《地球化學土壤樣品15種揮發(fā)性鹵代烴的測定頂空-氣相色譜-質譜法》

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地球化學土壤樣品15種揮發(fā)性鹵代烴的測定頂空-氣相色譜-質

譜法

警示——實驗中使用的標準物質和有機溶劑為有毒有害物質，試劑配制和樣品前處理過程應在通

風櫥內(nèi)進行；操作時應按要求佩戴防護器具，避免接觸皮膚和衣物。

1范圍

本文件規(guī)定了地球化學土壤樣品中二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、1,2-二氯丙烷、

1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、氯乙烯、1,1-二氯乙烯、1,2-二氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯、一溴二

氯甲烷、二溴一氯甲烷、三溴甲烷等15種揮發(fā)性鹵代烴物質含量的頂空-氣相色譜-質譜測定方法。若通

過驗證，本文件也可適用于沉積物樣品，也適用于其他揮發(fā)性鹵代烴類物質含量的測定。

本文件適用于地球化學土壤樣品中上述15種揮發(fā)性鹵代烴的測定。當取樣量為2.50g時，上述目標

化合物的方法檢出限為0.60μg/g~0.90μg/g，方法定量限為2.40μg/g~3.60μg/g，見表1。

表1方法檢出限及方法定量限

組分方法檢出限（μg/kg）方法定量限（μg/kg）

氯乙烯0.833.32

1,1-二氯乙烯0.863.44

二氯甲烷0.672.68

反-1,2-二氯乙烯0.732.92

順-1,2-二氯乙烯0.773.08

三氯甲烷0.742.96

1,2-二氯乙烷0.753.00

1,1,1-三氯乙烷0.753.00

四氯化碳0.903.60

1,2-二氯丙烷0.622.48

三氯乙烯0.853.40

一溴二氯甲烷0.732.92

1,1,2-三氯乙烷0.602.40

二溴一氯甲烷0.662.64

四氯乙烯0.722.88

三溴甲烷0.632.52

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T6379.2-2004測量方法與結果的準確度（正確度與精密度）第2部分：確定標準測量方法重復

