2024年江西省贛州市南康三中、興國一中高三下學期聯(lián)考化學試題含解析_第1頁
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文檔簡介

2024年江西省贛州市南康三中、興國一中高三下學期聯(lián)考化學試題注意事項:1.答題前,考生先將自己的姓名、準考證號填寫清楚,將條形碼準確粘貼在考生信息條形碼粘貼區(qū)。2.選擇題必須使用2B鉛筆填涂;非選擇題必須使用0.5毫米黑色字跡的簽字筆書寫,字體工整、筆跡清楚。3.請按照題號順序在各題目的答題區(qū)域內作答,超出答題區(qū)域書寫的答案無效;在草稿紙、試題卷上答題無效。4.保持卡面清潔,不要折疊,不要弄破、弄皺,不準使用涂改液、修正帶、刮紙刀。一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法正確的是A.18gD2O和18gH2O中含有的質子數(shù)均為10NAB.2L0.5mol·L-1亞硫酸溶液中含有的H+離子數(shù)為2NAC.過氧化鈉與水反應時,生成0.1mol氧氣轉移的電子數(shù)為0.2NAD.密閉容器中2molNO與1molO2充分反應,產(chǎn)物的分子數(shù)為2NA2、中國科學家研究出對環(huán)境污染小、便于鋁回收的海水電池,其工作原理示意圖如下:下列說法正確的是()A.電極Ⅰ為陰極,其反應為:O2+4H++4e-=2H2OB.聚丙烯半透膜允許陽離子從右往左通過C.如果電極II為活性鎂鋁合金,則負極區(qū)會逸出大量氣體D.當負極質量減少5.4g時,正極消耗3.36L氣體3、下列有關化學用語表示正確的是()A.NaClO的電子式B.中子數(shù)為16的硫離子:SC.為CCl4的比例模型D.16O與18O互為同位素;16O2與18O3互為同素異形體4、2019年諾貝爾化學獎頒給了三位為鋰離子電池發(fā)展作出重要貢獻的科學家。一種鋰離子電池充電時的陽極反應式為:LiFePO4-xe-=xFePO4+(1-x)LiFePO4+xLi+,放電時的工作原理如圖。下列敘述不正確的是A.該電池工作時Fe、P元素化合價均不變B.放電時,電子由銅箔經(jīng)外電路流向鋁箔C.充電時,鋁箔電極應該接電源的正極D.充電時,Li+通過隔膜移向銅箔電極方向遷移5、H2C2O4(草酸)為二元弱酸,在水溶液中H2C2O4、HC2O4-和C2O42-物質的量分數(shù)與pH關系如圖所示,下列說法不正確的是A.由圖可知,草酸的Ka=10-1.2B.0.1mol·L—1NaHC2O4溶液中c(Na+)>c(HC2O4-)>c(H+)>c(OH-)C.向草酸溶液中滴加氫氧化鈉溶液至pH為4.2時c(Na+)+c(H+)=3c(C2O42-)+c(OH-)D.根據(jù)圖中數(shù)據(jù)計算可得C點溶液pH為2.86、短周期元素X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大。它們分別位于不同的主族,X的最高正價與最低負價代數(shù)和為0,Y為金屬元素,Y與Z最外層電子數(shù)之和與W的最外層電子數(shù)相等,X與W所在族序數(shù)之和等于10。下列說法正確的是()A.原子半徑大小順序:r(W)>r(Z)>r(Y)>r(X) B.沸點:XW2>Y2WC.最高價氧化物對應的水化物的酸性:X<Z D.簡單氫化物的熱穩(wěn)定性:Z>W7、某同學用Na2CO3和NaHCO3溶液進行如圖所示實驗。下列說法中正確的是()A.實驗前兩溶液的pH相等B.實驗前兩溶液中離子種類完全相同C.加入CaCl2溶液后生成的沉淀一樣多D.加入CaCl2溶液后反應的離子方程式都是CO32-+Ca2+===CaCO3↓8、下列物質的性質與用途具有對應關系的是A.二氧化硅熔點高,可用作光導纖維B.過氧化鈉可與二氧化碳反應生成氧氣,可用作呼吸供氧劑C.明礬易溶于水,可用作凈水劑D.二氧化硫有氧化性,可用于漂白紙張9、常溫下,HNO2的電離平衡常數(shù)為K=4.6×10-4(已知=2.14),向20mL0.01mol·L-1HNO2溶液中逐滴加入相同濃度的NaOH溶液,測得混合液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖所示,下列判斷正確的是A.X=20B.a(chǎn)點溶液中c(H+)=2.14×10-3mol·L-1C.a(chǎn)、b、c、d四點對應的溶液中水的電離程度逐漸減小D.b點溶液中微粒濃度的大小關系為c(HNO2)>c(Na+)>c()10、下列說法正確的是A.FeCl3溶液可以腐蝕印刷屯路板上的Cu,說明Fe的金屬活動性大于CuB.晶體硅熔點高、硬度大,故可用于制作半導體C.SO2具有氧化性,可用于紙漿漂白D.K2FeO4具有強氧化性,可代替Cl2處理飲用水,既有殺菌消毒作用,又有凈水作用11、NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,下列敘述正確的是()A.標準狀況下,11.2L的甲醇所含的氫原子數(shù)大于2NAB.常溫下,1mol?L-1的Na2CO3溶液中CO32-的個數(shù)必定小于NAC.1molCu與含2molH2SO4的濃硫酸充分反應,生成的SO2的分子個數(shù)為NAD.1mol苯分子中含有3NA個碳碳雙鍵12、下列反應中,相關示意圖像錯誤的是:A.將二氧化硫通入到一定量氯水中B.將氨水滴入到一定量氯化鋁溶液中C.將銅粉加入到一定量濃硝酸中D.將鐵粉加入到一定量氯化鐵溶液中13、以物質a為原料,制備物質d(金剛烷)的合成路線如圖所示,關于以上有機物的說法正確的是A.物質a最多有10個原子共平面 B.物質b的分子式為C10H14C.物質c能使高錳酸鉀溶液褪色 D.物質d與物質c互為同分異構體14、“封管實驗”具有簡易、方便、節(jié)約、綠色等優(yōu)點,下列關于三個“封管實驗”(夾持裝置未畫出)的說法錯誤的是A.加熱③時,溶液紅色褪去,冷卻后又變紅色,體現(xiàn)SO2的漂白性B.加熱②時,溶液紅色變淺,可證明氨氣的溶解度隨溫度的升高而減小C.加熱①時,上部匯集了NH4Cl固體,此現(xiàn)象與碘升華實驗現(xiàn)象相似D.三個“封管實驗”中所涉及到的化學反應不全是可逆反應15、下列實驗合理的是()A.證明非金屬性Cl>C>SiB.制備少量氧氣C.除去Cl2中的HClD.吸收氨氣,并防止倒吸A.A B.B C.C D.D16、如圖是在明礬溶液中滴入氫氧化鋇溶液,下列說法錯誤的是()A.OA段的反應離子方程式為:2Al3++3SO+3Ba2++6OH-===2Al(OH)3↓+3BaSO4↓B.AB段的離子方程式只有:Al(OH)3+OH-===AlO+2H2OC.A點的沉淀為Al(OH)3和BaSO4的混合物D.B點溶液為KAlO2溶液17、類推是化學學習和研究中常用的思維方法.