棄物。某科研團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)了從電鍍污泥中提取鎳的流程,如圖所示。根據(jù)以上信息,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()學(xué)生用書(shū)第67頁(yè)A.“浸出渣”的主要成分可能是CaCO3、Fe(OH)3、Al(OH)3B.“氨浸”時(shí)適當(dāng)提高氨水濃度和反應(yīng)溫度,有利于增大浸出率C.該流程中“有機(jī)萃取劑”和“萃余液”均可重復(fù)使用,且重復(fù)使用的目的相同D.“富集”與“還原”之間的操作可能是沉淀、過(guò)濾、洗滌、干燥、灼燒C[(包含Ni、Ca、Fe、Al等金屬陽(yáng)離子),研磨后加入碳酸銨、氨水進(jìn)行氨浸后除去浸出渣,鈣離子與碳酸根離子反應(yīng)生成CaCO3,溶液pH增大促進(jìn)Fe3+、Al3+的水解,轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3、Al(OH)3,故浸出渣主要成分為CaCO3、Fe(OH)3、Al(OH)3,選項(xiàng)A正確;B.“氨浸”時(shí)適當(dāng)提高氨水濃度,pH值增大,升高反應(yīng)溫度,均促進(jìn)Fe3+、Al3+的水解,有利于增大浸出率,“有機(jī)萃取劑”和“萃余液”均可重復(fù)使用,但前者重復(fù)使用的目的是充分利用萃取劑,而后者是為了提高Ni的萃取率,目的不相同,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D.“富集”與“還原”之間的操作是將溶液中的Ni轉(zhuǎn)化后處理富集且轉(zhuǎn)化為粗鎳,可能是沉淀、過(guò)濾、洗滌、干燥、灼燒,選項(xiàng)D正確。]3.(2021·河北衡水中學(xué)二模)以硅藻土為載體的五氧化二釩(V2O5)是接觸法生產(chǎn)硫酸的催化劑。從廢釩催化劑中回收V2O5既避免污染環(huán)境又有利于資源綜合利用,廢釩催化劑的主要成分為V2O5、V2O4、K2SO4、Al2O3、SiO2、Fe2O3,如圖為廢釩催化劑回收工藝路線,其中“離子交換”和“洗脫”過(guò)程可簡(jiǎn)單表示為4ROH+V4Oeq\o\al(\s\up1(4-),\s\do1(12))R4V4O12+4OH-(ROH為強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂):下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.“酸浸”時(shí)V2O5轉(zhuǎn)化為VOeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(2)),反應(yīng)的離子方程式為V2O5+2H+=2VOeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(2))+H2OB.“廢渣1”的主要成分是SiO2C.“氧化”中欲使3mol的VO2+變?yōu)閂Oeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(2)),則需要氧化劑KClO3molD.為了提高洗脫效率,淋洗液應(yīng)該呈酸性D[V2O5、V2O4、K2SO4、Al2O3、SiO2、Fe2O3等加入稀硫酸反應(yīng)生成(VO2)2SO4、VOSO4、Al2(SO4)3、Fe2(SO4)3,SiO2不與硫酸反應(yīng),過(guò)濾后,向?yàn)V液中加KClO3,將VOSO4氧化為(VO2)2SO4,加KOH溶液沉淀鋁離子和鐵離子,再進(jìn)行離子交換,再用堿液淋洗得到V4Oeq\o\al(\s\up1(4-),\s\do1(12)),再加入氯化銨沉釩,再將固體煅燒得到V2O5。A.“酸浸”時(shí)V2O5和硫酸反應(yīng)生成(VO2)2SO4和水,反應(yīng)的離子方程式為V2O5+2H+=2VOeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(2))+H2O,2不與硫酸反應(yīng),因此“廢渣1”的主要成分是SiO2,2+中+4價(jià)V變?yōu)閂Oeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(2))中+5價(jià)V,化合價(jià)升高1個(gè)價(jià)態(tài),KClO3中+5價(jià)Cl變?yōu)椋?