性與再現(xiàn)性的基本方法

GB/T6379.4測量方法與結果的準確度（正確度與精密度）第4部分：確定標準測量方法正確度的

基本方法

3術語和定義

本文件沒有需要界定的術語和定義。

1

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4符號和縮略語

下列縮略語適用于本文件。

BFB4-溴氟苯4-bromofluorobenzene

EI電子轟擊electronimpact

GC-MS氣相色譜質譜聯(lián)用儀gaschromatography-massspectrometry

SIM選擇離子檢測掃描selectedionmonitoring

5方法原理

在一定的溫度條件下，頂空瓶內(nèi)樣品中的揮發(fā)性鹵代烴向液上空間揮發(fā)，產(chǎn)生一定的蒸氣壓，并達

到氣液兩相平衡，取氣相樣品進入氣相色譜分離后，用質譜儀進行檢測。根據(jù)保留時間、碎片離子質荷

比及不同離子豐度比定性，內(nèi)標法定量。

6試劑與材料

氯化鈉：分析純，使用前在450℃馬弗爐中灼燒4h，冷卻后放置干燥器中備用。

甲醇：農(nóng)殘級。

空白試劑水：在欲測定化合物的方法檢測限內(nèi)檢測不到待測組分的水。

鹵代烴標準貯備液：ρ=1000mg/L～5000mg/L。直接購買市售有證待測組分混合標準物質。

高濃度鹵代烴標準使用液：ρ=200mg/L。取鹵代烴標準貯備液（6.4），采用體積稀釋法稀釋至200

mg/L。用襯聚四氟乙烯墊的密封蓋密封，冷凍（-18℃）保存。有效期限7d。

低濃度鹵代烴標準使用液：ρ=20mg/L。取高濃度鹵代烴標準使用液（6.5），采用體積稀釋法稀釋

至20mg/L。用襯聚四氟乙烯墊的密封蓋密封，冷凍（-18℃）保存。有效期限7d。

替代物標準貯備液：ρ=1000mg/L～5000mg/L。直接購買市售BFB和1,2-二氯苯-d4的有證混合

標準物質。

替代物標準使用液：ρ=200mg/L。取替代物標準貯備液（6.7），采用體積稀釋法稀釋至200mg/L。

用襯聚四氟乙烯墊的密封蓋密封，冷凍（-18℃）保存。有效期限7d。

BFB調(diào)諧標準使用液：ρ=25mg/L。取替代物標準使用液（6.8），采用體積稀釋法稀釋至25mg/L。

用襯聚四氟乙烯墊的密封蓋密封，冷凍（-18℃）保存。有效期限7d。

內(nèi)標物標準貯備液：ρ=1000mg/L～5000mg/L。直接購買市售氟苯的有證標準物質。

內(nèi)標物標準使用液：ρ=200mg/L。取內(nèi)標物標準貯備液（6.10），采用體積稀釋法稀釋至200mg/L。

用襯聚四氟乙烯墊的密封蓋密封，冷凍（-18℃）保存。有效期限7d。

土壤揮發(fā)性鹵代烴有證標準物質：直接購買土壤揮發(fā)性鹵代烴有證標準物質，目標物濃度在方法

的定量限以上。

氦氣：純度大于99.995%。

色譜柱：石英毛細管色譜柱，規(guī)格為60m（長）×0.25mm（內(nèi)徑）×1.4m（膜厚），固定相為

6%氰丙基-94%二甲基聚硅氧烷。或其它等效毛細管柱。

氣密型注射器：10mL。

微量注射器：10μL、50μL、100μL、250μL和1000μL。

2mL棕色樣品瓶：2mL，具聚四氟乙烯襯墊的線型螺紋瓶蓋。

60mL棕色樣品瓶：60mL，具聚四氟乙烯襯墊的線型螺紋瓶蓋。

棕色頂空瓶：20mL，鉗口頂空瓶，具聚四氟乙烯襯墊的密封蓋。

壓蓋器

7儀器與設備

2

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GC-MS：GC具分流/不分流進樣口，能對載氣進行電子壓力控制，可程序升溫。MS具EI電離源，

