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目錄2014年淮北師范大學(xué)831無機化學(xué)A卷考研真題2014年淮北師范大學(xué)831分析化學(xué)A卷考研真題2013年淮北師范大學(xué)831無機化學(xué)A卷考研真題2013年淮北師范大學(xué)831分析化學(xué)A卷考研真題2012年淮北師范大學(xué)831無機化學(xué)A卷考研真題2012年淮北師范大學(xué)831分析化學(xué)A卷考研真題2011年淮北師范大學(xué)831無機化學(xué)A卷考研真題2011年淮北師范大學(xué)831分析化學(xué)A卷考研真題2014年淮北師范大學(xué)831無機化學(xué)A卷考研真題科目名稱:無機化學(xué)科目代碼:831說明:答案必須寫在答題紙上,寫在本試題紙上的無效。一、選擇題(在下列各題中,選擇出符合題意的答案,將其代號填入括號內(nèi))(本大題分15小題,每小題3分,共45分)1.根據(jù)分子軌道理論,下列分子或離子中,鍵級最高的是()。A.O22-B.O2+C.O2-D.O22.下列基態(tài)原子中,第一電離能量最大的是()。A.BB.CC.ND.O3.下列各對金屬元素中,最難分離的是()。A.Fe、NiB.Ag、CuC.Zr、HfD.Mn、Cr4.下列物種中,最不穩(wěn)定的是()。A.Fe(CO)2(NO)2B.Co(CO)4C.Co(CO)3NOD.Ni(CO)45.下列物種中,鍵角最大的是()。A.PF3B.PCl3C.PBr3D.PI3
6.鑭系收縮是指()。A.鑭系元素的離子半徑B.鑭系元素的核質(zhì)量C.鑭系元素的電負性D.鑭系元素的密度7.某鹽呈白色在暗處無氣味,但光照時變黑,該鹽可能是()。A.BaCl2B.Na2SO4C.AgClD.Ag2S8.下列鐵的配合物中,磁矩最小的是()。A.Fe(CN)63-B.Fe(CN)64-C.Fe(H2O)63+D.Fe(H2O)62+9.下列鹵化物中,不易水解的是()。A.NF3B.NCl3
C.PCl3D.SnCl210.下列各套量子數(shù)中,合理的是()。A.(1,1,0,+1/2)B.(4,-2,0,+1/2)C.(4,1,-2,+1/2)D.(7,6,-5,-1/211.下列物質(zhì)中,其分子具有V形幾何構(gòu)型的是()。A.NO2+B.CO2C.CH4D.O312.氯苯的偶極矩為1.73×10-30C·m,預(yù)計對二氯苯的偶極矩為()。A.3.46×10-30C·mB.1.73×10-30C·m;C.8.65×10-31C·mD.0.00C·m
13.在下列各酸中,能溶解蠟燭的酸是()。A.HNO3-HClB.H2S2O8C.HSO3FD.HSO3F-SbF514.在反應(yīng)BF3+NH3→F3BNH3中,BF3是()。A.Arrhenium酸B.Brosted酸C.Lewis酸D.Lewis堿15.下列各物質(zhì)中,△fG≠0kJ·mol-1的是()。A.C(石墨)B.Fe(l)C.Cl2(g)D.Ne(g)。二、填充題(根據(jù)題意,在下列各題橫線處,填上正確的文字,符號或數(shù)值)(本大題分5小題,每小題4分,共20分)1.Ni(CO)4中心體氧化數(shù)為______,價鍵理論解釋它是以______雜化成鍵,因此它的空間構(gòu)型為______。(Ni原子序數(shù)為28)。2.人體血液的pH值為______,它是靠______,______等的緩沖作用以維持恒定。3.[SnCl6]2-的中心原子的價層電子對數(shù)為____________,雜化方式為______________。4.球烯是一類空心籠狀的碳分子,有C60,C70等。它們是金剛石,石墨的______。5.CuCO3和CaCO3中,熱穩(wěn)定性較高的是______,理由是______。三、根據(jù)題目要求,解答下列各題(本大題共5小題,總計35分)1.(本小題5分)烯烴能穩(wěn)定存在,而硅烯烴如H2Si=SiH2卻不可以存在?2.(本小題5分)AgCl,AgBr,AgI顏色依次加深?3.(本小題5分)He+中3s和3p軌道的能量相等,而在Ar+中3s和3p軌道的能量不相等?4.(本小題10分)實驗測得下列配合物的磁矩為:[Fe(CN)6]4-:0B.M.;[CoF6]3-:5.26B.M.;(1)指出兩配合物何者為外軌型,何者為內(nèi)軌型。(2)指出兩配合物的中心離子各采用何種雜化軌道成鍵以及各呈何