價(jià)Cl,降低6個(gè)價(jià)態(tài),“氧化”中欲使3mol的VO2+變?yōu)閂Oeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(2)),即轉(zhuǎn)移3mol電子,因此需要氧化劑KClO3至少為eq\f(3mol,6)mol,“離子交換”和“洗脫”過(guò)程可簡(jiǎn)單表示為4ROH+V4Oeq\o\al(\s\up1(4-),\s\do1(12))R4V4O12+4OH-,因此為了提高洗脫效率,淋洗液應(yīng)該呈堿性,增大氫氧根濃度,促使反應(yīng)向洗脫方向進(jìn)行,故D錯(cuò)誤。]真題演練明確考向1.[2019·全國(guó)卷Ⅰ,27(5)]采用熱重分析法測(cè)定硫酸鐵銨晶體樣品所含結(jié)晶水?dāng)?shù),將樣品加熱到150℃,失重5.6%。硫酸鐵銨晶體的化學(xué)式為_(kāi)_______________________________________________________________________。解析:失重5.6%是質(zhì)量分?jǐn)?shù),設(shè)硫酸鐵銨結(jié)晶水合物的化學(xué)式為NH4Fe(SO4)2·xH2O,由題意知×18,266+18x)=eq\f(5.6,100),解得x≈12。答案:NH4Fe(SO4)2·12H2O2.[全國(guó)卷Ⅱ,27(4)]PbO2在加熱過(guò)程發(fā)生分解的失重曲線如圖所示,已知失重曲線上的a點(diǎn)為樣品失重4.0%(即eq\f(樣品起始質(zhì)量-a點(diǎn)固體質(zhì)量,樣品起始質(zhì)量)×100%)的殘留固體。若a點(diǎn)固體組成表示為PbOx或mPbO2·nPbO,列式計(jì)算x值和m∶n值。答案:根據(jù)PbO2eq\o(=,\s\up7(△))PbOx+eq\f(2-x,2)O2↑,有eq\f(2-x,2)×32=239×4.0%,解得x=2-eq\f(239×4.0%,16)≈,根據(jù)mPbO2·nPbO,有eq\f(2m+n,m+n),得eq\f(m,n)=eq\f(0.4,0.6)=eq\f(2,3)3.(2022·全國(guó)甲卷)硫酸鋅(ZnSO4)是制備各種含鋅材料的原料,在防腐、電鍍、醫(yī)學(xué)上有諸多應(yīng)用。硫酸鋅可由菱鋅礦制備。菱鋅礦的主要成分為ZnCO3,雜質(zhì)為SiO2以及Ca、Mg、Fe、Cu等的化合物。其制備流程如下:本題中所涉及離子的氫氧化物溶度積常數(shù)如下表:離子Fe3+Zn2+Cu2+Fe2+Mg2+Ksp×10-38×10-17×10-20×10-16×10-11回答下列問(wèn)題:(1)菱鋅礦焙燒生成氧化鋅的化學(xué)方程式為_(kāi)________________________________________________________________________________________________________。(2)為了提高鋅的浸取效果,可采取的措施有________________、________________。(3)加入物質(zhì)X調(diào)溶液pH=5,最適宜使用的X是________(填標(biāo)號(hào))。A.NH3·H2OB.Ca(OH)2C.NaOH濾渣①的主要成分是________、________、______。(4)向80~90℃的濾液①中分批加入適量KMnO4溶液充分反應(yīng)后過(guò)濾,濾渣②中有MnO2,該步反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)______________________________________________________________________________________________________________________。(5)濾液②中加入鋅粉的目的是_______________________________________________________________________________________________________________。(6)濾渣④與濃H2SO4反應(yīng)可以釋放HF并循環(huán)利用,同時(shí)得到的副產(chǎn)物是________、________。