印染行業(yè)銻污染-對(duì)策和思考

1、東華大學(xué) 奚旦立 馬春燕 劉振鴻 2014年09月,印染行業(yè)銻污染-對(duì)策和思考,目錄：一、印染行業(yè)銻污染事件 二、壬基酚事件引發(fā)的思考-化學(xué)品對(duì)人類發(fā)展的功過(guò) 三、問(wèn)題的本質(zhì)-對(duì)策和思考 四、如何正確對(duì)待,一、印染行業(yè)銻污染事件,問(wèn)題的由來(lái)：江蘇省環(huán)保廳通知自2014年7月18日通知由于銻超標(biāo)，吳江地區(qū)全部印染廠噴水織機(jī)廠從19日起停產(chǎn)。7月24日起恢復(fù)50%生產(chǎn)量； 原因：江、浙、滬交界太浦河飲用水源地銻超標(biāo)：7月13日-17日相繼測(cè)到5.09-5.96 g/L ，太湖清潔源水銻含約1 g/L,；因暴雨關(guān)閘；大規(guī)模停產(chǎn)的后果-合同、銀行、熱電廠-,1、銻的毒性；印染行業(yè)中銻的來(lái)源,銻（ant

2、imony），元素符號(hào)為Sb，取自其拉丁文名stibium，屬于元素周期表中第主族，原子序數(shù)51。銻是兩性稀有金屬，總共有四種價(jià)態(tài)（-3，0，+3，+5），后兩者為環(huán)境中的主要價(jià)態(tài) ；另外還分無(wú)機(jī)態(tài)和有機(jī)銻化合物,銻不是生物體必需的元素。不同價(jià)態(tài)的銻毒性大小順序如下：0價(jià)+3（）價(jià) +5（）價(jià)有機(jī)銻。其中三價(jià)銻的毒性比五價(jià)銻高十倍。基于對(duì)銻的毒性研究，一些學(xué)者得到了土壤中銻的最大允許濃度為3.5-5mg/kg。,危害：抑制酶的活性與砷、鉍相似，心臟（心肌炎），引起阿-斯綜合征小劑量：頭疼眩暈、抑郁、大劑量皮膚炎、肝腸、嘔吐。 室溫、空氣中穩(wěn)定金屬銻層狀結(jié)構(gòu)，最早埃及用于化妝、眼影粉 60%用于

3、阻燃劑，20%電池中合金材料卓成，焊接劑，穩(wěn)定劑、催化劑、醫(yī)藥上催吐劑,紡織印染行業(yè)銻的來(lái)源（很好的阻燃劑） 聚酯（滌綸原料）合成：對(duì)苯二甲酸與乙二醇合成時(shí)用300-500ppm三氧化二銻、醋酸銻或乙二醇銻作為催化劑；很難溶出！ 染整中阻燃劑基本3年前已不用銻化合物，染料、助劑中幾乎沒(méi)有，尚待核實(shí)。 印染企業(yè)實(shí)測(cè)：銻100-500 g/L ，極個(gè)別超過(guò)1000 g/L；噴水織機(jī)廠約為30-100 g/L（1/4），進(jìn)入集中污水處理廠210 g/L，出水80 g/L,測(cè)定的疑惑： 1、滌綸絲在前處理中（溫度、堿）能溶出那么多？（金山石化王總） 2、測(cè)定方法問(wèn)題？小結(jié)-ICP在痕量條件下其它金屬干

4、擾？ 3、印染阻燃劑真的不用銻？ 4、其它染料（分散）助劑中？ 5、所用廢酸（金屬加工）？ 立項(xiàng)研究的困惑，小錢不用，大錢揮霍。,2、銻的排放標(biāo)準(zhǔn) 國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn) （1）地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（GB3838-2002）中集中式生活飲用水地表水源地特定項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)限值中，0.005mg/l（5 g/L ）。 （ 2）生活飲用水衛(wèi)生規(guī)范（衛(wèi)生部，2001年）表3非常規(guī)指標(biāo)及其限值0.005 mg/l （3）城市給水工程規(guī)劃規(guī)范（GB50282-98）附錄A生活飲用水水質(zhì)一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)0.1 mg/l. 水源地標(biāo)準(zhǔn)0.05 mg/l （50 g/L ） 飲用水標(biāo)準(zhǔn)和飲用水源水地標(biāo)準(zhǔn)關(guān)系？,國(guó)外標(biāo)準(zhǔn) （1）世界衛(wèi)生組織基