種磁性。5.(本小題10分)鋅是生物體中最重要的微量元素之一,ZnCO3和ZnO也可作藥膏用于促進傷口的愈合。為何在煉鋅廠附近卻存在較嚴重的污染?四、書寫并配平反應(yīng)式(本大題共4小題,每題5分,總共20分)1.亞硝酸鹽在酸性介質(zhì)中提取海帶中的碘。2.HgS溶于王水。3.銅綠的生成。4.二氧化鈰溶于鹽酸。五、根據(jù)題目要求,解答下列各題(本大題共2小題,總計30分)1.(本小題15分)已知K(Cr(OH)3)=6.3×10-31,反應(yīng)Cr(OH)3+OH-[Cr(OH)4]-的標準平衡常數(shù)K=0.40。(1)計算Cr3+沉淀完全時溶液的pH值;(2)若將0.10molCr(OH)3剛好溶解在1.0LNaOH溶液中,則NaOH溶液的初始濃度至少應(yīng)為多少?2.(本小題15分)通過計算說明如何除去硫酸銅中的Fe2+及Fe3+雜質(zhì)?(設(shè):CuSO4濃度為1.0mol/L).已知Ksp(Fe(OH)3=4.0x10-38;Ksp(Fe(OH)2=8.0x10-16;Ksp(Cu(OH)2=2.2x10-20.2014年淮北師范大學(xué)831分析化學(xué)A卷考研真題科目名稱:分析化學(xué)科目代碼:831注:答案必須寫在答題紙上,寫在本試題紙上的無效!一、選擇題(共30分,每小題2分)1.下列方法不屬于化學(xué)分析方法的是()A.酸堿滴定法;B.絡(luò)合滴定法;C.分光光度法;D.沉淀滴定法。2.試樣分解的原則錯誤的是()A.試樣分解不必完全;B.分解過程中被測組分不應(yīng)損失;C.不能引入被測組分或干擾組分;D.分解試樣最好與分離干擾相結(jié)合。3.能用直接法配制標準溶液的物質(zhì)是()A.Na2S2O3;B.H2SO4;C.K2Cr2O7;D.KMnO4。4.下列誤差屬于隨機誤差的是()A.方法誤差;B.試劑誤差;C.操作誤差;D.環(huán)境溫度微小變化引起的誤差。5.pH=1.20有幾位有效數(shù)字()A.1位;B.2位;C.3位;D.不確定。6.H2PO4-的共軛堿是()A.H3PO4;B.H2PO4-;C.HPO42-;
D.PO43-。7.一元弱酸能被準確滴定的條件是()A.cKa≥10-8;B.cKa≥10-6;C.cKa≤10-8;D.cKa≤10-6。8.絡(luò)合滴定法中,鋁的測定采用的滴定方式是()A.直接滴定法;B.間接滴定法;C.返滴定法;D.置換滴定法。9.標定KMnO4溶液的濃度,宜選擇的基準物質(zhì)是()A.Na2S2O3;B.Na2SO4;C.FeSO4?7H2O;D.Na2C2O4。10.為減小光度法的測量誤差,吸光度A的范圍應(yīng)控制在()A.0.434;
B.0.368;C.0.1~0.9;D.0.2~0.8。11.萃取分離的實質(zhì)是()A.將親水性物質(zhì)轉(zhuǎn)變成疏水性物質(zhì);B.將疏水性物質(zhì)轉(zhuǎn)變成親水性物質(zhì);C.萃取溶劑的選擇;D.萃取劑的選擇。12.重量法分析中,稱量形式為Fe2O3,含量用Fe表示,則換算因素F表達式為()A.M(Fe)/M(Fe2O3);B.2M(Fe)/M(Fe2O3);C.M(Fe)/2M(Fe2O3);D.M(Fe2O3)/2M(Fe)。13.與緩沖溶液緩沖容量大小有關(guān)的因素是()A.緩沖溶液組分的濃度比及總濃度;B.緩沖溶液的pH范圍;C.外加的酸量;
D.外加的堿量。14.當(dāng)n1=n2=1時,要使氧化還原滴定完全,ΔE0’至少應(yīng)為()A.0.18V;B.0.27V;C.0.35V;D.E01’+E02’15.0.10mol/LHAc和0.10mol/LNaAc溶液的pH是(pKa(HAc)=4.76)()A.4.76;B.9.24;C.7.00;D.2.87二、判斷題(共30分,每小題2分)1.消除系統(tǒng)誤差的方法是多做平行實驗()2.分布系數(shù)δ不僅是pH和pKa的函數(shù),也是酸濃度c的函數(shù)()3.選擇指示劑時,應(yīng)使指示劑的變色范圍在滴定的突躍范圍內(nèi))4.絡(luò)合滴定的突躍范圍只與條件穩(wěn)定常數(shù)有關(guān),與濃度無關(guān)
()5.條件電勢反應(yīng)了離子強度及各種副反應(yīng)的影響,與介質(zhì)條件和溫度有關(guān)()6.在沉淀中如構(gòu)晶離子存在副反應(yīng),則沉淀的溶解度將增大()7.晶型沉淀的條件是稀、熱、慢、攪、陳化()8.莫爾法要求溶液的pH范圍是6.5~10.5,銨鹽存在時為6.5~7.2()9.用吸光光度法可研究絡(luò)合物的組成及測量絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)()10.提高萃取效率最好的方法是增加萃取溶劑的量()11.所有分析純以上試劑均可直接配制標準溶液()12.有機樣品常用的分解方法是干式灰化和濕法消解()13.用NaOH標準溶液測定磷酸時,只出現(xiàn)一個滴定突躍()14.離子交換樹脂的交換容量是指1g干樹脂所能交換物質(zhì)的克數(shù)()15.水中總硬度的測定可采用配位滴定法()三、簡答題(共32分,每小題8分)1.什么是準確度和精密度,它們之間的關(guān)系是什么?2.絡(luò)合滴定法中為什么要控制溶液的酸度?3.碘量法的誤差主要來源有哪些?如何減少?