解析:由題干信息,菱鋅礦的主要成分為ZnCO3,雜質(zhì)為SiO2以及Ca、Mg、Fe、Cu等的化合物,結(jié)合流程圖分析,菱鋅礦焙燒,主要發(fā)生反應(yīng)ZnCO3eq\o(=,\s\up7(焙燒))ZnO+CO2↑,再加入H2SO4浸取,得到含Zn2+、Ca2+、Mg2+、Fe2+、Fe3+、Cu2+的溶液,加入物質(zhì)X調(diào)節(jié)pH=5,結(jié)合表格數(shù)據(jù),過(guò)濾得到Fe(OH)3、CaSO4、SiO2的濾渣①,濾液①中主要含有Zn2+、Cu2+、Mg2+、Ca2+、Fe2+,再向?yàn)V液①中加入KMnO4溶液氧化Fe2+,過(guò)濾得到Fe(OH)3和MnO2的濾渣②,濾液②中加入鋅粉,發(fā)生反應(yīng)Zn+Cu2+=Zn2++Cu,過(guò)濾后得到濾渣③為Cu,再向?yàn)V液③中加入HF脫鈣鎂,過(guò)濾得到濾渣④為CaF2、MgF2,濾液④為ZnSO4溶液,經(jīng)一系列處理得到ZnSO4·7H2O,據(jù)此分析解答。(3)3·H2O受熱易分解產(chǎn)生NH3污染空氣,且經(jīng)濟(jì)成本較高,(OH)2不會(huì)引入新的雜質(zhì),且成本較低,+,且成本較高,C不適宜;當(dāng)沉淀完全時(shí)(離子濃度小于10-5mol/L),結(jié)合表格Ksp計(jì)算各離子完全沉淀時(shí)pH<5的只有Fe3+,故濾渣①中有Fe(OH)3,又CaSO4是微溶物,SiO2不溶于酸,故濾渣①的主要成分是Fe(OH)3、CaSO4、SiO2;(4)向80~90℃濾液①中加入KMnO4溶液,可氧化Fe2+,得到Fe(OH)3和MnO2的濾渣②,反應(yīng)的離子方程式為3Fe2++MnOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4))+7H2O=3Fe(OH)3↓+MnO2↓+5H+;(5)濾液②中加入鋅粉,發(fā)生反應(yīng)Zn+Cu2+=Zn2++Cu,故加入鋅粉的目的為置換Cu2+為Cu從而除去;(6)由分析,濾渣④為CaF2、MgF2,與濃硫酸反應(yīng)可得到HF,同時(shí)得到的副產(chǎn)物為CaSO4、MgSO4。答案:(1)ZnCO3eq\o(=,\s\up7(焙燒))ZnO+CO2↑(2)將焙燒后的產(chǎn)物碾碎,增大接觸面積增大硫酸的濃度(3)BFe(OH)3CaSO4SiO2(4)3Fe2++MnOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4))+7H2O=3Fe(OH)3↓+MnO2↓+5H+(5)置換Cu2+為Cu從而除去(6)CaSO4MgSO4課時(shí)精練(十四)過(guò)渡金屬與化工流程eq\a\vs4\al(\f(對(duì)應(yīng)學(xué)生,用書(shū)P353))(本欄目?jī)?nèi)容,在學(xué)生用書(shū)中以獨(dú)立形式分冊(cè)裝訂!)1.(2022·遼寧模擬預(yù)測(cè))利用閃鋅礦[主要成分為ZnS,還有Fe、Co、In(銦)、F、Cl等元素]生產(chǎn)Zn的一種工藝流程如圖所示。下列說(shuō)法中正確的是()已知:焙燒時(shí),F(xiàn)e、Co均轉(zhuǎn)化為+3價(jià)的氧化物;CaF2易成膠狀。A.Na2S2O4在“除雜1”中作氧化劑B.“氣體2”中含有有色氣體,由此說(shuō)明氧化性:Cl2>O3C.“除氟”時(shí),適量的CaCO3可以防止形成氟化鈣膠體,提高氟的沉降率D.“溶浸”時(shí),易形成難溶的ZnFe2O4和In2(Fe2O4)3,其中Fe元素的化合價(jià)為+6價(jià)C[閃鋅礦焙燒后產(chǎn)生氣體1為SO2,F(xiàn)e、Co、In均轉(zhuǎn)化為+3價(jià)的氧化物;硫酸溶浸后得到Fe3+、Co3+、In3+,不溶性物質(zhì)進(jìn)入浸渣,上層清液中加入Na2S2O4,Co3+轉(zhuǎn)化為Co(OH)2沉淀,Co化合價(jià)降低,Na2S2O4為還原劑;O3除雜2產(chǎn)生氣體2為Cl2,剩下濾液中加氫氧化鈣和碳酸鈣進(jìn)行除氟,由于CaF2易成膠狀,除氟時(shí)適量的碳酸鈣可以使生成的氟化鈣附著在碳酸鈣表面形成沉淀,防止氟化鈣形成膠體,提高氟的沉降率,,Co會(huì)轉(zhuǎn)化為Co2O3,加入Na2S2O4可將Co3+轉(zhuǎn)化為Co2+,Na2S2O4作還原劑,A錯(cuò)誤;B.-1價(jià)氯元素會(huì)和臭氧反應(yīng)生成氯氣,說(shuō)明氧化性O(shè)3>Cl2,B2易成膠狀,除氟時(shí)適量的碳酸鈣可以使生成的氟化鈣附著在碳酸鈣表面形成沉淀,防止氟化鈣形成膠體,提高氟的沉降率,C2O4中鋅、氧的化合價(jià)分別為+2、-2,則鐵元素的化合價(jià)為+3,In2(Fe2O4)3中Fe元素的化合價(jià)為+3,D錯(cuò)誤。]2.如今環(huán)境保護(hù)越來(lái)越受重視,某化工集團(tuán)為減少環(huán)境污染,提高資源的利用率,將鈦廠、氯堿廠、甲醇廠進(jìn)行聯(lián)合生產(chǎn)。