下列類推正確的是()A.CO2與SiO2化學式相似,故CO2與SiO2的晶體結構也相似B.晶體中有陰離子,必有陽離子,則晶體中有陽離子,也必有陰離子C.檢驗溴乙烷中的溴原子可以先加氫氧化鈉水溶液再加熱,充分反應后加硝酸酸化,再加硝酸銀,觀察是否有淡黃色沉淀,則檢驗四氯化碳中的氯原子也可以用該方法,觀察是否產(chǎn)生白色沉淀D.向飽和碳酸氫鈉溶液中加入氯化銨會有碳酸氫鈉晶體析出,則向飽和碳酸氫鉀溶液中加入氯化銨也會有碳酸氫鉀晶體析出18、用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值。下列敘述正確的是A.1.0L1.0mol/L的Na2SO4水溶液中含有的氧原子數(shù)為4NAB.1molNa2O2固體中含離子總數(shù)與1molCH4中所含共價鍵數(shù)目相等C.1molNaClO中所有ClO-的電子總數(shù)為26NAD.標準狀況下,6.72LNO2與水充分反應轉移的電子數(shù)目為0.1NA19、蓓薩羅丁是一種治療頑固性皮膚T細胞淋巴瘤的藥物,其結構如圖所示。下列有關說法正確的是A.分子中所有碳原子在同一平面內B.既能發(fā)生加成反應,又能發(fā)生消去反應C.能使溴水、酸性高錳酸鉀溶液褪色,且原理相同D.1mol蓓薩羅丁分別與足量的Na、NaHCO3反應,產(chǎn)生氣體的物質的量之比為l︰220、下列有關化學用語的表達正確的是()A.H和Cl形成共價鍵的過程:B.質子數(shù)為46、中子數(shù)為60的鈀原子:PdC.結構示意圖為的陰離子都不能破壞水的電離平衡D.環(huán)氧乙烷的結構簡式為21、X、Y、Z、W是原子序數(shù)依次增大的四種短周期主族元素,X與Z同主族,X為非金屬元素,Y的原子半徑在第三周期中最大,Y與W形成的離子化合物對水的電離無影響。下列說法正確的是A.常溫下,X的單質一定呈氣態(tài)B.非金屬性由強到弱的順序為:X>Z>WC.X與W形成的化合物中各原子均達到8電子穩(wěn)定結構D.Y、Z、W的最高價氧化物對應的水化物可能相互反應22、化學可以變廢為室,利用電解法處理煙道氣中的NO,將其轉化為NH4NO3的原理如下圖所示,下列說法錯誤的是A.該電解池的陽極反反為:NO-3e-+2H2O=NO3-+4H+B.該電解池的電極材料為多孔石墨,目的是提高NO的利用率和加快反應速率C.用NH4NO3的稀溶液代替水可以增強導電能力,有利于電解的順利進行D.為使電解產(chǎn)物全部轉化為NH4NO3,需補充物質A為HNO3二、非選擇題(共84分)23、(14分)PVAc是一種具有熱塑性的樹脂,可合成重要高分子材料M,合成路線如下:己知:R、Rˊ、Rˊˊ為H原子或烴基I.R'CHO+R"CH2CHOII.RCHO+(1)標準狀況下,4.48L氣態(tài)烴A的質量是5.2g,則A的結構簡式為___________________。(2)己知A→B為加成反應,則X的結構簡式為_______;B中官能團的名稱是_________。(3)反應①的化學方程式為______________________。(4)E能使溴的四氯化碳溶液褪色,反應②的反應試劑和條件是_______________________。(5)反應③的化學方程式為____________________________。(6)在E→F→G→H的轉化過程中,乙二醇的作用是__________________________。(7)己知M的鏈節(jié)中除苯環(huán)外,還含有六元環(huán)狀結構,則M的結構簡式為_________________。24、(12分)丹參素是一種具有保護心肌、抗血栓形成、抗腫瘤等多種作用的藥物。它的一種合成路線如下:已知:Bn-代表芐基()請回答下列問題:(1)D的結構簡式為__________,H中所含官能團的名稱為_______________。(2)的反應類型為_____________,該反應的目的是_____________。(3)A的名稱是__________,寫出的化學方程式:________。(4)用苯酚與B可以制備物質M()。N是M的同系物,相對分子質量比M大1.則符合下列條件的N的同分異構體有__________種(不考慮立體異構)。其中核磁共振氫譜有6組峰,且峰面積之比為1:1:1:2:2:3的物質的結構簡式是_____________(寫出一種即可)。①苯環(huán)只有兩個取代基②能與溶液發(fā)生顯色反應③能發(fā)生銀鏡反應④紅外光譜表明分子中不含醚鍵(5)參照丹參素的上述合成路線,以為原料,設計制備的合成路線:____________________。25、(12分)二氧化氯是高效、低毒的消毒劑。已知:ClO2是極易溶于水的氣體,實驗室制備及性質探究裝置如圖所示?;卮鹣铝袉栴}:(1)裝置B用于制備ClO2,同時還生成一種酸式鹽,該反應的化學方程式為___________。裝置C中滴有幾滴淀粉溶液,反應時有藍色岀現(xiàn)。淀粉的作用是______。(2)裝置C的導管靠近而不接觸液面,其目的是________。(3)用ClO2消毒自來水,其效果是同質量氯氣的______倍(保留一位小數(shù))。(4)裝置D用于吸收尾氣,若反應的氧化產(chǎn)物是一種單質,且氧化劑與氧化產(chǎn)物的物質的量之比是2∶1,則還原產(chǎn)物的化學式是___________。(5)若將裝置C中的溶液改為Na2S溶液,通入ClO2后溶液無明顯現(xiàn)象。由此可以產(chǎn)生兩種假設:假設a:ClO2與Na2S不反應。假設b:ClO2與Na2S反應。①你認為哪種假設正確,闡述原因:___________。②請設計實驗證明你的假設(僅用離子方程式表示):__________。26、(10分)三氯氧磷(POCl3)是一種工業(yè)化工原料,可用于制取有機磷農(nóng)藥、長效磺胺藥物等,還可用作染料中間體、有機合成的氯化劑和催化劑、阻燃劑等。利用O2和PCl3為原料可制備三氯氧磷,其制備裝置如圖所示(夾持裝置略去):已知PCl3和三氯氧磷的性質如表:熔點/℃沸點/℃其他物理或化學性質PCl3-112.076.0PCl3和POCl3互溶,均為無色液體,遇水均劇烈水解,發(fā)生復分解反應生成磷的含氧酸和HClPOCl31.25106.0(1)裝置A中的分液漏斗能否用長頸漏斗代替?做出判斷并分析原因:_______(2)裝置B的作用是______________(填標號)。a.氣體除雜b.加注濃硫酸c.觀察氣體流出速度d.調節(jié)氣壓(3)儀器丙的名稱是___________,實驗過程中儀器丁的進水口為__________(填“a”或“b”)口。