4.吸光光度法中如何選擇參比溶液?四、計算題(共58分)1.測定黃鐵礦中硫的質(zhì)量分數(shù),六次測定結(jié)果分別為30.48%,30.42%,30.59%,30.51%,30.56%,30.49%,計算平均值,標準偏差,當(dāng)置信水平為95%時總體平均值的置信區(qū)間。(已知:t0.05,5=2.57)(12分)2.某一含混合堿(鈉堿)及雜質(zhì)的試樣0.6020g,加水溶解,用0.2120mol/LHCl溶液滴定至酚酞終點,用去20.50mL,繼續(xù)滴定至甲基橙終點,又用去24.08mL。判斷混合堿的組成,并計算混合堿中各組分的含量(已知:H:1;O:16;Na:23;C:12)。(14分)3.濃度為0.02000mol/L的Hg2+、Cd2+混合溶液,加入過量KI使其終點時游離I-濃度為0.01mol/L掩蔽Hg2+,在pH=6.0時,以二甲酚橙作指示劑,用等濃度的EDTA溶液滴定其中的Cd2+,計算終點誤差(已知:Cd2+與I-絡(luò)合物的積累穩(wěn)定常數(shù)lgβ1~lgβ4分別為2.10、3.43、4.49、5.41;lgKCdY=16.46;Hg2+與I-絡(luò)合物的積累穩(wěn)定常數(shù)lgβ1~lgβ4分別為12.87、23.82、27.60、29.83;lgKHgY=21.70;pH=6.0時,lgαY(H)=4.65,pCd’ep=5.5)。(12分)4.某有色絡(luò)合物0.00100%的水溶液,在510nm處,用2cm比色皿,以水作參比,測得T=42.0%,已知ε=2.5×103L/(mol?cm),求:吸光度A和絡(luò)合物的摩爾質(zhì)量。(10分)5.某溶液含F(xiàn)e3+10mg,用有機溶劑萃取,分配比為99,問用等體積溶劑萃取1次和2次后,剩余Fe3+量各是多少?若萃取兩次后,分出的有機相用等體積的水洗滌1次,會損失多少Fe3+?(10分)
2013年淮北師范大學(xué)831無機化學(xué)A卷考研真題科目名稱:無機化學(xué)科目代碼:831適用專業(yè):化學(xué)(一級學(xué)科)說明:答案必須寫在答題紙上,寫在本考題紙上的無效。一、是非題(對的在題序號后面打“√”號,錯的寫“×”;每題2分,共20分)1.NO2是直線型分子()2.催化劑能改變反應(yīng)歷程,降低反應(yīng)活化能,但不能改變反應(yīng)的△rGmθ數(shù)值()3.配位化合物中配位體數(shù)和配位數(shù)不一定相等()4.AgCl溶解在NH3水溶液中是鹽效應(yīng)的作用()5.PbO2、NaBiO3為強氧化劑的原因可由惰性電子對效應(yīng)解釋()6.NH3分子中的氮原子采用的是sp3等性雜化成鍵,形成三角錐形結(jié)構(gòu)()7.在分子中鍵角的大小為:SO2>BF3()8.乙硼烷是缺電子化合物,結(jié)構(gòu)與乙烷不一致()9.[FeF6]3-配離子中,中心原子采用d2sp3雜化,形成內(nèi)軌型配離子()10.PbI2和CaCO3的溶度積均近似為10-9,從而可知在它們的飽和溶液中,前者的Pb2+濃度與后者的Ca2+濃度近似相等()二、填空題(每題2分,共30分)1.Al(OH)3(H2O)3的共軛堿是______,其共軛酸是______。2.N2的分子軌道電子排布式為______。3、原子序數(shù)為53的原子,其電子排布式為:______。4.在HF分子中,分子軌道的類型有成鍵軌道、反鍵軌道和非鍵軌道。通常________軌道與相應(yīng)的原子軌道能量相等或相近。5.在NH4Fe(SO4)2溶液中加入KNCS溶液,生成深紅色的[Fe(NCS)6]3-,然后再加入NaF溶液,則因生成________而使溶液顏色________。6.金屬錳的氧化物中(MnO、Mn2O3、MnO2、Mn2O7),酸性最強的是______。7.NaF、NaCl、MgO、CaO晶格能最大的是______。8.已知[Ag(S2O3)2]3-的不穩(wěn)定常數(shù)為K1θ,[Ag(CN)2]-的穩(wěn)定常數(shù)為K2θ,則反應(yīng)[Ag(S2O3)2]3-+2CN-=[Ag(CN)2]-+2S2O32-的標準平衡常數(shù)為______。9.已知Eθ(Ag+/Ag)=0.799V,Kspθ(AgBr)=5.0×10-13,在標準銀電極溶液中加入固體NaBr,使平衡后C(Br-)=0.50mol·dm-3,此時E(Ag+/Ag)值為______。
10.NH3的共軛堿為:______。11.B2H6的結(jié)構(gòu)式中除含有正常化學(xué)鍵外,還含有________多中心鍵。12.H2S、PH3、H2O、CO2分子中呈直線形結(jié)構(gòu)的是______。13.加入催化劑使反應(yīng)速率加快的原因是______。14.在氣相平衡PCl5=PCl3+Cl2體系中,如溫度、體積不變,引入惰性氣體時,平衡將______移動。15.根據(jù)雜化軌道理論,NF3分子的空間構(gòu)型為______。三、選擇題(每題2分,共20分)1.晶體場穩(wěn)定化能最大的是()A.[Fe(H2O)6]2+;B.[Fe(H2O)6]3+;C.[Fe(CN)6]3-;D.[Fe(CN)6]4-2.BF3與BF4-二者的B-F鍵長大小比較:BF3_____BF4-()A.大于;B.小于;C.等于;D.無法確定
3.下列物質(zhì)在液態(tài)HF中,表現(xiàn)為弱堿性的是()A.H2SO4;B.NH3;C.HAc;D.HClO44.下列物質(zhì)既是Lewis酸,又可做Lewis堿的是()A.BF3;B.SbCl3;C.PCl3;D.SnCl25.按“MO”法,鍵級最大的是()A.O2;B.O2+;C.O2-;D.CO6.在MO法中,原子軌道有效組成分子軌道必須滿足的三原則是()A.對稱性匹配、能量相近、軌道最大重疊
B.能量最低原理、對稱性匹配、保里不相容原理C.對稱性匹配、能量相近、保里不相容原理D.能量最低原理、軌道最大重疊、對稱性匹配7.下列物質(zhì)中,還原性最強的是()A.HF;B.PH3;C.NH3;D.H2S8.下列各配離子中,具有順磁性的是()A.[Ni(CN)4]2-;B.[NiCl4]2-;C.[PtCl4]2-;D.[PtCl6]2-9.當(dāng)以下金屬離子為中心體形成八面體配合物時,可以出現(xiàn)高自旋和低自旋兩類配位化合物的是()A.Al3+;B.Cr2+;C.Cr3+;
