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2024/5/81第七章應(yīng)力作用下腐蝕7.1應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂(StressCorrosionCracking,SCC)金屬材料在固定拉應(yīng)力作用下在特定介質(zhì)中發(fā)生脆性斷裂。災(zāi)難性腐蝕,造成橋梁,輪船,鍋爐,液化氣罐突然斷裂和爆炸,飛機(jī)失事,反應(yīng)堆泄漏等。是危害性最大腐蝕形式。7.1.1應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂特征(1)應(yīng)力腐蝕斷裂必須同時(shí)具備三個(gè)條件:敏感金屬材料+足夠大拉應(yīng)力+特定腐蝕介質(zhì)。腐蝕和力學(xué)協(xié)同作用;黃銅氨脆“季裂”——黃銅彈殼在熱帶雨季發(fā)生腐蝕裂紋原因是環(huán)境有機(jī)物分解產(chǎn)生氨,黃銅彈殼存在內(nèi)應(yīng)力,可用退火去除內(nèi)應(yīng)力防止SCC。鍋爐鋼“堿脆”;低碳鋼在硝酸鹽中“硝脆”;高強(qiáng)鋁合金,奧氏體不銹鋼在氯離子中“氯脆”;鈦合金在甲醇溶液中“甲醇脆”等。(2)發(fā)生應(yīng)力腐蝕斷裂主要是合金,純金屬不發(fā)生。幾乎全部金屬合金都有一定應(yīng)力腐蝕敏感性。99.99%銅在氨水中不會(huì)腐蝕,但含有0.04%P則發(fā)生開(kāi)裂。1/522024/5/8217-4pHStainlessSteelH2SSSCCracks
H2SSSCCracksina17-4pHstainlesssteelstudfromanO&GWirelineValveManifoldAssembly2/522024/5/83ChlorideStressCorrosionCrackingPhotographChloridestresscorrosioncracking(SCC)onthecoolingwatersideofa316Lstainlesssteelexchangertube.Thecoolingwatercontainedapproximately400ppmchlorideshadbeenblockedinwiththe350Fshellsideprocessstillflowing.Theblackstringersaresulfideinclusions.100X3/522024/5/84極少許腐蝕介質(zhì)也會(huì)造成應(yīng)力腐蝕??諝庵猩僭S聞不到氨也會(huì)造成氨脆;奧氏體不銹鋼在還有幾個(gè)ppm氯離子高純水中就會(huì)出現(xiàn)SCC。液態(tài)N2O4中含有痕量O2會(huì)使鈦合金貯罐開(kāi)裂。(3)特定合金只有在特定腐蝕環(huán)境中才能發(fā)生SCC。4/522024/5/85(4)只有拉應(yīng)力能引發(fā)SCC。拉應(yīng)力越大,斷裂時(shí)間越短。應(yīng)力腐蝕裂紋方向與應(yīng)力方向垂直。(5)SCC是經(jīng)典低應(yīng)力滯后斷裂。三階段:①裂紋孕育期(裂紋萌生階段),占90%時(shí)間;②裂紋擴(kuò)展期;③快速斷裂期;整個(gè)斷裂時(shí)間從幾分鐘到幾年,與材料,環(huán)境和應(yīng)力相關(guān)。(6)應(yīng)力腐蝕裂紋形態(tài):晶間型(裂紋沿晶界擴(kuò)展),穿晶型(裂紋穿越晶粒擴(kuò)展)和混合型。(7)應(yīng)力腐蝕斷裂斷口呈脆性斷裂形貌,微觀上無(wú)塑性形變痕跡。