5、于從家鼠身上觀測(cè)到的0.43mg/(kg.d)的致病含銻量，規(guī)定飲用水中的銻含量應(yīng)低于5g/L。 （2）美國(guó)環(huán)保局將飲用水中銻的MCLG（maximum contaminant level goal）和MCL（maximum contaminant level）值均定為6g/L。 （3）德國(guó)規(guī)定人體每日平均吸銻量為23gSb/d。 （4）歐盟規(guī)定飲用水中銻的最大允許濃度（maximum admissible concentration）為5g/L。 （5）日本規(guī)定飲用水中銻的最大允許濃度為2g/L。,3、銻的處理方法 文獻(xiàn)報(bào)道（非印染行業(yè)）：無(wú)機(jī)銻pH5以下和9.5以上混凝沉淀效果較好（ 30

6、0ppm降到25ppm ）；鐵鹽效果比鋁鹽好（污染水中銻的去除達(dá)到80至90 ）。 有機(jī)銻最好催化氧化下混凝沉淀。 前者與印染行業(yè)實(shí)際基本一致。 清濁分流處理濃液！最好與廢水處理結(jié)合以降低運(yùn)行費(fèi)用！,幾點(diǎn)看法 1、停產(chǎn)的法律依據(jù)？預(yù)警？是否屬于特大污染事件？是否需經(jīng)相關(guān)方討論并上報(bào)？考慮過(guò)不良影響？是否可以有更好地方法（建議限產(chǎn)80%及理由）。 2、以此為契機(jī)變壞事為好事：查明真相，為印染行業(yè)提標(biāo)升級(jí)服務(wù)。此前壬基酚事件、現(xiàn)在銻污染，以后？污染事件應(yīng)該如何應(yīng)對(duì)？要有一套規(guī)范順序。,3、組織制定印染廠銻的排放限值；集中污水處理廠銻的排放限值，保證省界達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)（暫行）。建議：按目前最大超標(biāo)20%；

7、則要求削減50%，來(lái)保證達(dá)標(biāo)；印染廠500 g/L 處理到100 g/L；污水處理廠 40 g/L-低于原水要求。 4、給予6個(gè)月緩沖期，期滿后嚴(yán)格依法（地方規(guī)范）執(zhí)行。 前3個(gè)月制定地方規(guī)范，研究印染廠和污水處理廠處理銻的方法、工藝和試點(diǎn)工程，政府予以鼓勵(lì)和支持；后三個(gè)月全面推廣。,二、壬基酚事件引發(fā)的思考- 化學(xué)品對(duì)人類發(fā)展的功過(guò),近幾年中國(guó)農(nóng)產(chǎn)品安全問(wèn)題、轉(zhuǎn)基因食品； 食品添加劑問(wèn)題(臺(tái)灣塑化劑問(wèn)題）。 印染廢水壬基酚問(wèn)題（2011年雅格爾 、中山國(guó)泰印染公司-2012年月蕭山）。 茅臺(tái)酒和酒鬼酒因塑料管道引發(fā)的問(wèn)題。 校服檢出芳香胺致癌？ 集中到一點(diǎn)-化學(xué)品與人類關(guān)系。,2011年3月