D.Ni2+10.下列各物質(zhì)水溶液中,酸化后有顏色變化的是()A.MnO4-;B.ZnCl2;C.CrO42-;D.Mg(NO3)2四.簡答題(4小題,共20分)1.解釋HClO3的酸性較HClO強的原因?2.解釋MnO的熔點高于Mn2O7的熔點?3.為什么存在H3O+和NH4+,而不存在CH5+?4.在胺-BF3加合物中,B-F鍵長比BF3本身中的更長?五.推斷題(共15分)A為不溶于水的棕黑色粉末。將A與稀H2SO4混合后加入H2O2并微熱,得近于無色溶液B。向酸性的B中加入一些NaBiO3粉末后得紫紅色溶液C。向C中加入NaOH溶液至強堿性后再加入Na2SO3溶液,有綠色溶液D生成,向D中再滴加稀H2SO4又生成A和C。少量A與熱濃HCl作用,有黃綠色氣體E和近于無色的溶液F生成。向B中滴加NaOH溶液有白色沉淀G生成,G不溶于過量NaOH溶液,但在空氣中G逐漸變?yōu)樽睾谏獺。請給出各字母所代表的物質(zhì),并給出A變B,B變C的反應(yīng)方程式。
六、計算題(1,2,3題每題10分,4題15分,共45分)1.在10.0mL0.0015mol·L-1MnSO4溶液中,加入5.0mL0.15mol·L-1NH3(aq),是否生成Mn(OH)2沉淀?若在上述10.0mL0.0015mol·L-1MnSO4溶液中先加入0.495g(NH4)2SO4晶體,然后再加入5.0mLmol·L-1NH3(aq),是否有Mn(OH)2沉淀生成?(已知Ksp(Mn(OH)2)=1.9×10-13,Kb(NH3)=1.8×10-5,(NH4)2SO4的分子量=132)2.已知298K時:NH3(g)HCl(g)NH4Cl(s)ΔfH°/kJ·mol-1-46.2-92.3-315S°/J·mol-1·K-119318794.6求在標準狀態(tài)下NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g)自發(fā)分解的最低溫度?(假定分解氣體的分壓皆為標準壓力)3.某混合溶液中Fe3+和Fe2+的濃度均為0.010mol·L-1,通過調(diào)控pH值的方法使Fe3+完全生成Fe(OH)3沉淀、Fe2+完全留在溶液中而分離,問溶液的pH值應(yīng)控制在什么范圍?假定沉淀完全時設(shè)定離子的濃度為10-5mol·L-1.。已知:Ksp[Fe(OH)2]=4.87′10-17,Ksp[Fe(OH)3]=2.7910-394.已知Br的元素電勢圖如下(1)求、和。(2)判斷哪些物種可以歧化?(3)Br2(l)和NaOH(aq)混合最穩(wěn)定的產(chǎn)物是什么?寫出反應(yīng)的方程式并求其平衡常數(shù)K°
2013年淮北師范大學(xué)831分析化學(xué)A卷考研真題科目名稱:分析化學(xué)科目代碼:831適用專業(yè):化學(xué)(一級學(xué)科)、應(yīng)用化學(xué)說明:答案必須寫在答題紙上,寫在本考題紙上的無效。一、選擇題(15題,共30分)1.?dāng)M配制NaOH標準溶液時,稱取NaOH,應(yīng)選用哪種級別的試劑更合適()。A.優(yōu)級純B.分析純C.化學(xué)純D.實驗試劑2.用EDTA滴定水中Ca2+時,消除Mg2+干擾宜采用()。A.加抗壞血酸B.加三乙醇胺C.加NaOHD.加氰化鉀3.用EDTA滴定法測定Mg2+時,通常要用緩沖溶液控制酸度,通??刂频膒H范圍為()。A.1~2B.5~6C.10D.124.與緩沖溶液緩沖容量大小有關(guān)的因素是()。A.緩沖溶液組分的濃度比B.緩沖溶液的pH范圍C.外加的酸量D.外加的堿量5.下列情況引起的誤差屬于偶然誤差的是()A.試劑中含有微量待測組分B.稱量時試樣吸收了空氣中的水分C.滴定管未經(jīng)校準D.滴定管最后一位數(shù)字估測不準6.用EDTA滴定SO42-時,滴定方式可選用()A.直接滴定
B.返滴定C.置換滴定D.間接滴定7.為了測定水中Ca2+、Mg2+的含量,以下消除少量Fe3+、Al3+干擾的方法中,哪一種是正確的()A.于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺B.于酸性溶液中加入KCN,然后調(diào)至pH=10C.于酸性溶液中加入三乙醇胺,然后調(diào)至pH=10的氨性溶液D.加入三乙醇胺時,不需要考慮溶液的酸堿性8.重量分析沉淀時,為了避免局部過濃現(xiàn)象,可采用()A.減少沉淀劑量B.均勻沉淀法C.共沉淀法D.繼沉淀法9.已知E0ˊFe3+/Fe2+=0.70V,加入磷酸后,體系的條件電勢將()。A.升高B.降低C.不變
D.無關(guān)10.標定EDTA溶液濃度時,合適的基準物質(zhì)是()A.ZnOB.Na2S2O3C.Na2CO3D.Na2C2O411.配制250mL0.1mol·L-1HCl溶液需量取濃HCl2.1mL,應(yīng)選取哪種量器量取()。A.10mL移液管B.10mL吸量管C.5mL吸量管D.10mL量筒12.莫爾法測定Cl-含量時,要求介質(zhì)的pH在6.5-10.0范圍內(nèi),若酸度過高,則結(jié)果()A.偏高B.偏低C.無影響D.難預(yù)測
13.與吸光物質(zhì)的摩爾吸收系數(shù)無關(guān)的因素是()。A.吸光物質(zhì)的性質(zhì)B.入射光波長C.吸光物質(zhì)的濃度D.溫度14.用KMnO4法測定Fe2+時,不宜采用的酸性介質(zhì)是()A.H2SO4B.HClC.H3PO4D.HAC15.已知H3PO4的pKa1-pKa3分別是2.12、7.20、12.36,今欲用NaOH滴定H3PO4,則第二化學(xué)計量點的pH為()A.10.76B.4.66C.7.72D.9.78二、填空題(14題,共35分)1.(pKa=3.82,質(zhì)量分數(shù)為9.1%的有效數(shù)字分別是幾位______,______。