SCC破裂速度在0.001~0.3cm/h,遠(yuǎn)大于無(wú)應(yīng)力單純腐蝕速度,但又小于單純應(yīng)力作用下斷裂速度,表達(dá)了腐蝕與力學(xué)協(xié)同交互作用。5/522024/5/867.1.2應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂機(jī)理Pakins匯總十幾個(gè)應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂機(jī)理,提出應(yīng)力腐蝕譜觀點(diǎn),把SCC機(jī)理該括為三大類(lèi):預(yù)存在活化路徑機(jī)理(沿晶界選擇溶解機(jī)理);金屬塑性變形產(chǎn)生活化路徑(膜破裂機(jī)理,滑移-溶解-斷裂機(jī)理)有害離子或原子特征吸附機(jī)理(應(yīng)力吸附機(jī)理,氫脆機(jī)理)6/52應(yīng)力腐蝕譜
晶間腐蝕←腐蝕為主應(yīng)力為主→
脆性斷裂碳鋼Al-Zn-Mg低合金鋼黃銅奧氏體不銹鋼MMg-Al鈦合金高強(qiáng)度鋼在NO3-中在Cl-中在NH4+中在Cl-中在Cl-中在Cr2O7-Cl-中在甲醇中在H2O中硝脆氯脆氨脆氯脆氯脆氯脆甲醇脆氫脆已存在活化路徑機(jī)理(沿晶界選擇溶解機(jī)理)應(yīng)變產(chǎn)生活化路徑(膜破裂機(jī)理,滑移-溶解-斷裂機(jī)理)三向應(yīng)力區(qū)特殊吸附(應(yīng)力吸附機(jī)理,氫脆機(jī)理)控制原因能夠從一端向另一端轉(zhuǎn)變;譜中三種機(jī)理隨合金結(jié)構(gòu),介質(zhì)而改變。7/522024/5/88造成應(yīng)力腐蝕斷裂原因異常復(fù)雜,主要三種理論:陽(yáng)極溶解機(jī)理,氫致開(kāi)裂機(jī)理和陽(yáng)極溶解和氫致開(kāi)裂共同作用機(jī)理。應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂過(guò)程中,陽(yáng)極極化裂紋加速,陰極極化,裂紋抑制,表明破壞過(guò)程與電化學(xué)過(guò)程親密相關(guān)。組織結(jié)構(gòu)存在電化學(xué)不均勻性,存在缺點(diǎn)性活性中心,成為裂紋源。裂紋源在特定介質(zhì)中(Cl-)和拉應(yīng)力聯(lián)合作用下,產(chǎn)生滑移階梯拉破表面膜,暴露新鮮金屬成為小陽(yáng)極被快速腐蝕;蝕坑沿滑移線與拉應(yīng)力垂直方向發(fā)展為微觀裂紋。發(fā)展孕育期。裂紋尖端含有動(dòng)力陽(yáng)極作用:裂紋尖端應(yīng)力高度集中,使尖端附近區(qū)域快速變形屈服→造成滑移臺(tái)階再現(xiàn)→表面膜再次拉斷破壞→尖端再次加速溶解,形成自加速過(guò)程,使裂紋縱深發(fā)展,直至材料斷裂。8/522024/5/89陽(yáng)極溶解為主機(jī)理:金屬材料在靜拉應(yīng)力與腐蝕介質(zhì)共同作用下,因?yàn)榱鸭y尖端區(qū)陽(yáng)極溶解過(guò)程控制引發(fā)脆斷(APC-SCC)。低碳鋼,鋁合金,和銅合金SCC;奧氏體不銹鋼,高鋅黃銅。9/522024/5/810氫脆機(jī)理:金屬材料在拉應(yīng)力與腐蝕介質(zhì)共同作用下,因?yàn)闅溥€原反應(yīng)產(chǎn)生氫原子擴(kuò)散到裂紋尖端金屬內(nèi)部引發(fā)并控制脆斷(HE-SCC)。高強(qiáng)度鋼在雨水,海水中SCC,鈦合金在海水中SCC鋼硫化氫SCC。共同作用機(jī)理:陽(yáng)極溶解和析氫都對(duì)SCC有影響。如鈦合金,不銹鋼,鋁合金,鎳合金等SCC。電化學(xué)極化對(duì)斷裂時(shí)間tf影響評(píng)價(jià)SCC機(jī)理.10/52
