《煙草及煙草制品多種農(nóng)藥殘留量的測定》

《煙草及煙草制品多種農(nóng)藥殘留量的測定》

編制說明

1工作簡況

1.1工程提出的背景

本工程名稱為“煙草中多農(nóng)殘分析體系的爭辯”，由國家煙草專賣

局于2022年下達(dá)〔國煙科[2022]100號〕。工程牽頭擔(dān)當(dāng)單位為鄭州

煙草爭辯院，共同擔(dān)當(dāng)單位包括國家煙草質(zhì)量監(jiān)視檢驗(yàn)中心、中國煙草

標(biāo)準(zhǔn)化爭辯中心、湖北中煙工業(yè)有限責(zé)任公司和紅塔煙草〔集團(tuán)〕有

限責(zé)任公司。

該工程的提出是為了順應(yīng)煙草中農(nóng)藥殘留分析檢測技術(shù)不斷進(jìn)

步以及農(nóng)藥殘留日益受到廣泛關(guān)注而對我們提出的要求。我國煙草行

業(yè)中長期科技進(jìn)展規(guī)劃綱要（2022年—2022年〕將煙葉原料的優(yōu)質(zhì)

高效安全生產(chǎn)技術(shù)作為優(yōu)先進(jìn)展的主題之一，其中煙葉農(nóng)藥殘留的把

握技術(shù)是急需爭辯的內(nèi)容之一。目前國際上有很多國家和地區(qū)對煙草

農(nóng)藥殘留提出最高限量要求，這一方面無形中形成煙草國際貿(mào)易的技

術(shù)壁壘，另一方面也對煙草農(nóng)殘分析技術(shù)提出了更高的要求。我國在農(nóng)

殘分析技術(shù)方面與國際先進(jìn)水平還存在肯定差距，正是在這種背景下，

期望通過爭辯、開發(fā)、建立分析方法體系，不斷豐富我國煙草行業(yè)在

農(nóng)藥殘留分析領(lǐng)域的成果，供給更多可供參考的分析方法，促進(jìn)農(nóng)殘

分析水平的不斷進(jìn)步。

1.2工程實(shí)施方案的執(zhí)行

2022年7月，工程組在鄭州召開了第一次工程組會議，爭辯制

定實(shí)施方案。工程組在前期爭辯工作的根底上提出了初步方案供與會

者爭辯。依據(jù)這個方案，工程組首先要確定本工程需要確定的爭辯目

標(biāo)物。CORESTA2022年公布的農(nóng)用化學(xué)品指導(dǎo)性殘留限量名單共

有118種農(nóng)藥，此外還有大量的同分異構(gòu)體或降解產(chǎn)物未被計(jì)算在

內(nèi)。工程組最終打算以這個名單為主要依據(jù)，同時(shí)結(jié)合我國煙草農(nóng)藥

使用以及農(nóng)殘分析技術(shù)的實(shí)際狀況，特別是現(xiàn)行的11個煙草及煙草

制品農(nóng)藥殘留量測定標(biāo)準(zhǔn)方法打算工程的具體爭辯對象。經(jīng)爭辯，工

程組打算保存兩個現(xiàn)行農(nóng)殘標(biāo)準(zhǔn)方法不進(jìn)展方法爭辯，分別是

《YC/T180-2022煙草及煙草制品毒殺芬農(nóng)藥殘留量的測定氣相

色譜法》和《YC/T181-2022煙草及煙草制品有機(jī)氯除草劑農(nóng)藥殘

留量的測定氣相色譜法》，這兩個標(biāo)準(zhǔn)方法共涉及毒殺芬、麥草畏、

2,4-D和2,4,5-T四種農(nóng)藥。

這次會議還爭辯了方法體系的構(gòu)成，即面對大量的目標(biāo)物具體承

受何種適合的技術(shù)手段建立多農(nóng)殘分析方法。由于工程涉及的農(nóng)藥種

類較多，涉及的檢測方法則以LC-MS/MS為主，結(jié)合GC-MS及GC,

HPLC等儀器分析手段，工程組最終爭辯打算，以具體的檢測方法為依

據(jù)將多農(nóng)殘分析體系分為三個多農(nóng)殘分析方法和兩個單一農(nóng)殘分析

方法，共五個專題分別進(jìn)展試驗(yàn)爭辯。這三個多農(nóng)殘分析方法涉及高效

液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法、氣相色譜法和氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法。而馬來酰

月并及二硫代氨基甲酸酯兩類農(nóng)藥殘留量的測定方法不宜與其他類別農(nóng)