具標準質譜圖庫、手動/自動調(diào)諧、數(shù)據(jù)采集、定量分析及譜庫檢索等功能。

自動頂空進樣器：溫度控制范圍在35℃～210℃，其它參數(shù)按儀器說明設置。

振蕩器：可調(diào)速、控溫。

8樣品

采樣前準備

每個取樣點準備2個60mL棕色樣品瓶（6.18），3個棕色頂空瓶（6.19），并對帶蓋棕色頂空瓶（6.19）

進行編號和稱重。

樣品采集

用藥匙取約2.5g土壤樣品于已稱重的棕色頂空瓶（6.19）中，迅速壓蓋密封，避免攪動，平行采集

三份；用藥匙取土壤樣品于60mL的棕色樣品瓶（6.18）中，盡量加滿，迅速擰蓋，用于測定樣品的水

分含量等指標。所采樣品冷藏運輸至實驗室。

樣品保存

采集的樣品于4℃保存，有效期14d。

試樣制備

8.4.1準確稱量含有樣品的棕色頂空瓶（6.19），確定樣品質量。

8.4.2用10mL氣密型注射器（6.15）將4.00mL甲醇（6.2）準確加入到含有樣品的棕色頂空瓶（6.19）

中，用10μL的微量注射器（6.16）將10μL的替代物標準使用液（6.8）準確加入到含有樣品的棕色頂

空瓶（6.19）中。將樣品瓶置于振蕩器（7.3），在溫度為25℃、175rpm條件下振蕩30min。靜置沉淀

（沉淀不完全時離心處理），獲得土壤樣品提取液。

8.4.3將9.50mL空白試劑水（6.3）和3.60g的氯化鈉（6.1）置于棕色頂空瓶（6.19）中，取0.50mL

土壤樣品提取液（8.4.2）于棕色頂空瓶（6.19）中，加入20μL的內(nèi)標物標準使用液（6.11）。壓蓋密

封，上機測試。不能及時測試的試樣，于4℃保存。

8.4.4同時按照8.4.2~8.4.3步驟，不加入土壤樣品，隨同樣品進行雙份全程序空白實驗。

質量控制樣品制備

準確稱取2.5g（精確至0.01g）土壤揮發(fā)性鹵代烴有證標準物質（6.12），以下操作同8.4.2和8.4.3。

樣品水分含量的測定

稱取5g（精確至0.01g）土壤樣品，在105℃±5℃下干燥至恒重，以烘干前后樣品質量差值除以烘

干前樣品的質量，再乘以100，按式（1）計算樣品的水分含量w（%），精確至0.1%。

HO2

(?1??2)

?H2O=×100·················································(1)

(?1??0)

式中：

土壤樣品中的水分含量，單位為；

?H2O——%

m0——帶蓋容器的質量，單位為g；

m1——帶蓋容器及陰干土壤試樣或帶蓋容器及新鮮土壤試樣的總質量，單位為g；

m2——帶蓋容器及烘干土壤的總質量，單位為g。

9分析步驟

儀器參考條件

3

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9.1.1頂空參考條件

瓶區(qū)溫度：80℃；LOOP環(huán)溫度：90℃；傳輸線溫度：150℃；搖瓶時間：30.00min；注射時間：

1.00min。

9.1.2GC參考條件

進樣口溫度：150℃；分流比：10:1；柱流量：1.00mL/min；載氣：氦氣（6.13）；升溫程序：初

始40℃，保持5.00min，以6℃/min升溫至140℃，再以5℃/min升溫至210℃。MS接口溫度：235℃。

9.1.3MS參考條件

EI離子源：70eV；離子源溫度：230℃；四極桿溫度：150℃；掃描方式：SIM。目標物的CAS號、

保留時間、特征離子參數(shù)等見表2。

表2化合物的測量參數(shù)

組分英文名稱CAS號保留時間min主定量離子輔助定量離子

氟苯（內(nèi)標物）fluorobenzene462-06-615.2949677

氯乙烯vinylchloride75-01-45.4416264

1,1-二氯乙烯1,1-dichloroethene75-35-49.2859661，63

二氯甲烷methylenechloride75-09-29.4498486，49

反-1,2-二氯乙烯trans-1,2-dichloroethene156-60-510.6149661，98

順-1,2-二氯乙烯cis-1,2-dichloroethene156-59-212.2029661，98

三氯甲烷chloroform67-66-312.6118385

1,2-二氯乙烷1,2-dichloroethane107-06-213.8816298

1,1,1-三氯乙烷1,1,1-trichloroethane71-55-614.0459799，61

四氯化碳carbontetrachloride56-23-514.750117119

1,2-二氯丙烷1,2-dichloropropane78-87-516.06063112

三氯乙烯trichloroethene79-01-616.14395130

一溴二氯甲烷bromodichloromethane75-27-416.2428385，127

1,1,2-三氯乙烷1,1,2-trichloroethane79-00-518.7918397，85

二溴一氯甲烷dibromochloromethane124-48-119.838129127

四氯乙烯tetrachloroethene127-18-420.760166168，129

三溴甲烷bromoform75-25-223.289173175，252

4-溴氟苯（替代物）4-bromofluorobenzene460-00-424.90995174，176

1,2-二氯苯-d4（替代物）1,2-dichlorobenzene-d43855-82-128.917152115，150

校準曲線繪制

9.2.1儀器性能檢查（BFB調(diào)諧）

用微量注射器移取1μL的BFB調(diào)諧標準使用液（6.9），從GC進樣口導入至質譜儀，在全掃描模式

下進行檢測，提取BFB的各個特征離子豐度并與BFB調(diào)諧驗證標準（表3）比較，要求所有項都滿足規(guī)

定。

表3BFB關鍵離子豐度標準

質量離子豐度標準質量離子豐度標準

50質量95的8%～40%174大于質量95的50%

75質量95的30%～80%175質量174的5%～9%

95基峰，100%相對豐度176質量174的93%～101%

96質量95的5%～9%177質量176的5%～9%

173小于質量174的2%

9.2.2校準溶液的配制

4

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將3.60g的氯化鈉（6.1）、0.50mL甲醇（6.2）和9.50mL空白試劑水（6.3）置于棕色頂空瓶（6.19）