其主要生產(chǎn)工藝如下(FeTiO3中Ti為+4價(jià)):下列敘述正確的是()A.該流程中只有“電解”“氯化”涉及氧化還原反應(yīng)B.“合成”反應(yīng)中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為1∶1C.“氯化”時(shí)反應(yīng)方程式為7Cl2+2FeTiO3+6C=2FeCl3+2TiCl4+6CO(條件省略)D.上述流程中“Mg,Ar”可用“Mg,CO2”代替C[由氫氣合成甲醇的過(guò)程中也涉及氧化還原反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)CO+2H2=CH3OH可以看出,氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比為1∶2,B項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)工藝流程圖不難看出“氯化”即氯氣、鈦鐵礦和焦炭反應(yīng)得到四氯化鈦、一氧化碳和氯化鐵的過(guò)程,C項(xiàng)正確;二氧化碳和鎂會(huì)發(fā)生反應(yīng),因此不能用二氧化碳來(lái)作保護(hù)氣,D項(xiàng)錯(cuò)誤。]3.鉭酸鋰(LiTaO3)是功能材料領(lǐng)域的“萬(wàn)能”材料,具有良好的機(jī)械性能。某企業(yè)利用含鉭廢渣(主要含Ta2O3·FeO、Al2O3及油脂等)制備鉭酸鋰的工藝流程如下:已知:①“鈉鹽和氧化物”中主要成分有NaTaO3、NaAlO2、Fe2O3等;②正五價(jià)的鉭元素具有一定的氧化性。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.通空氣目的是氧化Ta2O3·FeO生成NaTaO3和Fe2O3同時(shí)將油脂氧化除去B.“濾渣Ⅰ”中主要成分是Fe2O3C.“溶液Ⅱ”中最好將鹽酸換為硫酸D.實(shí)驗(yàn)室模擬“灼燒”時(shí),主要儀器有瓷坩堝、酒精燈、玻璃棒等D[2O3·FeO生成NaTaO3和Fe2O3外,還可以將油脂氧化除去,A項(xiàng)正確;B.由鈉鹽和氧化物主要成分可知,過(guò)濾后的濾渣Ⅰ中主要成分是Fe2O3,B氧化性,鹽酸有還原性,為防止發(fā)生氧化還原反應(yīng),溶液Ⅱ中最好將鹽酸換為硫酸,,能與Li2CO3發(fā)生反應(yīng),D項(xiàng)錯(cuò)誤。]4.將Ce(SO4)2·4H2O(摩爾質(zhì)量為404g·mol-1)在空氣中加熱,樣品的固體殘留率(eq\f(固體樣品的剩余質(zhì)量,固體樣品的起始質(zhì)量)×100%)隨溫度的變化如下圖所示。當(dāng)固體殘留率為70.3%時(shí),所得固體可能為_(kāi)_____(填字母)。A.Ce(SO4)2B.Ce2(SO4)3C.CeOSO4解析:404×70.3%≈284,A項(xiàng)的相對(duì)分子質(zhì)量為332,B項(xiàng)的相對(duì)分子質(zhì)量為568,C項(xiàng)的相對(duì)分子質(zhì)量為252;因?yàn)锽項(xiàng)中有兩個(gè)Ce,根據(jù)質(zhì)量守恒808×70.3%≈568。答案:B5.PbO2gPbO2,將其加熱分解,受熱分解過(guò)程中固體質(zhì)量隨溫度的變化如圖所示。A點(diǎn)與C點(diǎn)對(duì)應(yīng)物質(zhì)的化學(xué)式分別為_(kāi)_______、________。解析:mol,mol。A點(diǎn),g,mol,此時(shí)剩余的鉛和氧原子的個(gè)數(shù)之比是2∶3,A點(diǎn)對(duì)應(yīng)的物質(zhì)是Pb2O3。同理可得出C點(diǎn)對(duì)應(yīng)物質(zhì)是PbO。答案:Pb2O3PbO6.gMnSO4·H2O樣品受熱分解過(guò)程的熱重曲線(樣品質(zhì)量隨溫度變化的曲線)如圖所示:(1)300℃時(shí),所得固體的化學(xué)式為_(kāi)_______。(2)1150℃時(shí),反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_____________________________________________________________________________________________________________。解析:(1)gMnSO4·H2O樣品中n(Mn)=n(MnSO4·H2O)mol,其中n(H2O)mol,m(H2O)g,300℃時(shí),g,g,則說(shuō)明該段失去結(jié)晶水,此時(shí)固體為MnSO4。