2.標定HCl和Na2S2O3溶液,最適宜的基準物質(zhì)分別是______和______。3.NH4)2HPO4和Na2CO3溶液的質(zhì)子條件式分別是______,______。4.用碘量法測定銅時,KI的作用是______,______,______。加的作用是______,______。5.用于標定KMnO4溶液的H2C2O2·2H2O失去部分結(jié)晶水,將使KMnO4溶液的濃度______。6.沉淀滴定終點指示劑分別是______,______,______。7.影響沉淀純度的主要因素有______和______。8.用絡(luò)合滴定法測定Al3+時,常采用______,是因為______,______,______。9.根據(jù)溶液顏色與吸收光的互補關(guān)系,高錳酸鉀和硫酸銅溶液分別吸收______光和______光。10.某一濃度為c有色溶液,當(dāng)透射比T=60%時,其吸光度A=______,當(dāng)濃度增加1倍后,其透射比T=______。11.在絡(luò)合滴定中.可能存在的主要副反應(yīng)有______和______。12.NaOH標準溶液滴定H2SO4溶液時,應(yīng)選______指示劑最合適,Na2S2O3滴定I2時,應(yīng)選______指示劑,EDTA滴定Pb2+時,應(yīng)選______指示劑。13.若D等于______時,則一次萃取百分率為50%;若D等于______時,則一次萃取百分率為90%。14.一組測量值中對可疑值的取舍常用的方法有______,______,______。三、問答題(5題,共40分)1.簡述如何測定出HCl和NH4Cl混合物中各組分的含量。2.簡述晶型沉淀的沉淀條件并解釋理由。3.簡述分析化學(xué)中的誤差及提高分析結(jié)果準確度的方法。4.簡述超臨界流體萃取分離法的分離原理,并舉一例。5.在吸光光度法中,影響顯色反應(yīng)的因素有哪些?選擇入射光波長的原則又是什么?四、計算題(4題,共45分)1.測定黃鐵礦中硫的質(zhì)量分數(shù),六次測定結(jié)果分別為30.48%,30.42%,30.59%,30.51%,30.56%,30.49%。計算置信度為95%時總體平均值的置信區(qū)間。已知t0.05,5=2.57,t0.05,6=2.45。(10分)2.稱取Na2CO3和NaHCO3的混合堿試樣0.6850g,溶于水,以甲基橙為指示劑,用0.2615mol·L-1HCl溶液滴定至終點,消耗38.24mL。如改用酚酞為指示劑,用上述HCl溶液滴定至終點時,需消耗多少毫升?已知MNa2CO3=106.00g·mol–1,MNaHCO3=84.00g·mol–1。(12分)3.稱取Pb3O4試樣0.1000g,加入HCI溶液后釋放出氯氣。此氯氣于KI溶液反應(yīng),析出I2,用0.01000mol·L-1Na2S2O3溶液滴定,用去25.00mL。求試樣中Pb3O4的質(zhì)量分數(shù)。已知MPb3O4=685.6g·mol–1。(10分)4.在pH=10.0的氨性溶液中,以鉻黑T(EBT)為指示劑,用
0.020mol·L-1EDTA滴定同濃度的Mg2+溶液,計算終點誤差。已知在pH=10.0時,lgαY(H)=0.45,lgKMgY=8.70,lgKMg–EBT=7.0,lgαEBT(H)=1.6。(13分)
2012年淮北師范大學(xué)831無機化學(xué)A卷考研真題招生專業(yè):無機化學(xué)、分析化學(xué)、有機化學(xué)、物理化學(xué)、高分子化學(xué)與物理考試科目:無機化學(xué)說明:答案必須寫在答題紙上,寫在本考題紙上的無效。一、是非題(對的在題序號后面打“√”號,錯的寫“×”;每題2分,共20分)1.XeF2是直線型分子。()2.CH3C*HO分子中C*碳原子的氧化數(shù)為+1。()3.配位化合物中配位體數(shù)和配位數(shù)一定相等。()4.極性分子與非極性分子之間存在的分子間力稱為色散力。()5.CO2是直線型分子。()6.全由共價鍵鍵合形成的化合物只能形成分子晶體;()7.在分子中鍵角的大小為:HgCl2>BF3。()8.σ鍵總是比π鍵的鍵能??;()9.[FeF6]3-配離子中,中心原子采用sp3d2雜化,形成外軌型配離子。()10.下列物質(zhì)的熱穩(wěn)定性由高到低的順序是BaCO3>CaCO3>H2CO3>CaHCO3。()二、填空題(每題2分,共30分)1.據(jù)VSEPR,BrF3分子的幾何結(jié)構(gòu)是______。2.在PCl5(g)、NF3、SF6、BeCl2(g)分子中,偶極矩不為零的分子是______。3.NH3、對羥基苯甲酸、CF3H、HNO3分子中,不存在分子間或分子內(nèi)氫鍵的分子是______。4.H3PO3、H2SO4、H3PO2、NaH2PO4不屬于二元質(zhì)子酸的是______。5.在氣相平衡PCl5=PCl3+Cl2體系中,如溫度、體積不變,引入惰性氣體時,平衡將______移動。6.原子序數(shù)為23的原子,其電子排布式為:______。7.[Cu(NH3)2]Ac是______磁性物質(zhì),配離子的中心離子的雜化軌道類型為______。8.由于______的影響,使得鑭系以后的過渡元素與前一周期的同族元素的______幾乎相等,性質(zhì)極為相似,而難以分離。9.在多電子原子中,n相同,l越小的電子鉆穿到核附近的幾率越______,受到其他電子的______作用(效應(yīng))就越小。10.在NO3-分子中存在的大π鍵的類型是______。11.按對角線法則,元素之間性質(zhì)最相似的是B和______。12.在焦磷酸、次磷酸、亞磷酸、正磷酸等含氧酸中,酸性最強的
是______。13.周期表中第5、6周期同族兩個過渡元素的性質(zhì)很相似是由于______造成的。14.根據(jù)價層電子對互斥理論可判斷NH3的幾何構(gòu)型為______。15.在AgI、AgBr、AgCl、AgF等鹵化銀中,能溶于水的是______。三、選擇題(每題2分,共20分)1.具有下列電子構(gòu)型的原子中,第二電離能最大的是()。A.1s22s22p5B.1s22s22p6C.1s22s22p63s1D.1s22s22p63s22.下列金屬原子中,未成對電子數(shù)最多的是()。A.CuB.NaC.MgD.Mn3.在鉀的原子軌道能級中,E4s<E3d,這種現(xiàn)象稱為()。A.屏蔽效應(yīng)B.鉆穿效應(yīng)