中，搖勻，讓氯化鈉盡可能溶解。之后加入相應的鹵代烴標準使用液（6.5或6.6）、替代物標準使用液

（6.8）和內(nèi)標標準使用液（6.11），配制標準溶液系列。標準系列中15種鹵代烴的濃度分別為40μg/L、

80μg/L、200μg/L、400μg/L、800μg/L和2000μg/L；替代物和內(nèi)標物濃度均為400μg/L。

9.2.3校準曲線的繪制

將配制好的標準系列，按照儀器參考條件（9.1），由低濃度到高濃度依次放入自動頂空進樣器進

行測定，記錄標準系列目標物及相對應內(nèi)標物的保留時間、定量離子的響應值。圖1為在本文件規(guī)定的

儀器條件下，目標物的總離子流色譜圖。

1—氯乙烯、2—1,1-二氯乙烯、3—二氯甲烷、4—反-1,2-二氯乙烯、5—順-1,2-二氯乙烯、6—三氯甲烷、7—1,2-二氯乙

烷、8—1,1,1-三氯乙烷、9—氟苯（內(nèi)標物）、10—四氯化碳、11—1,2-二氯丙烷、12—三氯乙烯、13—一溴二氯甲烷、

14—1,1,2-三氯乙烷、15—二溴一氯甲烷、16—四氯乙烯、17—三溴甲烷、18—4-溴氟苯（替代物）、19—1,2-二氯苯-

d4（替代物）

圖1目標物的總離子流色譜圖

9.2.3.1平均相對響應因子法

標準系列第i點中目標物（或替代物）的相對響應因子（RRFi），按照公式（2）進行計算。

?????,?

RRF?=×····················································(2)

???,???

式中：

RRFi——標準系列中第i個濃度點目標物（或替代物）的相對響應因子；

Ai——標準系列中第i個濃度點目標物（或替代物）定量離子的響應值；

AIS,i——標準系列中第i個濃度點與目標物（或替代物）相對應內(nèi)標物定量離子的響應值；

ρIS,i——標準系列中內(nèi)標物的質量濃度，單位為μg/L；

ρi——標準系列中第i個濃度點目標物（或替代物）的質量濃度，單位為μg/L。

目標物（或替代物）的平均相對響應因子RRF，按照公式（3）進行計算。

∑?RRF

RRF=?=1?·····················································(3)

?

式中：

RRF——目標物（或替代物）的平均相對響應因子；

RRF?——標準系列中第i個濃度點目標物（或替代物）的相對響應因子；

5

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n——標準系列點數(shù)。

RRF的相對標準偏差（RSD），按照公式（4）進行計算。

2

∑?

√?=1(RRF??RRF)

??1

RSD=×100%············································(4)

RRF

標準系列目標物（或替代物）相對響應因子（RRF）的相對標準偏差（RSD）應小于等于20%。

9.2.3.2線性回歸法

若標準系列中某個目標物相對響應因子（RRF）的相對標準偏差（RSD）大于20%，則此目標物

需用線性回歸校準曲線進行校準。即以目標物和相對應內(nèi)標物的響應值比為縱坐標，濃度比為橫坐標

繪制校準曲線，校準曲線相關系數(shù)r大于等于0.99。

測定

將試樣（8.4）按照儀器參考條件（9.1）進行測定，記錄保留時間和色譜峰高（或峰面積）。

9.3.1定性分析

根據(jù)揮發(fā)性鹵代烴標準色譜圖的保留時間和定量離子的匹配度進行定性。

9.3.2定量分析

用內(nèi)標法定量計算樣品中的揮發(fā)性鹵代烴濃度。

空白實驗

將空白試樣（8.4.4）按照儀器參考條件（9.1）進行測定。

10結果計算

試樣中目標物（或替代物）質量濃度ρi的計算

10.1.1用平均相對響應因子計算

當目標物（或替代物）采用平均相對響應因子進行校準時，試樣中目標物的質量濃度ρi按照公式（5）

進行計算。

??×?IS

??=·······················································(5)