(2)溫度繼續(xù)升高,固體MnSO4mol,850℃時(shí),g,g,則硫的氧化物的相對(duì)分子質(zhì)量為64,故為二氧化硫,則此時(shí)的固體為MnO2,1150℃時(shí)固體為二氧化錳分解所得,由錳元素質(zhì)量守恒,則m(Mn)=n(Mn)×55g·mol-1g,則氧化物中m(O)g,n(O)mol,故n(Mn)∶n(O)∶0.2=3∶4,則該氧化物為Mn3O4,故反應(yīng)的化學(xué)方程式為3MnO2eq\o(=,\s\up7(1150℃))Mn3O4+O2↑。答案:(1)MnSO4(2)3MnO2eq\o(=,\s\up7(1150℃))Mn3O4+O2↑7.堿式碳酸鋁鎂[MgaAlb(OH)c(CO3)d·xH2O]常用作塑料阻燃劑。為確定堿式碳酸鋁鎂的組成,進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):①g樣品與足量稀鹽酸充分反應(yīng),LCO2(已換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下)。②另取一定量樣品在空氣中加熱,樣品的固體殘留率(eq\f(固體樣品的剩余質(zhì)量,固體樣品的起始質(zhì)量)×100%)隨溫度的變化如圖所示(樣品在270℃時(shí)已完全失去結(jié)晶水,600℃以上殘留固體為金屬氧化物的混合物)。根據(jù)以上實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算堿式碳酸鋁鎂樣品中的n(OH-)∶n(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))=________。解析:堿式碳酸鋁鎂的化學(xué)式不確定,題中只表示為MgaAlb(OH)c(CO3)d·xH2O,g樣品為研究對(duì)象,g樣品為1g樣品與足量的稀鹽酸充分反應(yīng),生成CO2L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。n(CO2)=L·mol-1)mol,根據(jù)C元素守恒,即可確定d為0.025。270℃時(shí)已完全失去結(jié)晶水,g×(1-73.45%)≈g,600℃以上殘留固體為金屬氧化物的混合物,說(shuō)明又失去了除結(jié)晶水外的氫元素。失去的氫元素只能再結(jié)合樣品中的氧元素生成水。600℃g×(1-37.02%)≈g,g-(mol×44g·mol-1)g=g。n(H)=g,18g·mol-1)×2mol,根據(jù)氫元素守恒,c=0.015。故堿式碳酸鋁鎂樣品中的n(OH-)∶n(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))∶0.025=3∶5。答案:3∶58.利用釩鈦磁鐵礦冶煉后產(chǎn)生的釩渣(主要含F(xiàn)eO·V2O3、Al2O3、SiO2及少量可溶性磷酸鹽)生產(chǎn)V2O5的工藝流程如下,回答下列問(wèn)題:已知:①V2O5、Al2O3、SiO2可與Na2CO3、NaCl組成的混合鈉鹽在高溫下反應(yīng),并轉(zhuǎn)化為NaVO3、NaAlO2、Na2SiO3等可溶性鈉鹽。②AlOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(2))+4H+=Al3++2H2O。(1)焙燒Ⅰ包括氧化和鈉化成鹽兩個(gè)過(guò)程,氧化的目的是獲得V2O5,寫(xiě)出氧化過(guò)程中FeO·V2O3發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式:_______________________________________________________________________________________________________________________;廢渣Ⅰ的主要成分是____________;精制Ⅰ中加鹽酸調(diào)pH的主要作用是_____________________________________________________________________________________________________________,加入NH3·H2O后發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)__________________________________________________________________________________________________________。