(a)開(kāi)路HE,極化SCC停頓;(b)開(kāi)路APC-SCC,陰極極化停頓;(c)和(d)極化方向不一樣兩種SCC都可能,但(d)有安全區(qū);(e)開(kāi)路不能斷定;(f)開(kāi)路HE-SCC;(g)有安全區(qū);(h)極化無(wú)影響可能都起作用,也可能都不起作用。應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂機(jī)理電化學(xué)研究方法11/522024/5/8127.1.3影響應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂原因7.1.3.1應(yīng)力原因應(yīng)力種類(lèi):工作應(yīng)力(載荷);殘余應(yīng)力(冷軋,機(jī)械加工);熱應(yīng)力(焊接,熱處理);結(jié)構(gòu)應(yīng)力(裝配)。拉應(yīng)力作用在于使金屬發(fā)生滑移和裂紋擴(kuò)展,破壞腐蝕產(chǎn)物層,促進(jìn)局部腐蝕。7.3.1.2介質(zhì)環(huán)境原因(1)特殊離子極其濃度影響:只有特定合金-環(huán)境體系中才能發(fā)生SCC:黃銅+氨溶液;奧氏體不銹鋼+氯離子溶液;碳鋼+OH-離子溶液。氧濃度,氯離子濃度影響。(2)溫度影響:高于臨界溫度才能發(fā)生SCC。(3)溶液pH值:不一樣體系影響不一樣:不銹鋼:6~7最敏感,pH值增加減緩SCC。(4)界面電位狀態(tài):SCC只能在一定電位范圍才能夠發(fā)生。合金陽(yáng)極極化曲線三個(gè)對(duì)SCC敏感鈍化膜不穩(wěn)定過(guò)渡區(qū):活化-陰極保護(hù)過(guò)渡區(qū);活化-鈍化過(guò)渡區(qū);鈍化-過(guò)鈍化過(guò)渡區(qū)。12/522024/5/81313/522024/5/8147.3.1.3合金成份原因:合金成份改變會(huì)影響結(jié)構(gòu),表面膜,化學(xué)和電化學(xué)性能。奧氏體不銹鋼:Ni含量=10%時(shí)對(duì)SCC最敏感;>45%時(shí)不發(fā)生SCC;含Ni10%不銹鋼:Cr含量5~12%無(wú)SCC;12~25%SCC敏感性增大;增加鐵素體能夠抑制SCC,開(kāi)發(fā)耐SCC雙相鋼。18-8不銹鋼:含0.12%C時(shí),SCC最敏感;2%以上C含有免疫力;加入N,P,As,Sb,Bi增加SCC敏感性;加入Si,Co有利抗SCC;鈦合金:降低含氧量和Al含量,加入Nb,Ta,V有利于抗SCC;鋁合金:加入少許Cr,Mn,Zr,Ti,V,Ni能降低SCC敏感性;黃銅:加入少許Fe,Sn,Mn,Si,Al,Cd,Pb增加SCC敏感性;面心立方奧氏體不銹鋼:在低應(yīng)力下易產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕;體心立方鐵素體不銹鋼:滑移系多,輕易產(chǎn)生交織滑移,難以出現(xiàn)大滑移臺(tái)階,難以發(fā)生應(yīng)力腐蝕。