物理化學下冊歸納

物理化學下冊歸納物理化學（下冊）重要公式熱力學電化學電動勢E△rGm=-zFE電導電極極化作用平衡常數(shù)電導滴定電動勢測定應用離子活度Nenst方程金屬防腐熱力學動力學反應速率k碰撞理論一級反應穩(wěn)態(tài)近似平衡態(tài)假設過渡態(tài)理論反應速率確定溫度對反應的影響基元反應速率方程Arrhenius方程反應機理推導二級反應體相表面表面張力

G=AA0=3/r

過熱、暴沸、過飽和等現(xiàn)象表面活性劑膠束、膜介觀膠體r10-7~9nm膠團量超顯微鏡電學性質動電勢大分子溶液黏度滲透壓聚沉性質反離子電泳分析生命現(xiàn)象三角洲動力性質擴散、沉降光學性質丁鐸爾效應介觀膠體r1~100nm膠團量超顯微鏡電學性質大分子溶液聚沉性質電泳分析三角洲動力性質光學性質[

]=KM

M=4/3

r3L物理化學試題200405274一、單項選擇題（每小題2分，共計24題）1.實驗測得反應：Hg22++Tl3+→2Hg2++Tl+的速率方程為r=k[Hg22+][Tl+][Hg2+]-1,該反應為A.一級反應； B.雙分子反應；C.三級反應； D.不存在反應級數(shù)。2.對于簡單均相反應：aA

+bB=dD

+gG,在體積V不變的條件下進行時，其反應速率表達式不正確的是：A.r=(1/νD)(dcD/dt)；B.r=(-1/a)(dcA/dt)；C.r=(-1/VνB)(dnB/dt)；

D.r=(1/V)(dξ/dt)。AC物理化學試題2004052743.對于基元反應：A+2B→C,下列有關反應速率常數(shù)的等式中正確的是：A.kA=kB=kC； B.kA=2kB=kC；C.-kA=-1/2kB=kC； D.kA=1/2kB=kC。4.若反應：A+B=C正逆向均為二級反應，則平衡常數(shù)K與正逆向速率k+

k-間的關系為：A.K>k+/k-； B.K<k+/k-；C.K=k+/k-； D.K與k+/k-關系不定。DD5.直鏈反應相對于支鏈反應其特點是：必須由光照引發(fā)

； 必須有鏈的傳遞；C.反應鏈的數(shù)目按幾何級數(shù)增長；D.活性質點的數(shù)目不變6.質量作用定律主要表明在等溫條件下：反應速率常數(shù)與反應物濃度的關系； 基元反應的反應速率與反應物濃度的關系；C.反應物化學計量系數(shù)之和等于反應級數(shù)的反應的速率與反應物濃度的關系； D.反應速率與活化能及反應物濃度的關系。DB7.過渡狀態(tài)理論的基本論點是：是在氣體分子運動論的基礎上提出來的

； 反應物經(jīng)過簡單碰撞就能變成產物；C.引入方位因子的概念，并認為它與熵變化有關；D.反應物先形成活化絡合物，再分解成產物8.過渡狀態(tài)理論的勢能面中的“勢能”是指：分子振動勢能；B.電子運動勢能； C.分子平動勢能；D.分子中的原子間相互作用的勢能。DD9.已知H2的解離能為436kJmol-1，用氣態(tài)H原子在清潔的W表面進行化學吸附時放熱293kJmol-1，若1molH2在W表面上全部進行解離吸附，估算其吸附熱約為多少（kJmol-1）？A.150； B.586； C.-150； D.-143。10.下列哪個反應中，光的量子產率是最大的2HI→H2+I2 B.3O2

→2O3

C.H2+Cl2→2HCl D.H2S→H2+S(g)AC11.一液相催化反應速率常數(shù)kc=Kkcx，其中K為平衡常數(shù)，k是快速步驟的速率常數(shù)，若可逆反應階段體系的內能變化△Um=60kJ/mol，催化劑濃度cx=10-4mol/L，催化反應總活化能為80kJ/mol，則快速步驟的活化能為（kJmol-1）：A.20； B.140； C.-20； D.-140。12.下列哪一對電解質溶液適合用界面移動法測量離子遷移數(shù)：HCl與CuSO4; B.HCl與CdSO4; C.HCl與CuCl2; D.KOH與CdCl2AC13.不能用測定電解質溶液所得的電導來計算的是：難溶鹽溶解度； B.離子遷移數(shù)； C.弱電解質電離度； D.電解質溶液濃度。14.反應Cu2++Fe→Fe2++Cu,所對應的電池表示應為Cu(s)︱FeCl2(m1)‖CuSO4(m2)︱Fe(s)Cu(s)︱CuSO4(m2)‖F(xiàn)eCl2(m1)︱Fe(s) C.Fe(s)︱FeCl2(m1)‖CuSO4(m2)︱Cu(s)D.Fe(s)︱CuSO4(m2)‖F(xiàn)eCl2(m1)︱Cu(s)BC15.下列說法正確的是：電解池的陰極發(fā)生氧化反應； 原電池的負極就是陽極； C.電解池的陽極發(fā)生還原反應； D.原電池的正極就是陽極。16.在電解硫酸銅溶液時，陽極、陰極表面附近，本體的濃度分別為c1、c2、c，則陰極濃差超電勢等于：A.(RT/2F)ln(c1/c) B.(RT/2F)ln(c1/c2) C.(RT/2F)ln(c/c1) D.(RT/2F)ln(c/c2)BD17.下列敘述不正確的是：農藥中加入潤濕劑可使