(2)精制Ⅱ中加入CaCl2溶液除去磷酸鹽,pH過(guò)小時(shí)影響除磷效果的原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________;pH過(guò)大時(shí),沉淀量增大的原因是____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)沉釩所得NH4VO3沉淀需進(jìn)行洗滌,洗滌時(shí)除去的陰離子主要是________。NH4VO3在500℃時(shí)焙燒脫氨制得產(chǎn)品V2O5,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NH4VO3eq\o(=,\s\up7(△))V2O5+H2O↑+2NH3↑。但脫氨過(guò)程中,部分V2O5會(huì)轉(zhuǎn)化成V2O4,反應(yīng)中氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為3∶2,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)________________________________________________________________________________________________________________________。解析:(1)氧化過(guò)程FeO·V2O3生成對(duì)應(yīng)的金屬氧化物Fe2O3和V2O5,化學(xué)方程式為4FeO·V2O3+5O2eq\o(=,\s\up7(焙燒))2Fe2O3+4V2O5;經(jīng)過(guò)氧化和鈉化后,V2O5、Al2O3、SiO2均轉(zhuǎn)化為可溶性鹽,F(xiàn)e2O3成為濾渣;精制Ⅰ中加鹽酸調(diào)pH是為了和SiOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))反應(yīng)生成硅酸沉淀,并將AlOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(2))轉(zhuǎn)化為Al3+;加入NH3·H2O后與Al3+發(fā)生反應(yīng)生成Al(OH)3沉淀,還可以中和酸,反應(yīng)的化學(xué)方程式為Al3++3NH3·H2O=Al(OH)3↓+3NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4))、H++NH3·H2O=H2O+NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4))。(2)精制Ⅱ中加入CaCl2溶液生成磷酸鈣沉淀,除去磷酸鹽,pH過(guò)小時(shí)易形成溶解度較大的酸式鹽;pH過(guò)大時(shí)易形成Ca(OH)2沉淀。(3)沉釩時(shí)加入試劑NH4Cl,因此所得NH4VO3沉淀,含有的陰離子主要為Cl-;脫氨過(guò)程中,部分V2O5會(huì)轉(zhuǎn)化成V2O4,且反應(yīng)中氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為3∶2,則V2O5為氧化劑,NH3為還原劑,還原產(chǎn)物為V2O4,氧化產(chǎn)物為N2,則氧化還原方程式為3V2O5+2NH3eq\o(=,\s\up7(500℃))3V2O4+N2+3H2O。答案:(1)4FeO·V2O3+5O2eq\o(=,\s\up7(焙燒))2Fe2O3+4V2O5Fe2O3除Si并將AlOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(2))轉(zhuǎn)化為Al3+Al3++3NH3·H2O=Al(OH)3↓+3NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4))、H++NH3·H2O=H2O+NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4))(2)形成溶解度較大的酸式鹽(或形成溶解度較大的磷酸氫鈣或磷酸二氫鈣)產(chǎn)生了Ca(OH)2沉淀(3)Cl-3V2O5+2NH3eq\o(=,\s\up7(500℃))3V2O4+N2+3H2O9.鉻是一種具有戰(zhàn)略意義的金屬,它具有多種價(jià)態(tài),單質(zhì)鉻熔點(diǎn)為1857℃。(1)工業(yè)上以鉻鐵礦[主要成分是
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