14/522024/5/8157.1.4應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂控制方法7.1.4.1降低和消除應(yīng)力:降低設(shè)計(jì)應(yīng)力;防止局部應(yīng)力集中;熱處理退火消除殘余應(yīng)力;噴砂,錘擊機(jī)械方法消除內(nèi)應(yīng)力7.1.4.2控制環(huán)境:除去危害性大介質(zhì)成份(水中氧,氯離子)7.1.4.3改進(jìn)材質(zhì):介質(zhì)和工作條件確定后,選材是控制SCC主要步驟??筍CC材料——不銹鋼:高鎳奧氏體鋼,高純奧氏體鋼,雙相不銹鋼,高純高鉻鐵素體鋼。鋁合金:包鋁LD10,包鋁LY12,LF21,ZL101。鈦合金:Ti-10V-2Fe-3Al,Ti-2Al-4Mo-4Zr。冶金降低材質(zhì)中雜質(zhì),提升純度,采取合理熱處理制度,改進(jìn)合金組織結(jié)構(gòu),有利于防止SCC。15/522024/5/8167.2氫損傷(HydrogenInducedCorrosion)氫存在和與氫反應(yīng)引發(fā)材料性能變壞。7.2.1氫損傷特征:(1)使材料韌性和塑性性能下降。氫鼓泡:氫進(jìn)入金屬內(nèi)部使金屬局部變形,結(jié)構(gòu)破壞;氫脆:氫進(jìn)入造成韌性和抗拉強(qiáng)度下降;脫碳(高溫腐蝕):高溫氫與鋼表面滲碳體作用,造成鋼抗拉強(qiáng)度下降;氫腐蝕(高溫腐蝕):高溫下合金中組分與氫反應(yīng),如含氧銅在氫作用下碎裂。(2)氫起源內(nèi)氫:冶煉,鑄造,酸洗,電鍍等工藝過(guò)程引入氫;外氫:氫氣和含氫介質(zhì)在金屬表面產(chǎn)生活性氫原子;氫在金屬中主要富集在應(yīng)力集中位錯(cuò),裂紋尖端并向拉應(yīng)力集中處擴(kuò)散和富集。(3)氫損傷和SCC區(qū)分:SCC陽(yáng)極溶解,裂紋尖端發(fā)展,陰極極化控制SCC;氫損傷是吸收氫原子造成脆性產(chǎn)生和發(fā)展,陽(yáng)極極化控制氫損傷;極化方向影響能夠判斷斷裂機(jī)理。16/522024/5/817
FastenerHydrogenEmbrittlementFractureSurfaceHydrogenembrittlementfracturesurfaceofaboltshowingmultipleinitiationsites.Thefastenerwasoneofeightbodyboltsinahighpressurepumpthatfailedafteryearsinatmosphericservice17/522024/5/818Nomarskiintereferencecontrastphotographofthemicrostructureofa17-4PHstainlesssteelsleevebearingoverlayedwithsinteredtungstencarbide.Ahydrogenembrittlementcrackhasinitiatedattheoverlay/basemetalinterface.Amechanicalcrackintheoverlaypermittedaccessofacorrosivedownholeenvironmenttothe17-4PHstainlesssteelbasemetal.Vilellla'setch.(~65X)HydrogenEmbrittlementCrackingof17-4StainlessSteel18/522024/5/819