C.能級交錯現(xiàn)象D.電子衍射現(xiàn)象4.下列各組鹵化物中,化學(xué)鍵的離子性依次增強的是()。A.KI,KBr,KCl,KFB.NaF,NaCl,NaBr,NaIC.RbBr,RbI,RbF,KClD.KCl,NaF,CsI,RbBr5.下列各體系中,溶質(zhì)和溶劑分子之間,三種范德華力和氫鍵都存在的是()。A.I2的CCl4溶液B.I2的酒精溶液C.酒精的水溶液D.CH3Cl的CCl4溶液6.下列氟化物分子中,分子的偶極矩不為0的是()。A.PF5B.BF3C.IF5D.XeF4
7.在物質(zhì)的下列存在形態(tài)中,具有各向異性的是()。A.單晶體B.多晶體C.無定形體D.液晶8.有利于分解反應(yīng)CaCO3(s)→CaO(s)+CO2(g)自發(fā)進行的條件是()。A.高溫、高壓B.低溫、高壓C.高溫、低壓D.低溫、低壓9.Hg2Cl2分子的雜化軌道類型為:()。A.spB.sp2C.sp3D.dsp210.對于熱力學(xué)系統(tǒng)的變化過程,下列物理量的變化值與變化途徑有關(guān)的是()。A.U
B.HC.TD.W四、簡答題(4小題,共20分)1.實驗室如何配制SnCl2溶液,簡述原因。2.用價鍵理論解釋配離子[Fe(CN)6]4-的雜化類型及空間構(gòu)型,并指出磁性。3.CuCl,AgCl,Hg2Cl2均為白色難溶于水的粉末,如何進行區(qū)分,用化學(xué)方程式說明。4.試寫出B2H6的分子結(jié)構(gòu)式,指出其化學(xué)鍵的種類和數(shù)目。五、完成反應(yīng)方程式(5小題,每小題3分,共15分)1.KI溶液中通入過量的Cl22.硫代硫酸鈉做脫氯劑3.MnO2溶于濃鹽酸4.H2O2處理舊油畫中變黑的鉛白5.在酸性溶液中KMnO4和Na2SO3的反應(yīng)。六、計算題(1,2,3題每題10分,4題15分,共45分)1.已知:Au++e==Auj?=1.68V,則可推算出下列電對:Au(CN)2–+e=Au+2CN–的j?為多少?(K穩(wěn)〔Au(CN)2–〕=2×1038)2.在pH=10時要使0.1mol/dm3鋁鹽溶液不生成Al(OH)3沉淀,求NaF的最低濃度(已知KSP,Al(OH)=1.3×10-33,3.已知298K時相關(guān)物質(zhì)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)如下:物質(zhì)CaCO3(s)CaO(s)CO2(g)△fH/kJ·mol-1-1206.9-635.1-393.5S/J·mol-1·K-192.939.7213.6試求在標準狀態(tài)下CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)自發(fā)進行的最低溫度。4.溶液中[Ag(NH3)2]2+離子濃度為0.1mol/dm3,NH3的濃度為6mol/dm3,求溶液中Ag+離子濃度為多大?若向溶液中加入NaCl固體,使Cl-離子濃度為0.01mol/dm3,是否會生成AgCl沉淀?(已知KSP,AgCl=1.56×10-10,K穩(wěn),AgCl=1.6′107.)2012年淮北師范大學(xué)831分析化學(xué)A卷考研真題招生專業(yè):無機化學(xué)、分析化學(xué)、有機化學(xué)、物理化學(xué)、高分子化學(xué)與物理考試科目:分析化學(xué)說明:答案必須寫在答題紙上,寫在本考題紙上的無效。一、選擇題(15題,共30分)1.?dāng)M配制HCl標準溶液時,移取濃鹽酸,應(yīng)選用哪種級別的更合適()。A.優(yōu)級純B.分析純C.化學(xué)純D.實驗試劑2.用EDTA滴定水中Ca2+時,消除Mg2+干擾宜采用()。A.加NaOHB.加三乙醇胺C.加抗壞血酸D.加氰化鉀3.用EDTA滴定法測定Pb2+時,通常要用緩沖溶液控制酸度,通??刂频膒H范圍為()。A.1~2B.5~6C.10D.124.與緩沖溶液緩沖容量大小有關(guān)的因素是()。A.緩沖溶液組分的濃度比B.緩沖溶液的pH范圍C.外加的酸量D.外加的堿量5.下列情況引起的誤差屬于偶然誤差的是()A.試劑中含有微量待測組分B.稱量時試樣吸收了空氣中的水分C.滴定管最后一位數(shù)字估測不準D.滴定管未經(jīng)校準6.用EDTA滴定Na+時,滴定方式可選用()A.直接滴定
B.返滴定C.置換滴定D.間接滴定7.為了測定水中Ca2+、Mg2+的含量,以下消除少量Fe3+、Al3+干擾的方法中,哪一種是正確的()A.于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺B.于酸性溶液中加入KCN,然后調(diào)至pH=10C.于酸性溶液中加入三乙醇胺,然后調(diào)至pH=10的氨性溶液D.加入三乙醇胺時,不需要考慮溶液的酸堿性8.重量分析沉淀時,為了避免局部過濃現(xiàn)象,可采用()A.減少沉淀劑量B.共沉淀法C.繼沉淀法D.均勻沉淀法9.已知E0ˊFe3+/Fe2+=0.70V,加入F-后,體系的條件電勢將()。A.升高B.降低C.不變
D.無關(guān)10.標定HCl溶液濃度時,合適的基準物質(zhì)是()A.KIB.Na2S2O3C.Na2CO3D.Na2C2O411.配制500mL0.1mol·L-1HCl溶液需量取濃HCl4.2mL,應(yīng)選取哪種量器量?。ǎ?。A.10mL移液管B.10mL吸量管C.10mL量筒D.25mL量筒12.莫爾法測定Cl-含量時,要求介質(zhì)的pH在6.5-10.0范圍內(nèi),若酸度過高,則結(jié)果()A.偏高B.偏低C.無影響D.難預(yù)測
13.與吸光物質(zhì)的摩爾吸收系數(shù)無關(guān)的因素是()。A.吸光物質(zhì)的性質(zhì)B.入射光波長C.溫度D.吸光物質(zhì)的濃度14.用KMnO4法測定Fe2+時,不宜采用的酸性介質(zhì)是()A.HClB.H2SO4C.H3PO4D.HAC15.已知H3PO4的pKa1-pKa3分別是2.12、7.20、12.36,今欲用NaOH滴定H3PO4,則第一化學(xué)計量點的pH為()A.10.76B.4.66C.7.72D.9.78二、填空題(14題,共35分)1.(NH4)2HPO4和Na2CO3溶液的質(zhì)子條件式分別是______,______。