(4)寫出裝置C中發(fā)生反應的化學方程式_______,該裝置中用溫度計控制溫度為60~65℃,原因是________。(5)稱取16.73gPOCl3樣品,配制成100mL溶液;取10.00mL溶液于錐形瓶中,加入3.2mol·L-1的AgNO3溶液10.00mL,并往錐形瓶中滴入5滴Fe2(SO4)3溶液;用0.20mol·L-1的KSCN溶液滴定,達到滴定終點時消耗KSCN溶液10.00mL(已知:Ag++SCN-=AgSCN↓)。則加入Fe2(SO4)3溶液的作用是________,樣品中POCl3的純度為_____________。27、(12分)某實驗小組探究補鐵口服液中鐵元素的價態(tài),并測定該補鐵口服液中鐵元素的含量是否達標。(1)實驗一:探究補鐵口服液中鐵元素的價態(tài)。甲同學:取1mL補鐵口服液,加入K3[Fe(CN)6](鐵氰化鉀)溶液,生成藍色沉淀,證明該補鐵口服液中鐵元素以Fe2+形式存在。乙同學:取5mL補鐵口服液,滴入10滴KSCN溶液無現(xiàn)象,再滴入10滴雙氧水,未見到紅色。乙同學為分析沒有出現(xiàn)紅色實驗現(xiàn)象的原因,將上述溶液平均分為3份進行探究:原因實驗操作及現(xiàn)象結論1其他原料影響乙同學觀察該補鐵口服液的配料表,發(fā)現(xiàn)其中有維生素C,維生素C有還原性,其作用是①______取第1份溶液,繼續(xù)滴入足量的雙氧水,仍未見紅色出現(xiàn)排除②_________影響2量的原因所加③________溶液(寫化學式)太少,二者沒有達到反應濃度取第2份溶液,繼續(xù)滴加該溶液至足量,仍然未出現(xiàn)紅色說明不是該溶液量少的影響3存在形式鐵的價態(tài)是+3價,但可能不是以自由離子Fe3+形式存在取第3份溶液,滴加1滴稀硫酸,溶液迅速變?yōu)榧t色說明Fe3+以④_______形式存在,用化學方程式結合文字,說明加酸后迅速顯紅色的原因(2)甲同學注意到乙同學加稀硫酸變紅后的溶液,放置一段時間后顏色又變淺了,他分析了SCN-中各元素的化合價,然后將變淺后的溶液分為兩等份:一份中滴人KSCN溶液,發(fā)現(xiàn)紅色又變深;另一份滴入雙氧水,發(fā)現(xiàn)紅色變得更淺,但無沉淀,也無刺激性氣味的氣體生成。根據(jù)實驗現(xiàn)象,用離子方程式表示放置后溶液顏色變淺的原因________。(3)實驗二:測量補鐵口服液中鐵元素的含量是否達標。該補鐵口服液標簽注明:本品含硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O)應為375~425(mg/100mL),該實驗小組設計如下實驗,測定其中鐵元素的含量。(說明:該實驗中維生素C的影響已排除,不需要考慮維生素C消耗的酸性KMnO4溶液)①取該補鐵口服液100mL,分成四等份,分別放入錐形瓶中,并分別加入少量稀硫酸振蕩;②向________式滴定管中加入0.002mol.L-l酸性KMnO4溶液,并記錄初始體積;③滴定,直至溶液恰好_____________且30秒內不褪色,記錄末體積;④重復實驗。根據(jù)數(shù)據(jù)計算,平均消耗酸性KMnO4溶液的體積為35.00mL。計算每100mL該補鐵口服液中含鐵元素__________mg(以FeSO4·7H2O的質量計算),判斷該補鐵口服液中鐵元素含量___________(填“合格”或“不合格”)。28、(14分)生活污水中的氮和磷主要以銨鹽和磷酸鹽形式存在,可用電解法從溶液中去除。電解裝置如圖:以鐵作陰極、石墨作陽極,可進行除氮;翻轉電源正負極,以鐵作陽極、石墨作陰極,可進行除磷。I.電解除氮(1)在堿性溶液中,NH3能直接在電極放電,轉化為N2,相應的電極反應式為:_______。(2)有Cl-存在時,除氮原理如圖1所示,主要依靠有效氯(HClO、ClO-)將NH4+或NH3氧化為N2。在不同pH條件下進行電解時,氮的去除率和水中有效氯濃度如圖2:①當pH<8時,主要發(fā)生HClO氧化NH4+的反應,其離子方程式為:____________。②結合平衡移動原理解釋,當pH<8時,氮的去除率隨pH的降低而下降的原因是:_____。③當pH>8時,ClO-發(fā)生歧化導致有效氯濃度下降,而氮的去除率卻并未明顯下降,可能的原因是(答出一點即可):______。II.電解除磷(3)除磷的原理是利用Fe2+將PO43-轉化為Fe3(PO4)2沉淀。①用化學用語表示產(chǎn)生Fe2+的主要過程:_______________。②如圖為某含Cl-污水在氮磷聯(lián)合脫除過程中溶液pH的變化。推測在20-40min時脫除的元素是________。(4)測定污水磷含量的方法如下:取100mL污水,調節(jié)至合適pH后用AgNO3溶液使磷全部轉化為Ag3PO4沉淀。將沉淀過濾并洗滌后,用硝酸溶解,再使用NH4SCN溶液滴定產(chǎn)生的Ag+,發(fā)生反應Ag++SCN-=AgSCN↓,共消耗cmol/LNH4SCN溶液VmL。則此污水中磷的含量為___mg/L(以磷元素計)。29、(10分)氮的化合物是重要的工業(yè)原料,也是主要的大氣污染來源,研究氮的化合物的反應具有重要意義?;卮鹣铝袉栴}:(1)肼(N2H4)與四氧化二氮分別是火箭發(fā)射器中最常用的燃料與氧化劑。已知3.2g液態(tài)肼與足量液態(tài)四氧化二氮完全反應,生成氮氣和液態(tài)水放出熱量61.25kJ,則該反應的熱化學方程式為____。(2)尾氣中的NO2可以用燒堿溶液吸收的方法來處理,其中能生成NaNO2等物質,該反應的離子方程式為____。(3)在773K時,分別將2.00molN2和6.00molH2充入一個固定容積為1L的密閉容器中發(fā)生反應生成NH3,氣體混合物中c(N2)、c(H2)、c(NH3)與反應時間(t)的關系如圖所示。①下列能說明反應達到平衡狀態(tài)的是____(選填字母)。a.v正(N2)=3v逆(H2)b.體系壓強不變c.氣體平均相對分子質量不變d.氣體密度不變②在此溫度下,若起始充入4.00molN2和12.00molH2,則反應剛達到平衡時,表示c(H2)~t的曲線上相應的點為___(選填字母)。(4)在373K時,向體積為2L的恒容真空容器中充入0.40molNO2,發(fā)生如下反應:測得NO2的體積分數(shù)[φ(NO2)]與反應時間(t)的關系如下表:t/min020406080φ(NO2)1.00.750.520.400.40①計算0~20min時,v(N2O4)=____。②已知該反應,其中k1、k2為速率常數(shù),則373K時,=_____;改變溫度至T1時,k1=k2,則T1___373K(填“>”“<”或“=”)。