藥合并，且存在前處理相對繁瑣，檢測靈敏度有待提高的問題，工程組

打算對這兩類農(nóng)藥分別進(jìn)展單獨(dú)爭辯，以提出更好的分析方法。

工程組還針對各個不同測定方法的關(guān)鍵技術(shù)環(huán)節(jié)進(jìn)展了充分討

論，對工程進(jìn)展過程可能遇到的問題提出了建設(shè)性意見和建議。2022

年7月至2022年7月，工程組依據(jù)既定的實(shí)施方案進(jìn)展方法爭辯和

驗(yàn)證明驗(yàn)。此后，工程組分別針對五個測定方法進(jìn)展了大量的試驗(yàn)和

數(shù)據(jù)分析。雖然五個測定方法分析對象不同，但依據(jù)農(nóng)殘分析的根本

要素，分別對提取模式、凈化手段和檢測技術(shù)進(jìn)展優(yōu)化。

1.3工程驗(yàn)證明驗(yàn)

在確定測定方法的根本條件后，開頭對各個方法進(jìn)展驗(yàn)證明驗(yàn)。

煙草農(nóng)藥殘留分析有肯定的特別性，由于農(nóng)藥殘留是外源性物質(zhì)，所

以方法驗(yàn)證的相關(guān)參數(shù)都需向空白樣品中添加量標(biāo)準(zhǔn)品然后進(jìn)行測

定獲得。為了使得方法數(shù)據(jù)更具說服力和代表性，驗(yàn)證明驗(yàn)一般承受

烤煙、白肋煙、香料煙、烤煙型卷煙、混合型卷煙等多種樣品進(jìn)展測

試，分別就方法檢測限、定量限、周密度和加標(biāo)回收率進(jìn)展了全面的

考察。

工程開展期間，參與了2022年CORESTA農(nóng)殘分學(xué)組烯酰嗎琳

農(nóng)藥殘留量水平測試，2022年CORESTA/FAPAS煙草農(nóng)藥殘留量

水平測試及2022年CORESTA農(nóng)殘分學(xué)組氟氯篙菊酯水平測試共三

項(xiàng)國際范圍內(nèi)的農(nóng)殘水平測試。多農(nóng)殘分析體系均能掩蓋這些測試的

目標(biāo)物。在這些水平測試試驗(yàn)中都取得了優(yōu)異的成績。通過這些測試對

多農(nóng)殘分析體系的方法進(jìn)展了肯定程度的測試和驗(yàn)證，并同國外試驗(yàn)

室分析方法進(jìn)展了比照。試驗(yàn)結(jié)果證明多農(nóng)殘分析體系前處理簡單，

靈敏度高，重復(fù)性好，方法成熟穩(wěn)定，是一種具有國際先進(jìn)水平的多

農(nóng)殘分析體系。

1.4煙草中多農(nóng)殘分析體系的構(gòu)成

煙草中多農(nóng)殘分析體系的五個專題方法爭辯經(jīng)過驗(yàn)證明驗(yàn)后形

成了五個代表性的農(nóng)殘分析方法，由此構(gòu)成多農(nóng)殘分析體系。這些方

法具體是：

1.煙草中多種農(nóng)藥殘留量的測定第一局部高效液相色譜串聯(lián)

質(zhì)譜法；

2.煙草中多種農(nóng)藥殘留量的測定其次局部有機(jī)氯和擬除蟲菊

酯農(nóng)藥殘留量的測定氣相色譜法；

3.煙草中多種農(nóng)藥殘留量的測定第三局部氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用

法及氣相色譜法；

4.煙草中多種農(nóng)藥殘留量的測定第四局部二硫代氨基甲酸酯

農(nóng)藥殘留量的測定氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法；

5.煙草中多種農(nóng)藥殘留量的測定第五局部馬來酰月并農(nóng)藥殘留

量的測定高效液相色譜法。

1.5工程審定狀況

2022年11月，“煙草中多農(nóng)殘分析體系的爭辯”工程經(jīng)全國煙草

標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會卷煙分技術(shù)委員會審定通過。審定結(jié)論認(rèn)為該工程

的爭辯內(nèi)容到達(dá)了合同所規(guī)定的技術(shù)要求，技術(shù)內(nèi)容合理。審定對技

術(shù)報(bào)告文字編輯提出了修改性意見，以求準(zhǔn)確表述。同時(shí)建議工程組

向國家煙草專賣局主管部門申請，將工程爭辯成果轉(zhuǎn)化為推舉性行業(yè)

標(biāo)準(zhǔn)公布。

1.6工程成果轉(zhuǎn)化為推舉性標(biāo)準(zhǔn)

依據(jù)工程審定結(jié)論以及審定意見，工程組對技術(shù)報(bào)告的內(nèi)容作了

適當(dāng)調(diào)整，對文字編輯存在的問題進(jìn)展修改，完善技術(shù)報(bào)告。并向國

家煙草專賣局主管部門提出申請，將《煙草中多農(nóng)殘分析體系的爭辯》

相關(guān)分析方法轉(zhuǎn)化為一個多農(nóng)殘分析系列標(biāo)準(zhǔn)。經(jīng)國家局主管部門批

準(zhǔn)，將該工程爭辯成果轉(zhuǎn)化為推舉性行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)公布。該系列標(biāo)準(zhǔn)分別是:

1.煙草及煙草制品多種農(nóng)藥殘留量的測定第1局部高效液相

色譜串聯(lián)質(zhì)譜法；

本局部標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：胡斌、劉惠民、王洪波、郭軍偉、唐綱

嶺、邊照陽、李棟、陸舍銘、柯煒昌。

2.煙草及煙草制品多種農(nóng)藥殘留量的測定第2局部有機(jī)氯和

擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留量的測定氣相色譜法；

本局部標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：胡斌、劉惠民、王洪波、蔡君蘭、邊照

陽、唐綱嶺、李棟、陸舍銘、柯煒昌。

3.煙草及煙草制品多種農(nóng)藥殘留量的測定第3局部氣相色譜

質(zhì)譜聯(lián)用法及氣相色譜法；

本局部標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：唐綱嶺、邊照陽、胡斌、劉惠民、張洪

非、王洪波、李棟、陸舍銘、沈軍。

4.煙草及煙草制品多種農(nóng)藥殘留量的測定第4局部二硫代氨

基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的測定氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法；

本局部標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：邊照陽、張洪非、胡斌、唐綱嶺、劉惠

民、李雪、蔡君蘭、陸舍銘、沈軍。

5.煙草及煙草制品多種農(nóng)藥殘留量的測定第5局部馬來酰朧

農(nóng)藥殘留量的測定高效液相色譜法。

本局部標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：張洪非、邊照陽、胡斌、唐綱嶺、劉惠

民、王洪波、陸舍銘、郭軍偉、沈軍。

2相關(guān)領(lǐng)域的國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)爭辯及制修訂狀況

煙草及煙草制品中農(nóng)藥殘留量的測定在國內(nèi)外煙草界都受到廣

泛關(guān)注。由于農(nóng)藥種類和數(shù)目的不斷增長，國內(nèi)外與煙草及煙草制品

相關(guān)的農(nóng)殘分析方法也有很多。比方德國官方的食品農(nóng)殘測定方法

S19,美國環(huán)保署及美國食品藥物治理局等公布的分析方法。但國際

標(biāo)準(zhǔn)方法掩蓋的農(nóng)藥殘留種類還不多，目前只有有機(jī)氯農(nóng)藥殘留、二

硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留及馬來酰月并農(nóng)藥殘留等有相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)方法

公布。我國從2022年到2022年兩年時(shí)間內(nèi)公布實(shí)施了11個煙草及

煙草制品農(nóng)藥殘留量測定的標(biāo)準(zhǔn)方法，其中包括4個國家標(biāo)準(zhǔn)和7

個行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，總共掩蓋53種農(nóng)藥。

3標(biāo)準(zhǔn)編制原則及主要內(nèi)容確定的依據(jù)

3.1標(biāo)準(zhǔn)適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)適用于煙草及煙草制品中多種農(nóng)藥殘留量的測定，共包括

5個系列標(biāo)準(zhǔn)，具體內(nèi)容是：

1.高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測定多種農(nóng)藥殘留量；

2.氣相色譜法測定有機(jī)氯及擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留量；

3.氣相色譜質(zhì)譜法和氣相色譜法聯(lián)合測定多種農(nóng)藥殘留；

4.氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法測定二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量；

5.高效液相色譜法測定馬來酰月并農(nóng)藥殘留量。

3.2標(biāo)準(zhǔn)編制原則

標(biāo)準(zhǔn)的編制原則是：方法原理到達(dá)或接近國際標(biāo)準(zhǔn)先進(jìn)水平，同

時(shí)考慮國內(nèi)煙草行業(yè)的實(shí)際狀況，在不影響方法準(zhǔn)確性和先進(jìn)性的前

提下，盡量結(jié)合簡化的前處理方式和高靈敏度高選擇性檢測手段，提

高檢驗(yàn)效率，增加標(biāo)準(zhǔn)方法掩蓋目標(biāo)物的數(shù)量。

3.3標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容確定的依據(jù)