2.pKa=5.62,9.48%的有效數(shù)字分別是幾位______,______。3.標定KMnO4和Na2S2O3溶液,最適宜的基準物質(zhì)分別是______和______。4.用碘量法測定銅時,KI的作用是______,______,______。加的作用是______,______。5.用于標定HCl溶液的硼砂失去部分結(jié)晶水,將使HCl溶液的濃度______。6.影響沉淀溶解度的主要因素有______,______,______,______。7.影響沉淀純度的主要因素有______和______。8.用絡(luò)合滴定法測定Al3+時,常采用______,是因為______,______,______。9.根據(jù)溶液顏色與吸收光的互補關(guān)系,硫酸銅和高錳酸鉀溶液分別吸收______光和______光。10.某一濃度為c有色溶液,當(dāng)透射比T=80%時,其吸光度A=______,當(dāng)濃度增加1倍后,其透射比T=______。11.用同濃度強堿滴定弱酸,突躍范圍的大小與______和______有關(guān)。12.H2SO4溶液滴定NaOH時,應(yīng)選______指示劑最合適,Na2S2O3滴定I2時,應(yīng)選______指示劑,EDTA滴定自來水Ca2+、Mg2+總量時,應(yīng)選______指示劑。13.若要求萃取百分率E大于90%,則分配比D必須大于______,E大于99%,則D必須大于______。______14.分析化學(xué)中常用的顯著性檢驗方法是______,______。三、問答題(5題,共40分)1.?dāng)⑹黾兹┓y定銨鹽中氮的的基本原理。2.簡述晶型沉淀的沉淀條件并解釋理由。3.簡述分析化學(xué)中的誤差及提高分析結(jié)果準確度的方法。4.簡述微波萃取分離法分離原理及應(yīng)用特點。5.分光光度計有哪些主要部件?它們各起什么作用?四、計算題(4題,共45分)1.用碘量法測定銅礦中Cu的質(zhì)量分數(shù),4次測定結(jié)果為40.42%,40.53%,40.48%,40.57%。計算置信度為95%時總體平均值的置信區(qū)間。已知t0.05,3=3.18,t0.05,4=2.78(10分)2.今用某弱酸HB及其鹽配制緩沖溶液,其中HB的濃度為0.25mol·L-1。于此100mL緩沖溶液中加入200mgNaOH,所得溶液的pH為5.60。問原來所配制緩沖溶液的pH為多少?(已知HB的Ka=5.0×10-6,MNaOH=40.00g·mol–1)(10分)3.稱取Pb3O4試樣0.1000g,加入HCI溶液后釋放出氯氣。此氯氣于KI溶液反應(yīng),析出I2,用0.01000mol·L-1Na2S2O3溶液滴定,用去25.00mL。求試樣中Pb3O4的質(zhì)量分數(shù)。已知MPb3O4=685.6g·mol–1(10分)4.用0.020mol·L-1EDTA滴定同濃度Cd2+和Zn2+混合溶液中的Zn2+,加入過量KI掩蔽Cd2+,終點時[I-]=1.0mol·L-1。在pH=5.0,用二
甲酚橙作指示劑進行滴定,計算終點誤差。已知lgKCdY=16.46,lgKZnY=16.50,CdI42-的lgβ1~lgβ4為2.10,3.43,4.49,5.41;pH=5.0時,lgαY(H)=6.45,lgK′ZnIn=4.80。(15分)
2011年淮北師范大學(xué)831無機化學(xué)A卷考研真題招生專業(yè):化學(xué)、應(yīng)用化學(xué)考試科目:無機化學(xué)A說明:答案必須寫在答題紙上,寫在本考題紙上的無效。一、選擇題(在下列各題中,選擇出符合題意的答案,將其代號填入括號內(nèi))(本大題分15小題,每小題3分,共45分)1.下列溶液中pH最小的是()。A.0.1mol·L-1HAc;B.0.1mol·L-1HCN;C.0.1mol·L-1H2CO3;D.0.1mol·L-1NH4Cl。2.已知元素氯的電勢圖如下:其中氧化性最強的是()。A.ClO4-;B.ClO3-;C.HClO2;D.HClO。3.欲使CaCO3在水溶液中的溶解度增大,宜采用的方法是()。A.加入1.0mol·L-1Na2CO3;B.加入2.0mol·L-1NaOH;B.加入1.0mol·L-1CaCl2;C.加入0.1mol·L-1EDTA。4.下列原子中第一電離能最大的是()。A.B;B.C;C.Al;D.Si。5.下述金屬的各種性質(zhì)中,與金屬晶體中自由電子存在無關(guān)的是()。A.導(dǎo)電性;B.延展性;C.密度;
D.光澤。6.對稀有氣體的發(fā)現(xiàn)貢獻最大的化學(xué)家是()。A.H.Cavendish;B.W.Ramsay;C.L.Rayleigh;D.N.Bartlett。7.某鹽呈白色在暗處無氣味,但光照時變黑,該鹽可能是()。A.BaCl2;B.Na2SO4;C.AgCl;D.Ag2S。8.下列各對物質(zhì)中是共軛酸堿對的是()。A.HPO42-、PO43-;B.NH4+、NH2-;C.Al(OH)3(H2O)3、[Al(OH)(H2O)5]2+;D.H2SO4、SO42-。9.在298K時,反應(yīng):HCl(g)+NH3(g)→NH4Cl(s)的△rH=-176.0kJ·mol-1,△rS=-284.5J·mol-1·K-1,則該反應(yīng)的lgK=()。A.1.60×10-2;B.-15.987;C.30.860;D.15.987。10.已知K(BaSO4)=1.1′10-10,K(BaCO3)=5.1′10-9,下列判斷正確的是()。A.因為K(BaSO4)<K(BaCO3),所以不能把BaSO4轉(zhuǎn)化為BaCO3;B.因為BaSO4+CO32-BaCO3+SO42-的標準平衡常數(shù)很小,所以實際上BaSO4沉淀不能轉(zhuǎn)化為BaCO3沉淀;C.改變CO32-濃度,能使溶解度較小的BaSO4沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度較大的BaCO3沉淀;D.