?IS×RRF

式中：

ρi——試樣中目標物（或替代物）的質量濃度，單位為μg/L；

Ai——目標物（或替代物）定量離子的響應值；

ρIS——內(nèi)標物的質量濃度，單位為μg/L；

AIS——與目標物（或替代物）相對應內(nèi)標物定量離子的響應值；

RRF——目標物（或替代物）的平均相對響應因子。

10.1.2用線性回歸校準曲線計算

當目標物采用線性回歸校準曲線進行校準時，試樣中目標物質量濃度ρi通過相應的校準曲線計算。

樣品中目標物含量的計算

樣品中目標物含量（μg/g）按照公式（6）進行計算。.....................................

??×?2×K?3

?=?1×10··············································(6)

?××(1??HO)

?02

式中：

w——樣品中目標物的含量，單位為μg/g；

6

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ρi——試樣中目標物的質量濃度，單位為μg/L；

V0——提取時加入甲醇的體積，單位為mL；

V1——分取的提取液體積，單位為mL；

V2——頂空測試時試樣體積，單位為mL；

m——試樣質量，單位為g；

試樣含水率，單位為；

?H2O——%

K——提取液的稀釋倍數(shù)。

結果表示

當測定結果小于1μg/g時，保留小數(shù)點后2位；當測定結果大于等于1μg/g時，保留3位有效數(shù)字。

11精密度與正確度

精密度

按GB/T6379.2-2004規(guī)定的方法，得到地球化土壤樣品中15種揮發(fā)性鹵代烴的分析方法（GC-MS）

的重復性和再現(xiàn)性即方法精密度數(shù)據(jù)統(tǒng)計結果見表4。

在重復性條件下，在同一實驗室，由同一操作者使用相同設備，按相同的測試方法，并在短時間內(nèi)