參考答案一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、C【解析】

A.18gD2O和18gH2O的物質的量不相同,其中含有的質子數(shù)不可能相同,A錯誤;B.亞硫酸是弱電解質,則2L0.5mol·L-1亞硫酸溶液中含有的H+離子數(shù)小于2NA,B錯誤;C.過氧化鈉與水反應時,氧元素化合價從-1價水的0價,則生成0.1mol氧氣轉移的電子數(shù)為0.2NA,C正確;D.密閉容器中2molNO與1molO2充分反應生成2molNO2,但NO2與N2O4存在平衡關系,所以產(chǎn)物的分子數(shù)小于2NA,D錯誤。答案選C?!军c睛】阿伏伽德羅常數(shù)與微粒數(shù)目的關系涉及的知識面廣,涉及到核素、弱電解質電離、氧化還原反應、化學平衡、膠體、化學鍵等知識點。與微粒數(shù)的關系需要弄清楚微粒中相關粒子數(shù)(質子數(shù)、中子數(shù)、電子數(shù))及離子數(shù)、電荷數(shù)、化學鍵之間的關系,計算氧化還原反應中的轉移電子數(shù)目時一定要抓住氧化劑或還原劑的化合價的改變以及物質的量,還原劑失去的電子數(shù)或氧化劑得到的電子數(shù)就是反應過程中轉移的電子數(shù)。2、C【解析】

A選項,電極Ⅰ為正極,其反應為:O2+4H++4e-=2H2O,故A錯誤;B選項,根據(jù)圖中信息右邊酸性溶液,左邊為堿性海水,右邊氫離子不能通過聚丙烯半透膜,故B錯誤;C選項,如果電極II為活性鎂鋁合金,鎂鋁形成很多細小的原電池,鎂失去電子,鋁上氫離子得到電子,因此在負極區(qū)會逸出大量氣體,故C正確;D選項,當不是標準狀況下,無法算正極消耗氣體的體積,故D錯誤。綜上所述,答案為C?!军c睛】通過體積算物質的量時,一定要看使用條件,1、是否為氣體,2、是否為標準狀況下。3、D【解析】

A.NaClO為離子化合物,由Na+和ClO-構成,A錯誤;B.中子數(shù)為16的硫離子應為S2-,B錯誤;C.中,中心原子半徑大于頂點原子半徑,而CCl4的比例模型中,Cl原子半徑應比C原子半徑大,C錯誤;D.16O與18O都是氧元素的不同原子,二者互為同位素;16O2與18O3是氧元素組成的不同性質的單質,二者互為同素異形體,D正確。故選D。【點睛】在同素異形體中,強調組成單質的元素相同,并不強調原子是否相同。兩種單質中,組成單質的原子可以是同一種原子,也可以是不同種原子,甚至同一單質中,原子也可以不同。如16O18O與17O3也互為同素異形體。4、A【解析】

A.該電池在充電時Fe元素化合價由反應前LiFePO4中的+2價變?yōu)榉磻笾械腇ePO4中的+3價,可見Fe元素化合價發(fā)生了變化,A錯誤;B.根據(jù)電池充電時的陽極反應式為:LiFePO4-xe-=xFePO4+(1-x)LiFePO4+xLi+,充電時鋁箔為陽極,則放電時鋁箔為正極,銅箔為負極,放電時,電子由銅箔經(jīng)外電路流向鋁箔,B正確;C.根據(jù)題意可知充電時Al箔為陽極,則充電時,鋁箔電極應該接電源的正極,C正確;D.根據(jù)圖示可知:電池放電時Li+通過隔膜向鋁箔電極方向遷移,充電是放電的逆過程,則Li+要由鋁箔通過隔膜向銅箔電極方向遷移,D正確;故答案選A。5、D【解析】

由圖線1為H2C2O4、2為HC2O4-、3為C2O42-。A.當pH為1.2時c(H+)=10-1.2mol·L-1,c(HC2O4-)=c(H2C2O4)=0.5mol·L-1,草酸的Ka=10-1.2,故A正確;B.0.1mol·L-1NaHC2O4溶液顯酸性c(H+)>c(OH-),HC2O4-會發(fā)生水解和電離c(Na+)>c(HC2O4-),因此c(Na+)>c(HC2O4-)>c(H+)>c(OH-),故B正確;C.pH為4.2時,溶液中含有微粒為HC2O4-和C2O42-,且c(HC2O4-)=c(HC2O4-),根據(jù)電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH-),則有c(Na+)+c(H+)=3c(C2O42-)+c(OH-),故C正確;D.由于草酸為弱酸分兩步電離,Ka1=,Ka2=,Ka1·Ka2=,根據(jù)圖中C點得到c(C2O42-)=c(H2C2O4),所以,Ka1Ka2=,當pH為1.2時c(H+)=10-1.2mol·L-1,c(HC2O4-)=c(H2C2O4)=0.5mol·L-1,草酸的Ka1=10-1.2。當pH為4.2時c(H+)=10-4.2mol·L-1,c(HC2O4-)=c(C2O42-)=0.5mol·L-1,草酸的Ka2=10-4.2;====10-2.7,C點溶液pH為2.7。故D錯誤。答案選D。6、C【解析】

短周期元素X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大,它們分別位于不同的主族,X的最高正價與最低負價代數(shù)和為0,X與W所在族序數(shù)之和等于10,則X處于ⅣA主族,W處于ⅥA族,結合原子序數(shù)可知,X為C元素、W為S元素;Y與Z最外層電子數(shù)之和與W的相等,即二者最外層電子數(shù)之和為6,又由于分別位于不同的主族,只能為IA、ⅤA族元素,結合原子序數(shù),則Y為Na、Z為P元素,據(jù)此進行解答?!驹斀狻慷讨芷谠豖、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大,它們分別位于不同的主族,X的最高正價與最低負價代數(shù)和為0,X與W所在族序數(shù)之和等于10,則X處于ⅣA主族,W處于ⅥA族,結合原子序數(shù)可知,X為C元素、W為S元素,Y與Z最外層電子數(shù)之和與W的相等,即二者最外層電子數(shù)之和為6,又由于分別位于不同的主族,只能為IA、ⅤA族元素,結合原子序數(shù),則Y為Na、Z為P元素,A.同周期自左而右原子半徑減小、電子層越多原子半徑越大,則原子半徑大小為:Y(Na)>Z(P)>W(wǎng)(S)>X(C),故A錯誤;

