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第四節(jié)配合物與超分子第三章晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第1課時(shí)

配合物學(xué)習(xí)目標(biāo)1、能從微觀角度理解配位鍵的形成條件和表示方法,能判斷常見(jiàn)的配合物。2、認(rèn)識(shí)配位鍵與共價(jià)鍵、離子鍵的異同,能運(yùn)用配位鍵解釋某些沉淀溶解、顏色變化等實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。情境導(dǎo)入無(wú)水CuSO4固體是白色的,但CuSO4·5H2O晶體卻是藍(lán)色的,為什么呢?CuSO4

CuSO4·5H2O實(shí)驗(yàn)3?2:探究離子在溶液中的顏色

下表中的少量固體溶于足量的水,觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象并填寫(xiě)表格①CuSO4白色②CuCl2綠色③CuBr2深褐色④NaCl白色⑤K2SO4白色⑥KBr白色無(wú)色離子什么離子呈天藍(lán)色固體溶液顏色【實(shí)驗(yàn)探究】實(shí)驗(yàn)3?2:探究離子在溶液中的顏色

下表中的少量固體溶于足量的水,觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象并填寫(xiě)表格①CuSO4白色②CuCl2綠色③CuBr2深褐色④NaCl白色⑤K2SO4白色⑥KBr白色無(wú)色離子什么離子呈天藍(lán)色固體溶液顏色天藍(lán)色

天藍(lán)色天藍(lán)色無(wú)色無(wú)色無(wú)色Na+、K+、

Cl?、SO42?、Br?在溶液中均無(wú)色Cu2+?[Cu(H2O)4]2+四水合銅離子Cu2+與H2O間是如何結(jié)合形成[Cu(H2O)4]2+呢?觀察【實(shí)驗(yàn)探究】依據(jù)反應(yīng)NH3+H+=NH4+,討論NH3是如何與H+形成NH4+的?思考討論配位鍵NH3:提供孤電子對(duì);H+:提供空軌道類比NH4+的形成,推測(cè)Cu2+與H2O間是怎樣形成[Cu(H2O)4]2+的?思考討論NH3

H++NH4+H2OCu2++[Cu(H2O)4]2+提供孤電子對(duì)提供空軌道配位鍵一、配位鍵成鍵原子或離子一方提供空軌道,另一方提供孤電子對(duì)而形成的,這類“電子對(duì)給予-接受”鍵被稱為配位鍵。1.概念:2.形成條件:①成鍵原子一方能提供孤電子對(duì)。如分子有NH3、H2O、HF、CO等;離子有Cl-、OH-、CN-、SCN-等。

②成鍵原子另一方能提供空軌道。如H+、Al3+、B及過(guò)渡金屬的原子或離子。3.特點(diǎn):配位鍵是一種特殊的共價(jià)鍵,同樣具有飽和性和方向性。一般來(lái)說(shuō),多數(shù)過(guò)渡金屬的原子或離子形成配位鍵的數(shù)目是基本不變的,如Ag+形成2個(gè)配位鍵;Cu2+形成4個(gè)配位鍵等。4.表示方法:(電子對(duì)給予體)A—B(電子對(duì)接受體)。學(xué)以致用無(wú)水CuSO4固體是白色的,但CuSO4·5H2O晶體卻是藍(lán)色的,為什么呢?天藍(lán)色[Cu(H2O)4]2+注:膽礬

(CuSO4·5H2O)可寫(xiě)[Cu(H2O)4]SO4·H2O【實(shí)驗(yàn)3-3】—硫酸銅與氨水的反應(yīng)實(shí)驗(yàn)步驟實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象結(jié)論及解釋少量氨水產(chǎn)生藍(lán)色難溶物Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+繼續(xù)加氨水難溶物溶解得到深藍(lán)色透明溶液Cu(OH)2+

4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH?【實(shí)驗(yàn)3-3】—硫酸銅與氨水的反應(yīng)實(shí)驗(yàn)步驟實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象結(jié)論及解釋加95%乙醇析出深藍(lán)色的晶體溶劑極性:乙醇<水[Cu(NH3)4]SO4·H2O在乙醇中的溶解度小

思考:加入乙醇后,晶體未能立刻析出,用玻璃棒摩擦試管壁,晶體便迅速析出,你知道原理是什么嗎?通過(guò)摩擦,可在試管內(nèi)壁產(chǎn)生微小的玻璃微晶來(lái)充當(dāng)晶核,容易誘導(dǎo)結(jié)晶,這與加入晶種來(lái)加速結(jié)晶的原理是一樣的。【實(shí)驗(yàn)3-3】—硫酸銅與氨水的反應(yīng)配位鍵的強(qiáng)度有大有小,有的配合物較穩(wěn)定,有的配合物較不穩(wěn)定。通常情況,較穩(wěn)定的配合物可以轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定性更強(qiáng)的配合物【思

考】1.上述實(shí)驗(yàn)完成了四水合銅離子向四氨合銅離子的轉(zhuǎn)化,Cu2+與NH3形成的配位鍵和Cu2+與H2O形成的配位鍵哪個(gè)穩(wěn)定?提示:H2O、NH3同為中性分子,但電負(fù)性N<O,N比O更容易給出孤對(duì)電子,與Cu2+形成的配位鍵更強(qiáng)?!舅?/p>