對同一被測對象相互獨立進行測試獲得的兩次獨立測試結果的絕對差值不超過重復性限（r），超過重

復性限（r）的情況不超過5%，重復性限（r）按表5所列方程式計算。

在再現(xiàn)性條件下，在不同的實驗室，由不同的操作者使用不同的設備，按相同的測試方法，對同一

被測對象相互獨立進行測試獲得的兩次獨立測試結果的測定值，在以下給出的平均值的范圍內(nèi)，這兩個

測試結果的絕對差值不超過再現(xiàn)性限（R），超過再現(xiàn)性限（R）的情況不超過5%，再現(xiàn)性限（R）按表

4所列方程式計算。

表4土壤中15種揮發(fā)性鹵代烴含量范圍及重復性和再現(xiàn)性方程

組分水平范圍（μg/g）重復性限r(nóng)（μg/g）再現(xiàn)性限R（μg/g）

二氯甲烷2.56~25.6r=0.1415m-0.3393R=0.1522m-0.1313

三氯甲烷2.56~25.6r=0.0753m+0.1682R=0.0848m+0.1372

四氯化碳2.56~25.6r=0.0994m+0.0811R=0.1457m-0.1678

氯乙烯2.56~25.6r=0.0767m+0.1543R=0.1386m+0.5891

1,1-二氯乙烯2.56~25.6r=0.1088m-0.0099R=0.1267m+0.0218

反-1,2-二氯乙烯2.56~25.6r=0.1077m-0.0336R=0.1153m+0.0856

順-1,2-二氯乙烯2.56~25.6r=0.0625m+0.2489R=0.0785m+0.4048

三氯乙烯2.56~25.6r=0.0881m+0.0492R=0.0954m+0.1925

四氯乙烯2.56~25.6r=0.0769m+0.1666R=0.1678m-0.0294

1,2-二氯乙烷2.56~25.6r=0.0503m+0.4068R=0.0713m+0.2993

1,2-二氯丙烷2.56~25.6r=0.0863m+0.1024R=0.0971m+0.1756

1,1,1-三氯乙烷2.56~25.6r=0.0822m+0.1258R=0.1243m+0.0032

1,1,2-三氯乙烷2.56~25.6r=0.0960m+0.0932R=0.1488m-0.1067

一溴二氯甲烷2.56~25.6r=0.0814m+0.1881R=0.1049m+0.1435

二溴一氯甲烷2.56~25.6r=0.0920m+0.0659R=0.1295m-0.1154

三溴甲烷2.56~25.6r=0.0873m+0.0417R=0.0998m+0.1630

注：m表示兩次測定結果的算術平均值，單位為μg/g。如果兩次測定的差值超過重復性限r(nóng)，應舍棄實驗結果并重新

完成兩次單個實驗的測定。

正確度

按GB/T6379.4規(guī)定的方法，6家實驗室分別對土壤中揮發(fā)性有機物標準物質CRM628-030進行了測

定，正確度結果見表5。

表5重復性與再現(xiàn)性標準差及測量方法偏倚的估計

7

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一溴二氯甲二溴一氯甲1,2-二氯乙1,2-二氯丙1,1,2-三氯

組分二氯甲烷三氯甲烷三溴甲烷三氯乙烯

烷烷烷烷乙烷

N444444444

P666656666

Sr

0.520.630.350.280.140.150.370.550.57

μg/g

SR

0.541.080.510.660.220.200.701.000.78

μg/g

R1.041.711.452.371.531.371.891.811.37

A0.440.690.640.740.720.620.710.700.62

y0.814.183.462.922.710.6942.744.456.88

μg/g

μ

0.856.394.823.673.62(0.697)3.866.018.61

μg/g

δ

-0.04-2.21-1.36-0.75-0.91-0.003-1.12-1.56-1.73

μg/g

δ-A*SR

-0.28-2.95-1.69-1.25-1.07-0.128-1.61-2.26-2.22

μg/g

δ+A*SR

0.19-1.46-1.04-0.26-0.750.122-0.62-0.85-1.25

μg/g

12質量保證和質量控制

目標物定性

12.1.1當使用相對保留時間定性時，樣品中目標物相對保留時間（RRT）與校準曲線中該目標物相對

保留時間（RRT）的差值應在0.06以內(nèi)。目標物的相對保留時間（RRT）按照公式（7）進行計算。

RT

RRT=?························································(7)

RT??