HydrogenEmbrittlementofValveCapscrewFastenersBodycapscrewsfromaballvalveshowinghydrogenembrittlementfracture.Exposedtoatmosphericconditionsinagulfcoastenvironment,theycorrodedandfractured,separatingthevalvebody.Theleftcapscrewfracturedduetohydrogenembrittlementcrackingthroughthecompletecrosssection.Therightcapscrewinitiallyfracturedduetohydrogenembrittlementthenpropagatedduetotensileoverload.Bothfracturesstartedatthebottomofthephotograph.19/522024/5/8207.2.2氫損傷機(jī)理7.2.2.1氫脆機(jī)理(HE):氫脆—?dú)鋽U(kuò)散到金屬中以固溶態(tài)存在或生成氫化物造成材料斷裂。(1)
原子氫與位錯(cuò)交互作用機(jī)理:氫原子存在于點(diǎn)陣空隙處,在應(yīng)力作用下,氫原子向缺點(diǎn)或裂紋前緣應(yīng)力集中區(qū)擴(kuò)散,阻止該區(qū)域位錯(cuò)運(yùn)動(dòng),造成局部加工硬化,提升了金屬抗塑性變形能力。在外力作用下,能量只能經(jīng)過(guò)裂紋擴(kuò)展釋放,加速了裂紋擴(kuò)展。(2)
氫壓理論:當(dāng)點(diǎn)陣中氫超出固溶度時(shí),金屬中過(guò)飽和一部分氫會(huì)在晶界,孔洞等缺點(diǎn)區(qū)析出,結(jié)合為氫分子,產(chǎn)生很高氫氣壓造成裂紋和脆性開(kāi)裂。20/52(3)
氫化物形成理論:金屬與合金中一些元素與氫反應(yīng)生成氫化物,造成延展性和韌性下降,造成脆性開(kāi)裂。(4)點(diǎn)陣脆化理論:氫原子電子進(jìn)入未添滿過(guò)渡元素3d電子層,增加了電子密度和原子間斥力,降低了點(diǎn)陣間結(jié)協(xié)力,使金屬變脆。(5)氫表面吸附降低金屬表面能理論:在腐蝕環(huán)境下,引發(fā)斷裂熱力學(xué)條件符合機(jī)械功+化學(xué)功=2×斷裂表面能+塑性變形能氫擴(kuò)散至微裂紋表面吸附后,降低了斷裂表面能,使破壞應(yīng)力機(jī)械功下降。2024/5/82121/522024/5/8227.2.2.2氫鼓泡機(jī)理(HIC,HB)過(guò)飽和氫原子在夾雜孔穴等缺點(diǎn)位置析出后,形成氫分子,在局部區(qū)域造成高氫壓,引發(fā)表面鼓泡或形成內(nèi)部裂紋,使材料開(kāi)裂。7.2.2.3氫腐蝕(脫碳)機(jī)理(HC):在高溫(200C以上)高壓條件下,氫進(jìn)入金屬,與合金組分形成氫化物,造成合金強(qiáng)度下降和沿晶界開(kāi)裂現(xiàn)象。22/522024/5/8237.2.3影響氫損傷原因7.2.3.1氫含量:氫濃度增加,鋼臨界應(yīng)力下降,延伸率降低,敏感性增加。烘烤除氫后,臨界應(yīng)力升高,敏感性下降。鋼吸附氧能力比氫強(qiáng),能夠阻止氫吸附,少許氧能夠抑制氫損傷。7.2.3.2溫度:氫脆溫度范圍為-30~+30C;溫度過(guò)高,氫擴(kuò)散加緊,鋼中氫含量降低;溫度過(guò)低,氫擴(kuò)散速度降低,氫脆敏感性降低。23/527.2.3.3溶液pH值:酸性環(huán)境有利于氫脆發(fā)生;pH>9時(shí)無(wú)氫脆發(fā)生。7.2.3.4應(yīng)變速率:應(yīng)變速率必須與氫擴(kuò)散速度匹配,使氫有足夠時(shí)間擴(kuò)散和裂紋區(qū)域富集到臨界濃度。