8、，綠色和平發(fā)布時(shí)尚之毒3報(bào)告，指出眾多國(guó)際國(guó)內(nèi)品牌服裝產(chǎn)品上殘留的有毒有害物質(zhì)NPE（壬基酚聚氧乙烯醚），在洗滌過(guò)程中會(huì)大量釋放出來(lái)，隨后被排入到河流、湖泊和海洋中，并轉(zhuǎn)化成毒性更強(qiáng)、干擾內(nèi)分泌系統(tǒng)的化學(xué)物質(zhì)NP（壬基酚）。,印染廢水可能含有有毒物質(zhì),為時(shí)尚清污,自然之友 公眾環(huán)境研究中心 達(dá)爾問(wèn) 環(huán)友科技 南京綠石 中國(guó) 北京 騰訊綠色 2012年4月9日,綠色選擇 紡織品牌在華供應(yīng)鏈調(diào)研,綠色選擇 紡織品牌供應(yīng)鏈調(diào)研,為時(shí)尚清污,自然之友 公眾環(huán)境研究中心 達(dá)爾問(wèn) 環(huán)友科技 南京綠石 中國(guó) 北京 騰訊綠色 2012年4月9日,關(guān)于綠色和平組織寧波雅戈?duì)枴V東國(guó)泰印染廠事情及其后續(xù)問(wèn)題環(huán)保部

9、，行業(yè)協(xié)會(huì)； 壬基酚問(wèn)題？人類文明的代價(jià) Eco-Tax Standard100以及修訂版共22類，約280多種； REACH法規(guī)；高度關(guān)注物質(zhì)（SVHC）化學(xué)品的使用量及其在產(chǎn)業(yè)鏈中傳遞制度；,根據(jù)REACH法規(guī)，有下列之一的物質(zhì)，可以被視為非常高關(guān)注物質(zhì)（SVHC）的：致癌，致突變或毒性（CMR的）繁殖;具有持久性，生物累積的和有毒的; 非常持久和生物累積（vPvBs）;認(rèn)真和/或?qū)Νh(huán)境或人體健康造成不可挽回的損害，破壞荷爾蒙系統(tǒng)的物質(zhì);,負(fù)責(zé)任的企業(yè)公布自己化學(xué)品使用情況的環(huán)境信息公開(kāi)（PRTR）-中國(guó)第一份名單-； 企業(yè)自律將是趨勢(shì)。,三、問(wèn)題的本質(zhì)-對(duì)策和思考,我們需要控制那些帶來(lái)疾

10、病與破壞我們食物的某些蟲(chóng)類公元前707年到1935年,共發(fā)生蝗災(zāi)769次,即每3-5年一次.山東蝗災(zāi) 1845-1849年,因土豆病害絕收150萬(wàn)愛(ài)爾蘭人遷移到美國(guó).第一次世界大戰(zhàn)因軍中虱子導(dǎo)致4000萬(wàn)人患斑疹傷寒,500萬(wàn)人死亡.蚊蟲(chóng)造成瘧疾流行.,DDT的功過(guò),DDT的合成是1874年由德國(guó)化學(xué)家Zeidler完成的。當(dāng)時(shí)人們并沒(méi)有發(fā)現(xiàn)它有什么用途， Zeidler合成它完全是出于對(duì)反應(yīng)研究和化合物結(jié)構(gòu)的興趣。60多年以后的1939年，瑞士Muller才發(fā)現(xiàn)了DDT具有較好的殺蟲(chóng)活性。 Muller獲得博士學(xué)位后進(jìn)入嘉基(Geigy)公司從事農(nóng)藥研究工作，1932年起研究有機(jī)氯化合物的結(jié)

11、構(gòu)與殺蟲(chóng)活性間的關(guān)系，認(rèn)為三氯甲基是使昆蟲(chóng)致死的活性基因，終于在1939年發(fā)現(xiàn)了DDT的殺蟲(chóng)作用。很快，瑞士的嘉基公司于1940年迅速將該產(chǎn)品推薦作為殺蟲(chóng)劑使用。,化學(xué)家米勒發(fā)現(xiàn)DDT的殺蟲(chóng)功效。真正讓這種化合物登上世界舞臺(tái)的，是二戰(zhàn)快結(jié)束時(shí)流行的一場(chǎng)斑疹傷寒。斑疹傷寒是一種由虱子傳播的傳染病，常常伴隨著戰(zhàn)爭(zhēng)或天災(zāi)出現(xiàn)，在1918年到1922年間，前蘇聯(lián)和東歐有3000萬(wàn)人曾患斑疹傷寒，約300萬(wàn)人死亡。1944年，駐扎在意大利那不勒斯的盟軍軍隊(duì)，突然也出現(xiàn)了斑疹傷寒，在試了很多辦法也無(wú)法驅(qū)除虱子后，人們想到了DDT，盟軍向成千上萬(wàn)的士兵、難民、俘虜身上噴灑了這種粉劑。三個(gè)星期后，奇跡出現(xiàn)了，