B.W分別與X、Y形成的化合物為CS2、Na2S,CS2為共價化合物,Na2S為離子化合物,則沸點:Na2S>CS2,故B錯誤;C.X、Z的最高價氧化物的水化物分別為碳酸、磷酸,碳酸酸性比磷酸弱,故C正確;D.非金屬性Z(P)<W(S),非金屬性越強,對應氫化物的穩(wěn)定性越強,則氫化物穩(wěn)定性PH3<H2S,故D錯誤。答案選C?!军c睛】本題考查了原子結構與元素周期律的應用,推斷元素為解答關鍵,注意熟練掌握原子結構與元素周期律、元素周期表的關系,試題培養(yǎng)了學生的分析、理解能力及邏輯推理能力。7、B【解析】碳酸根離子水解程度大于碳酸氫根離子,所以同濃度的碳酸鈉、碳酸氫鈉溶液,碳酸鈉溶液的pH大于碳酸氫鈉,故A錯誤;Na2CO3和NaHCO3溶液中都含有Na+、HCO3-、CO32-、H+、OH-,故B正確;加入CaCl2后,Na2CO3溶液中發(fā)生反應:CO32-+Ca2+═CaCO3↓,NaHCO3溶液中發(fā)生反應:2HCO3-+Ca2+=CaCO3↓+CO2↑+H2O,故CD錯誤。8、B【解析】A.二氧化硅用作光導纖維是因為光在二氧化硅中能夠發(fā)生全反射,與熔點無關,A錯誤;B.過氧化鈉可與二氧化碳反應生成氧氣,可用作呼吸供氧劑,之間存在因果關系,B正確C.明礬可用作凈水劑,是因為水解生成氫氧化鋁膠體,與易溶于水無關,C錯誤;D.二氧化硫可用于漂白紙張,是因為二氧化硫具有漂白性,D錯誤;故選B。9、B【解析】

A.向20mL0.01mol?L?1的HNO2溶液中逐滴加入相同濃度的NaOH溶液,若恰好反應需要氫氧化鈉溶液體積20mL,C點是溶液呈中性,溶質為HNO2、NaNO2混合溶液,X<20,A項錯誤;B.由HNO2?H++NO2?,K=≈,則4.6×10?4≈,得到c(H+)=2.14×10?3mol/L,B項正確;C.c點是溶液呈中性,溶質為HNO2、NaNO2混合溶液;氫氧化鈉溶液體積為20mL時恰好反應,那么a到恰好完全反應時,水的電離程度逐漸增大;d點從圖中讀不出是在恰好反應之前還是恰好反應之后,C項錯誤;D.b點溶液為HNO2、NaNO2混合溶液,且濃度比為1:1,由NO2?+H2O?HNO2+OH?,HNO2?H++NO2?,電離程度大于水解程度,可知溶液呈酸性,微粒濃度大小為c(NO2?)>c(Na+)>c(HNO2),D項錯誤;答案選B。10、D【解析】

A.氯化鐵和銅反應生成氯化亞鐵和氯化銅,不能說明鐵的金屬性強于銅,故錯誤;B.硅位于金屬和非金屬之間,具有金屬和非金屬的性質,所以是良好的半導體材料,與其熔點硬度無關,故錯誤;C.二氧化硫氧化性與漂白無關,故錯誤;D.K2FeO4中的鐵為+6價,具有強氧化性,還原產(chǎn)物為鐵離子,能水解生成氫氧化鐵膠體具有吸附性,所以能殺菌消毒同時能凈水,故正確。故選D。11、A【解析】

A.甲醇在標況下為液體,1.2L的甲醇的物質的量大于2.5mol,故所含有的氫原子數(shù)大于2NA,A正確;B.沒有指明碳酸鈉的體積,不能計算出碳酸根離子的個數(shù)是否小于NA,B錯誤;C.隨著反應的進行濃硫酸的濃度會降低,銅不與稀硫酸反應,故2molH2SO4不能完全反應,生成的SO2的分子個數(shù)會小于NA,C錯誤;D.苯分子中不含有碳碳雙鍵,D錯誤;故答案為A。12、B【解析】

A.當向氯水中通入二氧化硫時,氯水中的氯氣具有強氧化性,在水溶液中能把二氧化硫氧化成硫酸,氯氣和二氧化硫、水的反應方程式為Cl2+SO2+2H2O=H2SO4+2HCl,所以溶液的酸性增強,pH值減小,最后達定值,故A正確;B.氯化鋁和氨水反應生成氫氧化鋁沉淀,氫氧化鋁不和弱堿反應,所以將氨水滴入到一定量氯化鋁溶液中沉淀先逐漸增大最后達到最大值,沉淀不溶解,故B錯誤;C.銅先和濃硝酸反應生成二氧化氮氣體,隨著反應的進行,濃硝酸變成稀硝酸,銅和稀硝酸反應生成一氧化氮,當硝酸完全反應時,生成的氣體為定值,故C正確;D.鐵和氯化鐵反應生成氯化亞鐵,溶液中離子數(shù)目增多,氯離子的量不變,所以氯離子的百分含量減少,到三價鐵離子反應完全后,氯離子的百分含量不再變化,故D正確;故答案為B。13、D【解析】

A.分子中有5個碳原子和4個氫原子可以在同一個平面內,故A錯誤;B.由結構可知b的分子式為C10H12,故B錯誤;C.物質c中不含有被高錳酸鉀溶液氧化的基團,高錳酸鉀溶液不褪色,故C錯誤;D.物質c與物質d的分子式相同都為C10H16、結構不同,互為同分異構體,故D正確;答案:D。14、A【解析】

A.依據(jù)二氧化硫的漂白原理和漂白效果不穩(wěn)定性解答;B.加熱時氨氣逸出,②中顏色為無色,冷卻后氨氣溶解②中為紅色;C.氯化銨不穩(wěn)定,受熱易分解,分解生成的氨氣遇冷重新反應生成氯化銨;D.可逆反應應在同一條件下進行?!驹斀狻緼.二氧化硫與有機色素化合生成無色物質而具有漂白性,受熱又分解,恢復顏色,所以加熱時,③溶液變紅,冷卻后又變?yōu)闊o色,故A錯誤;B.加熱時氨氣逸出,②中顏色為無色,冷卻后氨氣溶解②中為紅色,可證明氨氣的溶解度隨溫度的升高而減小,故B正確;C.加熱時,①上部匯集了固體NH4Cl,是由于氯化銨不穩(wěn)定,受熱易分解,分解生成的氨氣遇冷重新反應生成氯化銨,此現(xiàn)象與碘升華實驗現(xiàn)象相似,故C正確;D.氨氣與水的反應是可逆的,可逆反應應在同一條件下進行,題中實驗分別在加熱條件下和冷卻后進行,不完全是可逆反應,故D正確;故答案選A?!军c睛】本題注意“封管實驗”的實驗裝置中發(fā)生的反應分別在加熱條件下和冷卻后進行,不一定是可逆反應,要根據(jù)具體的化學反應進行判斷。15、D【解析】

A.鹽酸不是氯元素的最高價含氧酸,因此不能通過鹽酸的酸性大于碳酸的酸性比較Cl與C的非金屬性強弱,同時鹽酸易揮發(fā),與硅酸鈉反應生成硅酸沉淀,干擾二氧化碳、水與硅酸鈉的反應,因此圖中裝置不能說明碳酸的酸性大于硅酸的酸性,則不能比較C與Si的非金屬性強弱,故A錯誤;

B.過氧化鈉為粉末固體,隔板不能使固體與液體分離,關閉止水夾,不能使反應隨時停止,圖中裝置不合理,故B錯誤;

C.碳酸氫鈉與氯化氫會發(fā)生反應生成二氧化碳氣體,引入新的雜質,應用飽和食鹽水,故C錯誤;

D.四氯化碳的密度比水大,不溶于水,可使氣體與水隔離,從而可防止倒吸,故D正確;