所以,氫損傷只能在一定應(yīng)變速率下發(fā)生7.2.3.5合金成份:Cr,Mo,W,Ti,V,Nb等碳化物形成元素能夠細(xì)化晶粒,提升韌性,降低氫損傷敏感性。Mn能夠降低應(yīng)力腐蝕斷裂臨界強(qiáng)度因子,能夠增加敏感性。2024/5/82424/522024/5/8257.2.4氫損傷控制7.2.4.1預(yù)防氫脆辦法(1)選取耐氫脆合金:合金中加入Ni,Mo降低氫損傷敏感性;加入Cr,Al,Mo能在鋼表面形成致密保護(hù)膜,抑制氫擴(kuò)散;加入Pt,Pd,Cu等低析氫過(guò)電位金屬可使吸附氫原子形成氫分子逸出;加入Ti,B,V,Nb等碳化物穩(wěn)定元素,減低CH4形成;含Cu鋼能夠在含有H2S介質(zhì)中形成致密Cu2S,降低氫誘發(fā)開(kāi)裂傾向;將敏感馬氏體結(jié)構(gòu)改造為珠光體結(jié)構(gòu),降低敏感性。25/522024/5/826(2)
減小內(nèi)氫辦法:改變工藝條件,降低帶入氫數(shù)量。采取真空冶煉,雙真空重熔,真空脫氣,真空澆注等冶金新工藝提升材質(zhì),防止帶入氫,改進(jìn)高強(qiáng)鋼滯后斷裂敏感性;采取低氫焊條干燥無(wú)水焊接;采取低氫脆電鍍工藝,提升電流效率,降低氫析出;采取Cd-Ti合金電鍍,離子鍍和真空鍍技術(shù);采取合理緩蝕劑進(jìn)行酸洗;高析氫過(guò)電位微量錫能阻止原子氫生成和進(jìn)入金屬;可逆氫形成氫脆可采取高溫處理除氫。但不可逆氫不能采取,防止氫腐蝕。26/522024/5/827(3)
控制外氫進(jìn)入:建立障礙和降低外氫活性等辦法造成氫直接障礙:在基體上施加低氫擴(kuò)散和低氫溶解度涂層,Cu,Mo,Al,Ag,Au,W等金屬鍍層和有機(jī)涂層;熱處理形成致密氧化膜,噴砂,噴丸形成壓應(yīng)力層;造成氫間接障礙:加入合金元素延緩腐蝕反應(yīng),生成含有抑制氫滲透作用產(chǎn)物。Cu在含有H2S介質(zhì)中形成致密Cu2S,降低氫誘發(fā)開(kāi)裂傾向。降低外氫活性:在氣相H2S和H2氣中,加入0.6%~0.8%氧抑制裂紋擴(kuò)展。27/522024/5/8287.2.4.2預(yù)防氫鼓炮(1)用鎮(zhèn)靜鋼:與沸騰鋼相比不存在缺點(diǎn);(2)使用涂層:采取抑制氫滲透和腐蝕涂層;Ni,橡膠,塑料,磚襯;(3)
使用緩蝕劑:降低腐蝕和氫離子還原速度;(4)
排除有害物質(zhì):排除能夠阻止氫原子結(jié)合為氫分子硫化物,砷化物,氰化物和含磷離子;氫鼓炮極少發(fā)生在純酸腐蝕體系,而經(jīng)常發(fā)生在石油生產(chǎn)流體中;(5)代用合金:鎳鋼和鎳基合金含有很低氫擴(kuò)散速率。28/52氫在金屬中擴(kuò)散過(guò)程電化學(xué)研究方法II區(qū):陰極過(guò)程 H++eHads;I區(qū):陽(yáng)極過(guò)程
HH++e;陽(yáng)極電流比值:據(jù)式計(jì)算值和氫在該金屬中擴(kuò)散系數(shù)D,并深入計(jì)算金屬表面(x=0)氫原子濃度。29/522024/5/830金屬材料在循環(huán)應(yīng)力(張應(yīng)力—壓應(yīng)力交替改變)或脈動(dòng)應(yīng)力(交變應(yīng)力和拉伸應(yīng)力疊加)和腐蝕介質(zhì)共同作用下產(chǎn)生脆斷。循環(huán)應(yīng)力:卷?yè)P(yáng)機(jī),油井轉(zhuǎn)桿,深井泵軸。脈動(dòng)應(yīng)力:鑿巖機(jī),船舶推進(jìn)器,渦輪機(jī)葉片,汽車(chē)軸,離心機(jī)等。產(chǎn)生腐蝕疲勞金屬:碳鋼,低合金鋼,奧氏體不銹鋼,鎳基合金等;機(jī)械失效80%是由疲勞失效引發(fā)。