12、斑疹傷寒完全被控制了，DDT避免了一場(chǎng)悲劇的出現(xiàn)。,DDT被發(fā)現(xiàn)是一種非常有效的合成殺蟲(chóng)劑.它用來(lái)防治糧田棉田害蟲(chóng)、用來(lái)殺控蚊蟲(chóng)控制瘧疾的流行、用來(lái)殺控軍中虱子控制1944年那不靳斯斑疹傷寒的流行取得重大成效.它的發(fā)明者M(jìn)uller榮獲了1948年諾貝爾生理學(xué)和醫(yī)學(xué)獎(jiǎng),DDT對(duì)白頭鷹的傷害,二戰(zhàn)以后，在數(shù)量上逐年減少，到了六十年代初，近乎滅絕，這種兇悍威猛飛得既高又遠(yuǎn)的大鳥(niǎo)，自然界動(dòng)物中極少有可以奈何白頭鷹的天敵。人類卻在不經(jīng)意中因使用DDT傷害了它. DDT很難降解，殘留在土壤中，經(jīng)雨水沖刷至江河湖海。還能進(jìn)入動(dòng)物的體內(nèi)，停留堆積在脂肪部分。魚(yú)類的身體善于積累DDT，而處于食物鏈高端的白頭鷹

13、。了含DDT的魚(yú)之后，導(dǎo)致自身機(jī)體變異，產(chǎn)出的鷹蛋，蛋殼過(guò)薄過(guò)軟，小白頭鷹們還沒(méi)睜開(kāi)眼，便夭折了！,化學(xué)品已經(jīng)深入人類 生活的各個(gè)方面： 我們的對(duì)策不是恐懼，而是不斷研究中發(fā)展。 人類壽命從平均30多歲，提高到70-80歲 食物不足和缺乏營(yíng)養(yǎng)仍是當(dāng)今世界面臨的最大問(wèn)題。 “不用農(nóng)藥和化肥，農(nóng)業(yè)產(chǎn)量不足50% 人類的出路在何方?人類應(yīng)當(dāng)拒絕化學(xué)嗎?,四、如何正確對(duì)待,昨天壬基酚、今天銻，明天又是什麼？ 對(duì)化學(xué)品的認(rèn)識(shí)，要重視但不要人為恐慌 對(duì)毒性需全面認(rèn)識(shí) 日常生活中我們每天食用的蔬菜一般均含有天然毒素，只是含量較低而已，因?yàn)槭卟吮旧砭哂兄苽涠舅貋?lái)驅(qū)趕害蟲(chóng)和病菌的機(jī)理。 馬鈴薯中便含有毒性較高的

14、物質(zhì)茄堿。茄堿在馬鈴薯的綠色組織中含量最高，在馬鈴薯的芽?jī)?nèi)含量達(dá)004，據(jù)估計(jì)，食用綠色程度達(dá)50的馬鈴薯6.825千克便可能使65千克體重的人有50的死亡的可能性。這就是化學(xué)工作者告誡人們不要食用發(fā)芽和變綠的馬鈴薯的原因。,問(wèn)題的本質(zhì)？ 中國(guó)有“是藥三分毒”之說(shuō) 關(guān)于北京同仁堂成藥中用朱砂（氧化汞）的爭(zhēng)論？ “毒與非毒”之界限?？茖W(xué)上毒性分類： 高毒-中毒-低毒 接觸計(jì)量，持續(xù)時(shí)間，個(gè)體差異 確當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)是關(guān)鍵！而且需不斷更新！,不能跟著歐盟走形成新的環(huán)境壁壘； 他們不斷研究是值得學(xué)習(xí)的，但是技術(shù)和經(jīng)濟(jì)，政治利益需要分開(kāi)。當(dāng)A的替代品B我們研制成功，他們又說(shuō)B有毒，C是生態(tài)的。 例DMAC（二甲