本工程主要進(jìn)展以下幾方面內(nèi)容的爭辯。

3.3.1農(nóng)藥提取方法的選擇

多農(nóng)殘分析體系涉及的檢測對象數(shù)量眾多，化學(xué)性質(zhì)差異顯著，

開發(fā)多農(nóng)殘分析的提取方法需要解決幾個問題：1〕農(nóng)藥殘留提取效

率高，不但可以提取盡可能多的檢測對象，對每一種檢測對象都有良好

的提取效率；2〕提取過程操作簡便，不繁瑣。操作步驟過多會增加

誤差，引入污染，而且對于操作也會有更高的技術(shù)要求，不易于方法

的普及應(yīng)用；3〕溶劑樣品消耗少，本錢低，盡量避開使用有毒有害

的提取體系。多農(nóng)殘分析體系最主要的農(nóng)藥提取方法是三個，掩蓋了

100多種農(nóng)藥。依據(jù)不同的檢測手段，選用了不同的前處理提取模式。

對于高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法，選用乙月青/水作為提取劑，提取方式

是格外簡潔易行的振蕩法。該方法掩蓋了73種農(nóng)藥對象，適用面很

廣；用同樣的提取方法，稍作調(diào)整，可以結(jié)合氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用以及

氣相色譜，實(shí)現(xiàn)對有機(jī)磷等39種農(nóng)藥的檢測分析；對于氣相色譜法

檢測極性較弱的有機(jī)氯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留，選用混合有

機(jī)溶劑超聲關(guān)心萃取的提取方法，方法實(shí)現(xiàn)格外簡便，最終可以掩蓋

35種檢測對象；二硫代氨基甲酸酯和馬來酰月并的前處理方法則分別

選用了超聲萃取和回流的方式。

3.3.2提取液凈化方法的優(yōu)化

農(nóng)殘?zhí)崛∫簳写罅康墓蔡嵛锊⒋?，需要分別針對不同的檢測手

段建立相應(yīng)的凈化措施。高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法具有很高的選擇性

和檢測靈敏度，使得樣品凈化方法的簡化成為可能；氣相色譜法和氣相

色譜質(zhì)譜聯(lián)用法檢測農(nóng)藥殘留，都選擇了固相萃取小柱實(shí)現(xiàn)樣品凈化

的方式，這種方式操作簡潔，試驗(yàn)周期也較短，對于農(nóng)殘分析測定格

外適用。

3.3.3檢測方式的優(yōu)化和確定

多農(nóng)殘分析體系中使用了質(zhì)譜檢測器，特別是串聯(lián)質(zhì)譜檢測器。

質(zhì)譜檢測器的工作方式使得測定的選擇性大幅度提高。質(zhì)譜檢測之

前，需要對目標(biāo)物的質(zhì)譜側(cè)鍵條件逐一調(diào)試和優(yōu)化。在高效液相色譜串

聯(lián)質(zhì)譜法中，要同時(shí)監(jiān)測兩對離子對幫助實(shí)現(xiàn)定性和定量分析。檢測過

程對于實(shí)現(xiàn)物質(zhì)分別的色譜柱的優(yōu)化也格外重要。依據(jù)目標(biāo)物化學(xué)性

質(zhì)及其在色譜柱的特性的不同，分門別類比照色譜硬件，比方色譜柱

等，優(yōu)化色譜條件，選擇、調(diào)整流淌相比例。

3.3.4分析方法的驗(yàn)證明驗(yàn)

各分析方法應(yīng)用于不同煙葉樣品和卷煙樣品，考察方法的檢測

限、周密度和再現(xiàn)性。農(nóng)殘分析的特點(diǎn)打算了驗(yàn)證明驗(yàn)需要通過對空

白樣品的加標(biāo)進(jìn)展，此外還要對實(shí)際樣品進(jìn)展比對試驗(yàn)。多農(nóng)殘分析

體系的分析方法還參與了CORESTA農(nóng)殘水平測試的驗(yàn)證，數(shù)據(jù)證明

這一系列分析方法穩(wěn)定性和重復(fù)性好、準(zhǔn)確性和準(zhǔn)確性高。

4標(biāo)準(zhǔn)預(yù)期產(chǎn)生的社會、經(jīng)濟(jì)效果

“煙草多農(nóng)殘分析體系的爭辯”工程開展，為煙草和煙草制品農(nóng)藥

殘留的分析測定供給了一系列標(biāo)準(zhǔn)方法。煙草農(nóng)藥殘留分析體系的構(gòu)

建，對于卷煙產(chǎn)品質(zhì)量安全、吸煙與安康爭辯以及進(jìn)呈現(xiàn)代煙草農(nóng)業(yè)

等方面具有重要價(jià)值。

5承受國際標(biāo)準(zhǔn)和國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)的狀況

目前，國際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)有關(guān)煙草農(nóng)殘的測定方法標(biāo)準(zhǔn)有3個:

<1804876:1980煙草和煙草制品馬來酰月并殘留量的測定》、

《606466:1983煙草和煙草制品聯(lián)二氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的測定

分子吸取光度法》、<IS04389:2022煙草和煙草制品有機(jī)氯農(nóng)藥殘

留量的測定氣相色譜澎；CORESTA公布了4個煙草農(nóng)殘測定