疲勞受力方式:彎曲疲勞,拉壓疲勞,扭轉(zhuǎn)疲勞,沖擊疲勞,復(fù)合疲勞;接觸情況方式:普通空氣疲勞,腐蝕疲勞,高溫疲勞,接觸疲勞,微動(dòng)磨損疲勞,冷熱循環(huán)熱疲勞。腐蝕疲勞危害大于機(jī)械疲勞。7.3腐蝕疲勞CorrosionFatigue30/522024/5/831CorrosionFatigueCracksinBrassCorrosionfatiguecracksontheI.D.ofaAdmiraltybrassexchangertube.31/522024/5/832CorrosionFatigueCracksInAISI1020SteelInOilAndGasDownholeServiceMultiplecorrosionfatiguecracksattheI.D.ofaAISI1020carbonsteeldownholetool.ThetoolwasrotatingwiththeI.D.exposedtoawaterbaseddrillingfluid.2%NitalEtch,50X32/522024/5/833FatigueFractureOfAGrade8BoltFracturesurfaceofaGrade8boltshowingmultiplerotating-bendingfatigueoriginfeatures.33/522024/5/834Fatiguefractureofacompressorconnectingrod.Thefatiguecrackinitiatedattheleftinthephoograph.(~0.6X)FatigueFractureOfACompressorConnectingRod34/522024/5/8357.3.1特征(1)腐蝕疲勞沒(méi)有疲勞極限:腐蝕疲勞極限——對(duì)指定循環(huán)次數(shù)(N=107)允許應(yīng)力;35/522024/5/836結(jié)構(gòu)材料疲勞極限材料5x107次循環(huán)后疲勞極限/MPa損傷比(腐蝕疲勞極限/疲勞極限)空氣水3%NaCl水3%NaCl低碳鋼
250
140
550.560.223.5%Ni鋼
340
155
1100.460.3215%Cr鋼
380
250
1400.650.360.5%C鋼
376
40
0.1118%Cr-8%Ni不銹鋼
385
355
2500.920.65Al-4.5%Cu合金
145
70
550.480.38Monel合金(70Ni,30%Cu
250
185
1850.740.747.5%Al青銅
230
170
1550.740.67Al-8%Mg合金
140
30
0.21鎳
340
200
1600.590.47腐蝕疲勞比金屬疲勞含有更大危害性。36/522024/5/837
(2)腐蝕疲勞在任何金屬-介質(zhì)組合中都有可能發(fā)生:不要求特定材料-介質(zhì)組合;活化和鈍化區(qū)皆可發(fā)生;
(3)腐蝕疲勞斷面特征:純力學(xué)疲勞斷面光滑,有結(jié)晶形狀;腐蝕疲勞斷面有腐蝕產(chǎn)物和腐蝕蝕坑;37/522024/5/8387.3.2機(jī)理(1)蝕孔應(yīng)力集中理論:電化學(xué)腐蝕蝕坑成為應(yīng)力集中點(diǎn)——拉應(yīng)力滑移變形,產(chǎn)生滑移臺(tái)階,暴露新鮮金屬表面產(chǎn)生溶解——當(dāng)金屬受壓應(yīng)力時(shí)逆向滑移——不能復(fù)原,產(chǎn)生裂紋源——交變應(yīng)力往復(fù),裂紋不停擴(kuò)展。(2)滑移帶優(yōu)先溶解理論:金屬在交變應(yīng)力作用下產(chǎn)生駐留滑移帶,擠入,擠出處。該處位錯(cuò)密度高,雜質(zhì)在滑移帶沉積,使原子含有較高活性而優(yōu)先溶解腐蝕,造成陽(yáng)極性腐蝕疲勞裂紋形核,在交變應(yīng)力和電化學(xué)協(xié)同作用下,加速裂紋擴(kuò)展。38/522024/5/8397.3.3影響原因