改變CO32-濃度,不能使溶解度較小的BaSO4沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度較大的BaCO3沉淀。11.下列物質(zhì)中,其分子具有V形幾何構(gòu)型的是()。A.NO2+;B.CO2;C.CH4;D.O3。12.氯苯的偶極矩為1.73×10-30C·m,預(yù)計對二氯苯的偶極矩為()。A.3.46×10-30C·m;B.1.73×10-30C·m;C.8.65×10-31C·m;D.0.00C·m。13.下列物質(zhì)中難溶于水的是()。A.LnCl3;B.LnF3;C.Ln(NO3)3;D.LnBr3。14.下列Cu(Ⅱ)配合物標準穩(wěn)定常數(shù)排列順序正確的是()。A.[CuCl4]2-<[Cu(en)2]2+<[Cu(NH3)4]2+<[Cu(CN)4]2-;B.[CuCl4]2-<[Cu(NH3)4]2+<[Cu(CN)4]2-<[Cu(en)2]2+;C.[CuCl4]2-<[Cu(NH3)4]2+<[Cu(en)2]2+<[Cu(CN)4]2-;D.[Cu(NH3)4]2+<[CuCl4]2-<[Cu(CN)4]2-<[Cu(en)2]2+。
15.下列各物質(zhì)中,△fG≠0kJ·mol-1的是()。A.C(石墨);B.Fe(l);C.Cl2(g);D.Ne(g)。二、填充題(根據(jù)題意,在下列各題的橫線處,填上正確的文字,符號或數(shù)值)(本大題分5小題,每小題4分,共20分)1.按配合物的價鍵理論,為了形成結(jié)構(gòu)勻稱的配合物,形成體要采取______軌道與配體成鍵,配體必須有______電子。2.銅原子的價層電子構(gòu)型為______,在加熱的條件下,銅與氧反應(yīng)生成______。3.[SnCl6]2-的中心原子的價層電子對數(shù)為______,雜化方式為______。4.已知K(H2C2O4)=5.4×10-2,K(H2C2O4)=5.4×10-5。則0.10mol·L-1K2C2O4溶液的c(OH-)=______mol·L-1,pH=______。5.已知K(PbI2)=7.1′10-9,K(PbCrO4)=2.8′10-13。在含有PbI2固體的溶液中加入K2CrO4溶液,使其轉(zhuǎn)化為PbCrO4沉淀,該反應(yīng)的離子方程式為______;其標準平衡常數(shù)為______。三、根據(jù)題目要求,解答下列各題(本大題共2小題,總計25分)1.(本小題10分)實驗測得下列配合物的磁矩為:[Fe(CN)6]4-:0B.M.;[CoF6]3-:5.26B.M.;(1)指出兩配合物何者為外軌型,何者為內(nèi)軌型。(2)指出兩配合物的中心離子各采用何種雜化軌道成鍵以及各呈何種磁性。2.(本小題15分)某鈉鹽(A)可溶于水,(1)其水溶液加稀HCl溶液后,同時有刺激性氣味的氣體(B)和乳白色沉淀(C)生成,氣體(B)能使品紅試液褪色。(2)將Br2與(A)溶液混合有(D)生成。(3)(D)遇BaCl2溶液生成不溶于稀酸的白色沉淀(E)。試確定各字母所代表的物質(zhì),并寫出(1)、(2)、(3)各反應(yīng)方程式。四、根據(jù)題目要求,解答下列各題(本大題共3小題,總計60分)1.(本小題20分)已知K(Cr(OH)3)=6.3×10-31,反應(yīng)Cr(OH)3+OH-[Cr(OH)4]-的標準平衡常數(shù)K=0.40。(1)計算Cr3+沉淀完全時溶液的pH值;(2)若將0.10molCr(OH)3剛好溶解在1.0LNaOH溶液中,則NaOH溶液的初始濃度至少應(yīng)為多少?(3)計算[Cr(OH)4]-的標準穩(wěn)定常數(shù)K。2.(本小題20分)已知:Ksp(CuCl)=1.2′10-6,又知銅的元素電勢圖如下:Cu2+Cu+Cu求:(1)Cu+/Cu=?(2)計算反應(yīng)Cu+Cu2+2Cu+的平衡常數(shù);2CuCl(s)的平衡常數(shù)。(3)計算反應(yīng)Cu+Cu2++2Cl-3.(本小題20分)在10ml0.15mol·L-1MgCl2溶液中加入20ml0.30mol·L-1NH3·H2O溶液,是否會生成Mg(OH)2沉淀?如果計算結(jié)果說明會產(chǎn)生沉淀,那么至少需加入多少克NH4Cl才能阻止沉淀產(chǎn)生?(忽略固體加入后引起的體積變化)已知Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,Ksp[Mg(OH)2]=1.2×10-11,M(NH4Cl)=53.52011年淮北師范大學(xué)831分析化學(xué)A卷考研真題招生專業(yè):化學(xué)考試科目:分析化學(xué)A卷說明:答案必須寫在答題紙上,寫在本考題紙上的無效。一、選擇題(15題,共30分)1.?dāng)M配制NaOH標準溶液時,稱取固體NaOH,應(yīng)選用哪種級別的更合適()。A.優(yōu)級純B.分析純C.化學(xué)純D.實驗試劑2.用EDTA滴定Bi3+時,消除Fe3+干擾宜采用()。A.加NaOHB.加三乙醇胺C.加抗壞血酸D.加氰化鉀3.用EDTA滴定法測定自來水總硬度時,通常要用緩沖溶液控制酸度,通??刂频膒H范圍為()。A.1~2B.5~6C.10D.124.以EDTA為滴定劑,下列敘述中哪一種是正確的()。A.形成酸或堿式絡(luò)合物有利于滴定的主反應(yīng)B.金屬離子的電荷愈少,形成的絡(luò)合物愈穩(wěn)定C.溶液的酸度愈高,形成的絡(luò)合物愈穩(wěn)定D.金屬離子的副反應(yīng)愈嚴重,愈利于滴定的主反應(yīng)5.下列情況引起的誤差是偶然誤差的是()A.試劑中含有微量待測組分B.滴定管最后一位數(shù)字估測不準C.稱量時試樣吸收了空氣中的水分D.滴定管未經(jīng)校準6.用EDTA滴定Ag+時,滴定方式可選用()A.直接滴定B.返滴定
C.置換滴定D.間接滴定7.為了測定水中Ca2+、Mg2+的含量,以下消除少量Fe3+、Al3+干擾的方法中
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