(l-g)和

(l-s)減小，藥液在植物表面易于鋪展； 防水布上涂表面活性劑使

(s-g)減小，水珠在其上不易鋪展； C.泡沫浮選中捕集劑極性基吸附在礦石表面，非極性基向外易被吸附在泡沫上； D.起泡劑的主要作用是增大液體表面張力。18.不符合比表面能

定義的偏微商是：A.(G/A)T,p,n1,n2 B.(U/A)T,p,n1,n2

C.(H/A)S,p,n1,n2 D.(F/A)T,V,n1,n2DB19.加入下列哪一種同濃度的溶液能使硫化亞砷(As2S3)溶膠凝聚最快？NaCl； B.CaCl2； C.Na3PO4； D.Al2(SO4)3。20.當體系分散度增加時，表面積增加△A>0，體系的A.△G、△H>0，△S<0; B.△G、△S>0，△H<0C.△S、△H<0，△G>0; D.△G、△H、△S>0DD21.以30ml0.01moldm-3的KCl溶液和10ml0.02moldm-3的AgNO3溶液混合制備溶膠，其膠粒的電泳走向是：向正極移動； B.向負極移動； C.因溫度而異； D.因電位梯度而異。22.一般而言，大分子溶液的鹽析比憎液溶膠的聚沉所需電解質的用量A.多; B.少；C.相等; D.不一定AA23.當建立Donnan平衡后，膜內外：同種正離子的化學勢相等； 同種負離子的化學勢相等； C. 大分子電解質的化學勢相等； D.小分子電解質的化學勢相等；。24.某高分子化合物含有相對分子質量為103和105兩種粒子，其粒子數(shù)相等，則其數(shù)均相對分子質量為：A.9.90×104; B.2.53×104；C.5.05×104; D.1.01×104

DC25.下列說法正確的是：若反應aA+bB→gG+hH是基元反應，則速率方程r=kAcAacBb=kBcAacBb； B.若反應進度

對時間變化率表示速率方程，k與所選的反應物種類無關； C. 所有的二級反應都是雙分子反應； D.零級反應速率常數(shù)的單位：dm3mol-1s-1；E.用不同反應組分表示的反應速率方程，其速率常數(shù)大小不同。B,E二、多選題（每小題3分，共4題）26.用Ag電極來電解AgNO3溶液，通過一定電流，電極就發(fā)生極化，此時：陰極的電極電勢向負方向變化； B.陽極附近Ag+離子濃度減小； C. 電解池電阻減小； D.陰極附近Ag+離子濃度減小；E.兩極之間電勢差減小。A,D二、多選題（每小題3分，共4題）27.同一種物質的微小晶體與大塊晶體相比，下面哪一種說法是不正確的：微小晶體溶解度低于大塊晶體； B.微小晶體熔點低于大塊晶體； C. 微小晶體的蒸氣壓較大； D.在同一飽和溶液中，微小晶體與大塊晶體不能平衡共存；E.在同一飽和溶液中，微小晶體逐漸增大，大塊晶體逐漸變小。A,E二、多選題（每小題3分，共4題）28.膠體與大分子溶液性質比較：兩者的本性完全相同，都屬于相同的分散體系； B.兩者都屬于均相體系； C. 粒子能通過濾紙但不能通過半透膜； D.膠體屬于熱力學不穩(wěn)定體系，大分子屬于熱力學穩(wěn)定體系；E.大分子溶液對電解質穩(wěn)定性較小。C,D二、多選題（每小題3分，共4題）主觀題1（計算題，本題10分）N2O(g)的熱分解反應2N2O(g)→2N2(g)+O2(g)。從實驗測出不同溫度時各個起始壓力與半衰期值如下：反應溫度T/K 96796710301030初始壓力p0/kPa156.78739.1977.06647.996半衰期t1/2/s 380求：（1）反應級數(shù)和不同溫度下的速率常數(shù)；（2）實驗活化能Ea值；（3）若1030K時，N2O的初始壓力為54.00kPa,當壓力達到64.00kPa時所需時間。1解：（1）半衰期與初始壓力成反比，2級；k(967K)=1/(t1/2p0)=1.678×10-5(kPa-1s-1)k(1030K)=1/(t1/2p0)=9.828×10-5(kPa-1s-1)（2）Ea=Rln(k2/k1)[T1T2/(T2-T1)=232.34kJmol-1（3）2N2O=2N2+O2t=0p0 0 0t=tpA

p0-pA ?(p0–pA)P=3/2p0-1/2

pA=64kPa pA=34kPa 1/pA-1/pA,0=k2t

t=110.8s 2（計算題，本題10分）473K時測定氧在某催化劑M上吸附作用，當壓力為p

與10p

時，每克催化劑吸附氧的量（已換算成標準狀況）分別為2.5ml和4.2ml，設該吸附作用服從Langmuir公式，計算當氧的吸附量為飽和值的一半時，平衡壓力是多少？【解】Langmuir公式：p/V=1/(VmK)+p/Vm1/2.5=1/(VmK)+1/Vm10/4.2=1/(VmK)+10/VmVm=4.543mlK=1.223當V=1/2Vm=2.272ml,代入p/V=1/(VmK)+p/Vmp=0.82p

3（計算題，本題10分）25℃時，KCl和NaNO3溶液的極限摩爾電導率及離子的極限遷移數(shù)如下：

Λm∞

/

S.m2.mol-1t

∞,+KCl 1.4985×10-2 0.4906NaNO3 1.2159×10-2 0.4124計算:（1）氯化鈉溶液的極限摩爾電導率Λm∞（S.m2.mol-1）；（2）氯化鈉溶液中Na+的極限遷移數(shù)t(Na+)和極限淌度U∞(Na+)。=1.265×10-2(Sm2mol-1)3（計算題，本題10分）25℃時，KCl和NaNO3溶液的極限摩爾電導率及離子的極限遷移數(shù)如下：