(1)力學(xué)原因:應(yīng)力交變頻率f和應(yīng)力不對(duì)稱(chēng)系數(shù)R(R=
min/
max)影響;只在某一頻率范圍內(nèi),頻率越低,裂紋擴(kuò)展速率越高;R=1靜拉伸應(yīng)力;R=0純拉振應(yīng)力;R=-1循環(huán)拉應(yīng)力。疲勞加載方式影響:扭轉(zhuǎn)疲勞
旋轉(zhuǎn)彎曲疲勞
拉壓疲勞;波形影響:正弦波,三角波,正鋸齒波
方波,負(fù)鋸齒波;應(yīng)力集中影響:對(duì)于腐蝕疲勞初始引發(fā)裂紋影響大,隨疲勞次數(shù)增加,影響減弱。39/522024/5/840
(2)
環(huán)境原因:溫度:溫度升高,疲勞極限下降;腐蝕性增強(qiáng),疲勞極限降低;
pH值:pH值
4,腐蝕疲勞壽命降低;4~10,保持恒定;10,壽命顯著增加;
極化:陰極極化,裂紋擴(kuò)展降低,靠近空氣水平;但析氫后對(duì)高強(qiáng)鋼有害;在氧化性介質(zhì)中陽(yáng)極極化可提升疲勞極限。(3)
材料原因:耐蝕性高,敏感性??;耐蝕性低,敏感性強(qiáng);不銹鋼耐點(diǎn)蝕性好,敏感性低。40/522024/5/8417.3.4控制方法(1)合理選材:抗點(diǎn)蝕能力高疲勞極限也高;SCC敏感,腐蝕疲勞極限也低;提升金屬抗拉強(qiáng)度對(duì)改進(jìn)疲勞有利,但對(duì)腐蝕疲勞有害,一旦產(chǎn)生裂紋,擴(kuò)展速度更加快。(2)降低應(yīng)力:降低應(yīng)力集中;結(jié)構(gòu)平衡;防止振動(dòng)或共振;消除內(nèi)應(yīng)力;噴丸產(chǎn)生壓應(yīng)力。(3)降低腐蝕辦法:采取涂層,緩蝕劑和電化學(xué)保護(hù);但要注意控制殘余內(nèi)應(yīng)力和滲氫。41/522024/5/8427.4磨損腐蝕WearCorrosion7.4.1特征腐蝕流體(氣體,液體,含氣泡和顆粒液體)和金屬表面相對(duì)運(yùn)動(dòng),引發(fā)金屬加速腐蝕破壞;比單純磨損和腐蝕更為嚴(yán)重;彎頭,三通,閥,泵,離心機(jī),推進(jìn)器,葉輪,冷凝器,加熱器,刀具,磨床。顯示特征腐蝕痕跡;短時(shí)間造成破壞。42/522024/5/8437.4.2磨損腐蝕形式7.4.2.1湍流腐蝕Re=
DV/
;層流:Re2300,對(duì)金屬磨損小。湍流:Re2300,對(duì)金屬磨損大;能擊穿表面靜止邊界液層,加速陰極過(guò)程+流體對(duì)表面切應(yīng)力(r0=(1/2)fV2
,f為摩擦系數(shù));高切應(yīng)力能夠剝離表面腐蝕產(chǎn)物層和保護(hù)膜,在氣泡和固體顆粒存在時(shí)增加力矩,增大磨損;金屬不是以粉末形式脫落,而是以離子形式溶解。43/522024/5/844A區(qū):層流,均勻腐蝕;B區(qū):湍流,加速陰極過(guò)程;C區(qū):湍流,切應(yīng)力能除去氧化膜,裸區(qū)與膜區(qū)組成電偶腐蝕而加速腐蝕;D區(qū):湍流,剝除氧化膜面積增大,電偶腐蝕減輕;E
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