式中：

RRT——目標物的相對保留時間；

RTX——目標物的保留時間，單位為min；

RTIS——與目標物相對應內(nèi)標物的保留時間，單位為min。

12.1.2扣除譜圖背景后，將實際樣品的質譜圖與校準確認標準溶液的質譜圖比較，實際樣品中目標物

質特征離子的相對豐度變化應在校準確認標準溶液的±30%之內(nèi)。

注：特征離子指目標物質質譜圖中三個相對豐度大的離子，若質譜圖中沒有三個相對離子時，則指相對豐度超過30%

的所有離子。

儀器性能檢查

每批樣品分析之前或24h之內(nèi)，需進行儀器性能檢查，測定連續(xù)校準標準溶液和空白試驗樣品。

校準要求

12.3.1初始校準

12.3.1.1當采用平均響應因子定量時，要求所要定量的目標物相對響應因子（RRF）的RSD小于等

于20%；當采用線性回歸校準時，要求線性回歸的相關系數(shù)大于等于0.99。

12.3.1.2在儀器維修、換柱、連續(xù)校準不合格時，需要重新進行初始校準。

12.3.2連續(xù)校準

12.3.2.1采用校準曲線的中間濃度點進行連續(xù)校準，要求目標物的測定值與加入濃度值的比值在

85%～115%之間。

8

DZ/TXXXXX—XXXX

12.3.2.2每12h和分析結束時，應作連續(xù)校準。與初始校準相比，內(nèi)標物和替代物定量離子的峰面

積變化在50%～200%之間，保留時間的變化不超過10s。如果超出此標準，說明儀器的性能明顯下降，

需對儀器進行維護和/或重新進行初始校準。

質量控制樣品

12.4.1實驗室空白

每一批分析樣品（最多20個）應首先測試一個實驗室空白。高濃度樣品與低濃度樣品交替分析會

造成干擾，分析高濃度樣品后應分析一個空白以防止交叉污染。目標物濃度應低于方法檢出限。替代物

回收率為70%～130%。

12.4.2實驗室空白加標

每一批樣品（最多20個）應進行一個實驗室空白加標分析。目標物加標回收率均應在70%～130%

之間。替代物回收率為70%～130%。

12.4.3實驗室平行樣

每一批樣品（最多20個）應選擇一個樣品進行平行分析，平行樣的分析間隔可隨機確定或大于5個

樣品間隔，應避免連續(xù)分析。

平行樣的替代物回收率應在70%～130%之間。否則應確認是否存在基體效應，以確定是否需要重

復分析。

樣品中目標化合物濃度在5倍方法檢出限或以下，平行樣相對偏差≤75%；在5倍方法檢測限以上

20倍方法檢測限（含）以下，平行樣相對偏差≤50%；在20倍方法檢測限以上，平行樣相對偏差≤20%。

平行樣相對偏差按公式（8）計算：

|???|

RD=×100%··················································(8)

|?+?|

式中：

RD——平行樣相對偏差；

A、B分別為兩個平行樣對應的目標化合物濃度。

12.4.4實驗室基體加標

每一批樣品（最多20個）應選擇一個樣品進行基體加標分析。所有樣品中替代物回收率均應在

70%～130%之間，否則應重新分析該樣品。若重新測定替代物回收率仍不合格，說明樣品存在基體效

應。

12.4.5實驗室質量控制樣品

每一批樣品（最多20個）應進行一個實驗室質量控制樣品分析。目標物回收率均應在70%～130%

之間。替代物回收率為70%～130%。

12.4.6樣品替代物回收率

樣品的替代物回收率應在70%～130%之間，否則應重復分析以確認是否存在基體效應。

9

ICS71.080.20

CCSZ18

DZ

中華人民共和國地質礦產(chǎn)行業(yè)標準

DZ/TXXXXX—XXXX

地球化學土壤樣品15種揮發(fā)性鹵代烴的

測定頂空-氣相色譜-質譜法

Determinationof15volatilehalo-organiccompoundsinsoils

gaschromatography-massspectrometry

(點擊此處添加與國際標準一致性程度的標識)

（報批稿）

XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實施

中華人民共和國自然資源部發(fā)布

DZ/TXXXXX—XXXX

地球化學土壤樣品15種揮發(fā)性鹵代烴的測定頂空-氣相色譜-質

譜法

警示——實驗中使用的標準物質和有機溶劑為有毒有害物質，試劑配制和樣品前處理過程應在通

風櫥內(nèi)進行；操作時應按要求佩戴防護器具，避免接觸皮膚和衣物。

1范圍

本文件規(guī)定了地球化學土壤樣品中二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、1,2-二氯丙烷、

1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、氯乙烯、1,1-二氯乙烯、1,2-二氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯、一溴二

氯甲烷、二溴一氯甲烷、三溴甲烷等15種揮發(fā)性鹵代烴物質含量的頂空-氣相色譜-質譜測定方法。若通

過驗證，本文件也可適用于沉積物樣品，也適用于其他揮發(fā)性鹵代烴類物質含量的測定。

本文件適用于地球化學土壤樣品中上述15種揮發(fā)性鹵代烴的測定。當取樣量為2.50g時，上述目標

化合物的方法檢出限為0.60μg/g~0.90μg/g，方法定量限為2.40μg/g~3.60μg/g，見表1。

表1方法檢出限及方法定量限

組分方法檢出限（μg/kg）方法定量限（μg/kg）

氯乙烯0.833.32

1,1-二氯乙烯0.863.44

二氯甲烷0.672.68

反-1,2-二氯乙烯0.732.92

順-1,2-二氯乙烯0.773.08

三氯甲烷0.742.96

1,2-二氯乙烷0.753.00

1,1,1-三氯乙烷0.753.00

四氯化碳0.903.60

1,2-二氯丙烷0.622.48

三氯乙烯0.853.40

一溴二氯甲烷0.732.92

1,1,2-三氯乙烷