故選D?!军c睛】A項是學生們的易錯點,其中鹽酸不是氯元素的最高價含氧酸,因此不能通過鹽酸的酸性大于碳酸的酸性比較Cl與C的非金屬性強弱,應用高氯酸;同時鹽酸易揮發(fā),能與硅酸鈉反應生成硅酸沉淀,會干擾二氧化碳、水與硅酸鈉的反應,因此圖中裝置不能說明碳酸的酸性大于硅酸的酸性,則不能比較C與Si的非金屬性強弱。16、B【解析】A,OA段加入Ba(OH)2后沉淀物質的量達最大,反應的化學方程式為2KAl(SO4)2+3Ba(OH)2=K2SO4+3BaSO4↓+2Al(OH)3↓,離子方程式為2Al3++3SO42-+3Ba2++6OH-=2Al(OH)3↓+3BaSO4↓,A項正確;B,AB段加入Ba(OH)2,Al(OH)3溶解,SO42-繼續(xù)沉淀,反應的離子方程式有:Al(OH)3+OH-=AlO2-+2H2O、SO42-+Ba2+=BaSO4↓,B項錯誤;C,根據(jù)上述分析,A點沉淀為Al(OH)3和BaSO4的混合物,C項正確;D,B點Al(OH)3完全溶解,總反應為KAl(SO4)2+2Ba(OH)2=2BaSO4↓+KAlO2+2H2O,B點溶液為KAlO2溶液,D項正確;答案選B。點睛:本題考查明礬與Ba(OH)2溶液的反應。明礬與Ba(OH)2反應沉淀物質的量達最大時,Al3+完全沉淀,SO42-有形成沉淀;沉淀質量達最大時,SO42-完全沉淀,Al3+全部轉化為AlO2-。17、D【解析】

A.二氧化碳是分子晶體,二氧化硅是原子晶體,晶體結構不同,故A錯誤;B.晶體中有陽離子,未必一定有陰離子,如:在金屬晶體中,存在金屬陽離子和自由移動的電子,故B錯誤;C.四氯化碳不易發(fā)生水解反應,故C錯誤;D.碳酸氫鉀與碳酸氫鈉性質相似,可析出碳酸氫鉀晶體,故D正確;答案選D?!军c睛】離子晶體由陽離子和陰離子構成,金屬晶體由陽離子和自由電子構成,因此,晶體中有陽離子,未必一定有陰離子;有陰離子,一定有陽離子。18、C【解析】

A.Na2SO4水溶液中,水分子也含有氧原子,故1.0L1.0mol/L的Na2SO4水溶液中含有的氧原子數(shù)大于4NA,選項A錯誤;B.Na2O2由2個鈉離子和1個過氧根構成,故1molNa2O2中含3mol離子,而1mol甲烷中含4molC-H鍵,選項B錯誤;C.1molNaClO中含1molClO-,而1molClO-中含26mol電子,選項C正確;D.標況下,6.72L二氧化氮的物質的量為0.3mol,而NO2與水的反應為歧化反應,3molNO2轉移2mol電子,故0.3mol二氧化氮轉移0.2mol電子,選項D錯誤.答案選C。【點睛】本題考查了阿伏伽德羅常數(shù)的有關計算,掌握公式的使用和物質的結構、狀態(tài)是解題關鍵,易錯點為選項D.標況下,6.72L二氧化氮的物質的量為0.3mol,而NO2與水的反應為歧化反應,3molNO2轉移2mol電子,故0.3mol二氧化氮轉移0.2mol電子。19、D【解析】

A.右邊苯環(huán)上方的第一個碳與周圍四個碳原子均為單鍵結構,為四面體構型,不可能所有碳原子在同一平面內,故A錯誤;B.分子中含有碳碳雙鍵能發(fā)生加成反應,但沒有可發(fā)生消去反應的官能團,故B錯誤;C.碳碳雙鍵使溴水褪色發(fā)生的是加成反應,而其使酸性高錳酸鉀褪色發(fā)生的是氧化反應,故C錯誤;D.1mol蓓薩羅丁與足量的Na反應生成0.5molH2,而其與足量NaHCO3反應生成1mol的CO2,產(chǎn)生氣體的物質的量之比為l︰2,故D正確。本題選D。20、D【解析】

A.H和Cl形成共價鍵的過程:,故A錯誤;B.質子數(shù)為46、中子數(shù)為60,則質量數(shù)為106,原子表示為:Pd,故B錯誤;C.結構示意圖為的陰離子若為S2-時,水解可以促進水的電離,故C錯誤;D.環(huán)氧乙烷中碳碳單鍵鏈接,結構簡式為,故D正確。故選D。21、D【解析】

X、Y、Z、W是原子序數(shù)依次增大的四種短周期主族元素,Y的原子半徑在第三周期中最大,Y為Na元素;Y與W形成的離子化合物對水的電離無影響,則W為Cl元素;X與Z同主族,X為非金屬元素,則X可能為B、C、N、O,Z可能為Al、Si、P、S?!驹斀狻緼.常溫下,B、C、N、O的單質不一定呈氣態(tài),如金剛石或石墨為固體,故A錯誤;B.同一周期,從左到右,非金屬性逐漸增強,則非金屬性:W>Z,故B錯誤;C.X與W形成的化合物中BCl3中的B原子未達到8電子穩(wěn)定結構,故C錯誤;D.當Z為Al時,氫氧化鋁為兩性氫氧化物,Na、Al、Cl的最高價氧化物對應的水化物可能相互反應,故D正確;故選D?!军c睛】本題的難點是X和Z的元素種類不確定,本題的易錯點為C,要注意根據(jù)形成的化合物的化學式判斷是否為8電子穩(wěn)定結構。22、D【解析】

A.根據(jù)裝置圖可知:在陽極NO失去電子,被氧化產(chǎn)生NO3-,該電極反應式為:NO-3e-+2H2O=NO3-+4H+,A正確;B.電解池中電極為多孔石墨,由于電極表面積大,吸附力強,因此可吸附更多的NO發(fā)生反應,因而可提高NO的利用率和加快反應速率,B正確;C.NH4NO3的稀溶液中自由移動的離子濃度比水大,因此用NH4NO3稀溶液代替水可以增強導電能力,有利于電解的順利進行,C正確;D.在陽極NO被氧化變?yōu)镹O3-,電極反應式為NO-3e-+2H2O=NO3-+4H+;在陰極NO被還原產(chǎn)生NH4+,電極反應式為NO+5e-+6H+=NH4++H2O,從兩個電極反應式可知,要使電子得失守恒,陽極產(chǎn)生的NO3-的物質的量比陰極產(chǎn)生的NH4+的物質的量多,總反應方程式為8NO+7H2O3NH4NO3+2HNO3,為使電解產(chǎn)物全部轉化為NH4NO3,要適當補充NH3,D錯誤;故合理選項是D。二、非選擇題(共84分)23、HC≡CHCH3COOH酯基、碳碳雙鍵稀NaOH溶液/△保護醛基不被H2還原【解析】