考】2.如何從電負(fù)性角度解釋,Cu2+與NH3形成的配位鍵比Cu2+與H2O形成的配位鍵穩(wěn)定。二、配合物1.概念:通常由金屬離子或原子(稱為中心離子或原子)與某些分子或離子(稱為配位體或配體)以配位鍵結(jié)合形成的化合物,簡(jiǎn)稱配合物如:[Ag(NH3)2]OH、[Cu(NH3)4]

SO42.組成:[Cu(NH3)4]SO4=[Cu(NH3)4]2+

+SO42-配合物溶于水易電離為內(nèi)界配離子和外界離子,內(nèi)界配離子一般很穩(wěn)定,不易電離。有些配合物不存在外界配合物內(nèi)界外界中心粒子配體配位數(shù)[Ag(NH3)2]OH氫氧化二氨合銀K3[Fe(CN)6]六氰合鐵酸鉀[Co(NH3)5Cl]Cl2Ni(CO)4四羰基鎳課堂練習(xí)1:請(qǐng)根據(jù)給出的配合物完成下表[Ag(NH3)2]+OH-Ag+NH32[Fe(CN)6]3-K+Fe3+CN-6[Co(NH3)5Cl]2+Cl-Co3+NH3、Cl6Ni(CO)4無(wú)NiCO4特別提醒:

1.有些配合物沒(méi)有外界;如

Ni(CO)4、Fe(CO)52.中心粒子可以是金屬陽(yáng)離子,也可以是中性原子3.配位體可以是離子或分子,可以有一種或同時(shí)存在多種4.配位數(shù)通常為2、4、6、8這樣的偶數(shù)KSCN溶液溶液變?yōu)榧t色利用硫氰化鐵配離子的顏色,可鑒定溶液中存在Fe3+;又由于該離子的顏色極似血液,常被用于電影特技和魔術(shù)表演。實(shí)驗(yàn)3?4:原理:Fe3++nSCN?→[Fe(SCN)n]3?n

(n=1~6,隨c(SCN?)大小而異)

AgCl(s)Ag+(aq)

+Cl-(aq)

+2NH3

[Ag(NH3)2]+=少量AgNO3溶液氨水出現(xiàn)白色沉淀Ag++Cl-===AgCl↓沉淀溶解,溶液呈無(wú)色AgCl+2NH3===[Ag(NH3)2]++Cl-實(shí)驗(yàn)3?5:3.配合物的形成對(duì)性質(zhì)的影響①對(duì)溶解性的影響:一些難溶于水的金屬氫氧化物、鹵化物、氰化物,可以溶解于氨水中,或依次溶解于含過(guò)量的OH-、Cl-、Br-、I-、CN-的溶液中,形成可溶性的配合物。②顏色改變:某些簡(jiǎn)單離子形成配離子時(shí),顏色會(huì)發(fā)生變化,據(jù)此可以判斷是否有配離子生成。如Fe3+與SCN-形成硫氰化鐵配離子,其溶液顯紅色。③穩(wěn)定性增強(qiáng):配合物具有一定的穩(wěn)定性,配合物中的配位鍵越強(qiáng),配合物越穩(wěn)定。電解氧化鋁的助熔劑Na3[AlF6]

熱水瓶膽鍍銀(銀鏡反應(yīng))

[Ag(NH3)2]OH

(1)在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用4.配合物的應(yīng)用葉綠素(2)生命體中的應(yīng)用血紅蛋白維生素B12(3)在醫(yī)藥中的應(yīng)用第二代鉑類抗癌藥(碳鉑)

DF課堂練習(xí)3:下列不能形成配位鍵的組合是()A.Ag+、NH3

B.H2O、H+

C.Co3+、COD.Ag+、H+課堂練習(xí)4:下列分子或離子中,能提供孤電子對(duì)與某些金屬離子形成配位鍵的是()

①H2O

②NH3

③F-

④CN-

⑤COA.①②B.①②③C.①②④D.①②③④⑤DD課堂練習(xí)5:某物質(zhì)的結(jié)構(gòu)如圖所示:下列有關(guān)該物質(zhì)的分析中正確的是()A.該物質(zhì)分子中不存在σ鍵B.該物質(zhì)的分子內(nèi)只存在共價(jià)鍵和配位鍵兩種作用力C.該物質(zhì)是一種配合物,其中Ni為中心原子D.該物質(zhì)的分子中C、N、O均存在孤電子對(duì)C課堂練習(xí)6:0.01mol氯化鉻CrCl3·6H2O)在水溶液中用過(guò)量的硝酸銀溶液處理,產(chǎn)生0.02molAgCl沉淀。此氯化鉻最可能是()A.[Cr(H2O)6]Cl3

B.[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2OC.[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O D.[Cr(H2O)3Cl3]·3H2OB課堂練習(xí)7:回答下列問(wèn)題:(1)配合物[Ag(NH3)2]OH的中心離子是____,配位原子是___,配位數(shù)是___,它的電離方程式是________________________________。(2)向盛有少量NaCl溶液的試管中滴入少量AgNO3溶液,再加入氨水,觀察到的現(xiàn)象是___________________________________________。先產(chǎn)生白色沉淀,加入氨水后,白色沉淀溶解Ag+

N

2

[Ag(NH3)2]OH===[Ag(NH3)2]++OH-(3)Zn的氯化物與氨水反應(yīng)可形成

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