標準狀況下,3.36L氣態(tài)烴A的質量是3.9g,則相對摩爾質量為=26g/mol,應為HC≡CH,A與X反應生成B,由B的結構簡式可知X為CH3COOH,X發(fā)生加聚反應生成PVAc,結構簡式為,由轉化關系可知D為CH3CHO,由信息Ⅰ可知E為,由信息Ⅱ可知F為,結合G的分子式可知G應為,H為,在E→F→G→H的轉化過程中,乙二醇可保護醛基不被H2還原,M為,據(jù)此分析作答?!驹斀狻扛鶕?jù)上述分析可知,(1)標準狀況下,4.48L氣態(tài)烴A的物質的量為0.2mol,質量是5.2g,摩爾質量為26g/mol,所以A為乙炔,結構簡式為HC≡CH;正確答案:HC≡CH。(2)根據(jù)B分子結構可知,乙炔和乙酸發(fā)生加成反應,X的結構簡式為.CH3COOH;B中官能團的名稱是酯基、碳碳雙鍵;正確答案:CH3COOH;酯基、碳碳雙鍵。(3)有機物B發(fā)生加聚反應生成PVAc,PVAc在堿性環(huán)境下發(fā)生水解生成羧酸鹽和高分子醇,化學方程式為;正確答案:(4)乙炔水化制乙醛,乙醛和苯甲醛發(fā)生加成、消去反應生成有機物E,因此反應②的反應試劑和條件是是稀NaOH溶液/△;正確答案:稀NaOH溶液/△。(5)根據(jù)信息II,可知芳香烯醛與乙二醇在氯化氫環(huán)境下發(fā)生反應,與氫氣發(fā)生加成反應生成;化學方程式為;正確答案:。(6)從流程圖可以看出,醛基能夠與氫氣發(fā)生加成反應,所以乙二醇的作用是保護醛基不被H2還原;正確答案:保護醛基不被H2還原。(7)高分子醇中2個-CH(OH)-CH2-與苯丙醛發(fā)生反應,生成六元環(huán)狀結構的高分子環(huán)醚,則M的結構簡式為;正確答案:。24、醚鍵、羥基、羧基取代反應保護(酚)羥基乙二醛+O2→18【解析】

根據(jù)A的分子式和B的結構可知A為乙二醛(OHC-CHO),乙二醛氧化生成B;根據(jù)C、E、B的結構可知D為;B與D發(fā)生加成反應生成E();F與BnCl堿性環(huán)境下,發(fā)生取代反應生成G(),保護酚羥基不被后續(xù)步驟破壞;H與氫氣發(fā)生取代反應生成丹參素,據(jù)此分析?!驹斀狻浚?)根據(jù)合成路線逆推可知D為鄰苯二酚。H()中所含官能團為醚鍵、羥基、羧基;答案:醚鍵、羥基、羧基(2)的結果是F中的羥基氫被芐基取代,所以是取代反應。從F到目標產(chǎn)物,苯環(huán)上的兩個羥基未發(fā)生變化,所以是為了保護酚羥基,防止它在后續(xù)過程中被破壞。答案:取代反應保護(酚)羥基(3)A為乙二醛(OHC-CHO),屬于醛基的氧化反應,方程式為+O2→;答案:乙二醛+O2→(4)根據(jù)題意,N的同分異構體必含一個酚羥基,另一個取代基可能是:HCOOCH2CH2-、HCOOCH(CH3)、OHCCH(OH)CH2-、OHCCH2CH(OH)-、、,每個取代基與酚羥基都有鄰、間、對三種位置關系,共有;其中核磁共振氫譜有6組峰,且峰面積之比為1:1:1:2:2:3的物質的結構簡式是;答案:18(5)由原料到目標產(chǎn)物,甲基變成了羧基(發(fā)生了氧化反應),但羥基未發(fā)生變化。由于酚羥基易被氧化,所以需要預先保護起來。根據(jù)題意可以使用BnCl進行保護,最后通過氫氣使酚羥基復原,合成路線為;答案:【點睛】本題難點第(4)小題同分異構體種類判斷①注意能發(fā)生銀鏡反應的有醛基、甲酸鹽、甲酸某酯、甲酸鹽、葡萄糖、麥芽糖等;②先確定官能團種類,在確定在苯環(huán)中的位置。25、SO2+H2SO4+2KClO3=2KHSO4+2ClO2通過檢驗I2的存在,證明ClO2有強氧化性使ClO2盡可能多的與溶液反應,并防止倒吸2.6NaClO2假設b正確,S2-的還原性強于I-,所以ClO2也能氧化S2-或ClO2是強氧化劑,S2-具有強還原性SO42-+Ba2+=BaSO4↓【解析】

濃硫酸和亞硫酸鈉反應生成二氧化硫,A制備二氧化硫,B用于制備ClO2,同時還生成一種酸式鹽,則B中發(fā)生反應SO2+H2SO4+2KClO3═2KHSO4+2ClO2,ClO2是一種黃綠色易溶于水的氣體,具有強氧化性,所以C中發(fā)生氧化還原反應生成碘,注意防倒吸,裝置C中滴有幾滴淀粉溶液,碘遇淀粉變藍色;裝置D用于吸收尾氣,反應生成NaClO2,雙氧水作還原劑生成氧氣,從而防止尾氣污染環(huán)境,據(jù)此解答?!驹斀狻?1)裝置B用于制備ClO2,同時還生成一種酸式鹽,根據(jù)元素守恒知,酸式鹽為硫酸氫鈉,該反應的化學方程式為SO2+H2SO4+2KClO3═2KHSO4+2ClO2;裝置C中滴有幾滴淀粉溶液,淀粉遇碘變藍色,根據(jù)淀粉是否變色來判斷是否有碘生成,從而證明二氧化氯具有氧化性;(2)ClO2是極易溶于水的氣體,所以檢驗其強氧化性時導管靠近而不接觸液面,以防倒吸;(3)1molCl2即71g消毒時轉移2mol電子,71gClO2消毒時轉移電子為×(4+1)=5.2mol,其效果是同質量氯氣的=2.6倍;(4)裝置D用于吸收尾氣,H2O2作還原劑生成O2,H2O2~O2~2e?,生成1molO2轉移電子2mol,則2molClO2得到2mol電子生成2molNaClO2;(5)①由于ClO2具有強氧化性,Na2S具有強還原性,二者不可能不反應,所以假設a錯誤,假設b正確;②ClO2氧化Na2S后溶液無明顯現(xiàn)象,說明ClO2將S2?氧化生成更高價的酸根SO42?,所以可通過檢驗SO42?的存在以證明ClO2與Na2S發(fā)生氧化還原反應,所用試劑為稀鹽酸和BaCl2溶液,離子反應為:SO42?+Ba2+═BaSO4↓。26、否,長頸漏斗不能調節(jié)滴液速度acd三頸燒瓶a2PCl3+O2=2POCl3溫度過低反應速度過慢;溫度過高,PCl3易揮發(fā),利用率低指示劑91.8%【解析】

A裝置中用雙氧水與二氧化錳反應制備氧氣,通過加入雙氧水的量,可以控制產(chǎn)生氧氣的速率,氧氣中含有的水蒸氣用濃硫酸除去,裝置B中有長頸漏斗,可以平衡裝置內外的壓強,起到安全瓶的作用,純凈的氧氣與三氯化磷在裝置C中反應生成POCl3,為了控制反應速率,同時防止三氯化磷揮發(fā),反應的溫度控制在60~65℃,所以裝置C中用水浴加熱,POCl3遇水劇烈水解為含氧酸和氯化氫,為防止空氣中水蒸汽進入裝置,同時吸收尾氣,所以在裝置的最后連有堿石灰的干燥管,據(jù)此分析解答(1)~(4);(5)測定POCl3產(chǎn)品含量,用POCl3與水反應生成氯化氫,然后用硝酸銀標準溶液沉淀溶液中的氯離子,KSCN溶液滴定過量的AgNO3溶液,根據(jù)KSCN的物質的量可計算出溶液中剩余的AgNO3,結合AgNO3的總物質的量得知與氯離子反應的硝酸銀,進而計算出溶液中氯離子的物質的量,根據(jù)元素守恒可計算出樣品中POCl3的質量,進而確定POCl3的質量分數(shù)?!驹斀狻?1)裝置A中的分液漏斗不能用長頸漏斗代替,因為長頸漏斗不能調節(jié)滴液速度,故答案為否,長頸漏斗不能調節(jié)滴液速度;(2)裝置B中裝有濃硫酸,可作干燥劑,另外氣體通過液體時可觀察到氣泡出現(xiàn),長頸漏斗,可以平衡裝置內外的壓強,起到安全瓶的作用,則裝置B的作用是觀察O2的流速、平衡氣壓、干燥氧氣,故答案為acd;(3)根據(jù)裝置圖,儀器丙為三頸燒瓶,為了提高冷卻效果,應該從冷凝管的下口進水,即進水口為a,故答案為三頸燒瓶;a;(4)氧氣氧化PCl3生成POCl3,根據(jù)原子守恒,反應的化學方程式2PCl3+O2=2POCl3,根據(jù)上面的分析可知,反應溫度應控制在60~65℃,原因是溫度過低,反應速率小,溫度過高,三氯化磷會揮發(fā),利用率低,故答案為2PCl3+O2=2POCl3;溫度過低,反應速率小,溫度過高,三氯化磷會揮發(fā),利用率低;(5)Fe3+的溶液中滴加KSCN溶液,溶液顯紅色,則用

KSCN溶液滴定過量的AgNO3溶液時,可選擇硫酸鐵溶液為指示劑,達到終點時的現(xiàn)象是溶液會變紅色;KSCN的物質的量為0.20mol?L-1×0.010L=0.002mol,根據(jù)反應Ag++SCN-=AgSCN↓,可知溶液中剩余的銀離子的物質的量為0.002mol,POCl3與水反應生成氯化氫的物質的量為3.2mol?L-1×0.01L-0.002mol=0.03mol,即16.73gPOCl3產(chǎn)品中POCl3的物質的量為×=0.1mol,則所得產(chǎn)品中POCl3的純度為×100%=91.8%,故答案為指示劑;91.8%?!军c睛】明確實驗原理及實驗基本操作方法是解本題關鍵。本題的易錯點為(5),要理清楚測定POCl3的純度的思路,注意POCl3~3HCl。27、防止Fe2+被氧化維生素CKSCNFe(OH)3,F(xiàn)e3+水解程度大,加入稀硫酸,水解平衡Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+左移,F(xiàn)e3+濃度增大,因此顯紅色2SCN-+11H2O2=N2↑+2CO2↑+2SO42-+10H2O+2H+酸變?yōu)樽仙?或淺紫色或其他合理顏色)389.2合格【解析】

(1)實驗一是探究鐵元素的價態(tài),根據(jù)甲同學的實驗現(xiàn)象推斷是Fe2+。乙同學按照實驗原理看,先加KSCN溶液無現(xiàn)象,再加雙氧水將Fe2+氧化為Fe3+,應該能看到紅色。之所以沒有看到,除了分析實驗原理是否可行,也要看實驗實際。本題主要從三個角度入手:一是其他原料的影響;二是反應物的量是否達到能夠反應的量;三是看反應物的存在形式。鐵元素主要以Fe2+形式被人體吸收,但Fe2+容易被氧化,而實驗1中提示“維生素C有還原性”,因為其還原性比Fe2+強,所以先與氧氣反應,因此其作用是防止Fe2+被氧化。同時實驗中如果雙氧水量少的話,雙氧水也是先與維生素C反應,反應后無剩余或剩余量少,導致Fe2+可能沒有被氧化或生成極少量的Fe3+。因此繼續(xù)滴加過量的雙氧水,將維生素C完全氧化后再氧化Fe2+,因此過量的雙氧水是排除維生素C的影響。實驗2中提示“二者沒有達到反應濃度”,該實驗中有兩個反應,一是雙氧水氧化Fe2+,二是Fe3+與SCN-的反應;雙氧水在實驗1中已經(jīng)排除其量的影響,鐵元素在藥品中是定量,不可更改,故只有改變KSCN的量。實驗3中提示“鐵的價態(tài)是+3價,但可能不是以自由離子Fe3+形式存在”“滴加1滴稀硫酸,溶液迅速變?yōu)榧t色”,通過這兩處信息結合“Fe3+水解程度較大,通常用于凈水”等常識,可知Fe3+水解成Fe(OH)3。加入稀硫酸以后,水解平衡Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+左移,使Fe3+濃度增大,因此顯紅色。(2)甲同學注意到乙同學加稀硫酸變紅后的溶液,放置一段時間后顏色又變淺了。分析SCNˉ中各元素的化合價,S為-2價,C為+4價,N為-3價,說明SCNˉ有還原性。通過“一份中滴入KSCN溶液,發(fā)現(xiàn)紅色又變深”,說明褪色是因為SCNˉ被消耗;“另一份滴入雙氧水,發(fā)現(xiàn)紅色變得更淺,但無沉淀,也無刺激性氣味的氣體生成”說明雙氧水與SCNˉ發(fā)生反應,其中S元素沒有生成硫黃,也沒有生成SO2氣體,應該是被氧化為SO42-,反應的離子方程式為2SCN-+11H2O2=N2↑+2CO2↑+2SO42-+10H2O+2H+。(3)②酸性KMnO4溶液具有強氧化性,易氧化橡膠管,所以不可以用堿式滴定管,須用酸式滴定管。③滴定時紫色酸性KMnO4溶液變?yōu)闊o色Mn2+,當Fe2+反應完,呈現(xiàn)MnO4-的紫色。④依據(jù)反應方程式MnO4-+5Fe2++8H+=5Fe3++Mn2++4H2O可知,每100mL補鐵劑中含F(xiàn)eSO4·7H2O的質量為0.002mol·L-1×0.035L×5×278g·mol-1×4=0.3892g=389.2mg,因此該補鐵劑中鐵元素含量合格。28、2NH3–6e-+6OH-=N2+6H2O3HClO+2NH4+=3Cl-+N2+3H2O+5H+隨溶液pH降低,c(H+)增大,Cl2+H2OH++Cl-+HClO平衡逆向移動,溶液中c(HClO)減小,使NH4+的氧化率下降pH升高有利于NH4+轉變?yōu)镹H3,NH3可直接在電極上放電而氧化(或pH升

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