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1、陶瓷膜的制備與應(yīng)用及膜分離技術(shù)簡(jiǎn)析,飛霧流雪,1,無(wú)機(jī)膜材料種類(lèi),無(wú)機(jī)膜,致密膜,微孔膜,Pd及Pd合金膜,Ag膜,ZrO2膜,多孔金屬膜,陶瓷膜,分子篩膜,Al2O3膜,SiO2膜(玻璃膜),ZrO2膜,TiO2,2,無(wú)機(jī)膜優(yōu)點(diǎn)(與有機(jī)膜對(duì)比),熱穩(wěn)定性好,耐高溫,一般可以在400下使用,最高可達(dá)800以上,不老化、壽命長(zhǎng)。 化學(xué)穩(wěn)定性好,耐有機(jī)溶劑,耐酸堿,抗微生物侵蝕。 機(jī)械強(qiáng)度大,擔(dān)載無(wú)機(jī)膜可承受幾十個(gè)大氣壓的外壓,并可反向沖洗。 凈化操作簡(jiǎn)單、迅速,價(jià)格便宜,保存方便。 孔徑分布窄,分離效率高。,3,無(wú)機(jī)膜缺點(diǎn),生產(chǎn)成本高,制造技術(shù)難度大。 無(wú)機(jī)膜易發(fā)脆,給膜的成型加工及組件裝備帶來(lái)
2、一定的困難。 膜器安裝因密封的緣故,使其性能不能得到充分利用。,4,商品化無(wú)機(jī)膜的幾何結(jié)構(gòu),平板型:主要用于小規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn)和實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn); 管型:適合于組裝成分離元件或膜反應(yīng)器; 多通道型(蜂窩型):結(jié)構(gòu)的單位體積膜面積大,被更多地工業(yè)過(guò)程采用。,5,基質(zhì)膜制備方法,固態(tài)燒結(jié)法(Sintering Method) 相分離-瀝取法(Phase Seperation-leaching) 陽(yáng)極氧化法(Anodic oxidation) 溶膠-凝膠法(Sol-Gel) 薄膜沉積法(Thin-Film Deposition),6,固態(tài)燒結(jié)法(Sintering Method),將細(xì)微顆粒及超細(xì)顆粒(0.
3、1-1m)與適當(dāng)溶劑混合制成的成型生坯,在高溫(1000-1600)下進(jìn)行燒結(jié)處理。 特點(diǎn):成熟,易于工業(yè)化,可同時(shí)制取多層不對(duì)稱(chēng)的微孔膜。,7,相分離-瀝取法(Phase Seperation-leaching),8,陽(yáng)極氧化法(Anodic oxidation),以高純度的金屬鋁箔為陽(yáng)極,并使一側(cè)面與酸性電解質(zhì)溶液(如草酸、硫酸、磷酸)接觸,通過(guò)電解作用在此表面上形成微孔氧化鋁膜,然后用適當(dāng)方法除去未被氧化的鋁基體和阻擋層,便得到孔徑均勻,孔道與膜平面垂直的微孔Al2O3膜。,9,溶膠-凝膠法(Sol-Gel),1984年由荷蘭Twente大學(xué)首先開(kāi)發(fā)此項(xiàng)技術(shù),并成功地制備了Al2O3膜,
4、繼而美國(guó)、法國(guó) 、日本開(kāi)始此項(xiàng)技術(shù)研究。 Sol-Gel法從技術(shù)上又可細(xì)分為分子聚合發(fā)(Polymerization of Molecular Units, PMU)和膠溶法(Destabilization of Colliod Solutions,DCS),10,11,薄膜沉積法(Thin-Film Deposition),薄膜沉積法借鑒傳統(tǒng)物理鍍膜方法,如在無(wú)線(xiàn)電材料中的SiO2單晶膜。以多孔質(zhì)過(guò)渡金屬或其合金,可利用沉積技術(shù),如濺射(Sputtering),離子鍍(Ion Plating),金屬鍍(Metal Plating)或化學(xué)氣相沉積(CVD)等方法制得多孔質(zhì)陶瓷膜及玻璃膜。一般來(lái)
5、說(shuō),CVD等方法只適合與制頂層功能分離膜,不適合制基質(zhì)膜。,12,無(wú)機(jī)膜的主要應(yīng)用,液相分離(Liquid Phase Separation) 氣體分離(Gas Separation) 膜反應(yīng)器(Membrane Reactor) 功能器件(Function Devices FD) 其他,13,液相分離(Liquid Phase Separation),海水淡化 飲料除菌 污水處理 藥物萃取 水中的油分的濃縮,14,氣體分離(Gas Separation),空氣分離出氧氣或惰性氣體 天然氣的脫水 高溫氣體分離,15,膜反應(yīng)器(Membrane Reactor),定義:具有選擇性透過(guò)膜,并能同時(shí)
6、進(jìn)行反應(yīng)和分離的反應(yīng)器。 例:用Al2O3膜可以是蔗糖轉(zhuǎn)化成普糖糖的轉(zhuǎn)化率從50%增至100% 惰性膜反應(yīng)器(多為多孔陶瓷或多孔玻璃) 催化膜反應(yīng)器(具有催化和分離雙重功能),16,膜反應(yīng)器優(yōu)越性,對(duì)平衡限制的反應(yīng),膜反應(yīng)器能夠移動(dòng)化學(xué)平衡,大大提高反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率 膜反應(yīng)器有可能大大提高反應(yīng)的選擇性 較低溫度下,即可得較高轉(zhuǎn)化率 可能使產(chǎn)物分離、反應(yīng)物凈化及化學(xué)反應(yīng)等幾個(gè)單元在一個(gè)膜反應(yīng)器中進(jìn)行,大大節(jié)省投資。 由于能使反應(yīng)在較低溫度和壓力下操作,節(jié)約能源,17,18,膜分離的基本流程圖,19,膜分離技術(shù),20,膜分離種類(lèi),微濾(microfiltration ) 0.2-1 mm 超濾(ult
7、rafiltration )5 nm-0.2mm 納濾(nanofiltration ) 0.5-5 nm 反滲透(reverse osmosis ) 0.2-0.3nm,21,微濾(microfiltration ),微濾(MF) 又稱(chēng)微孔過(guò)濾,它屬于精密過(guò)濾,其基本原理是篩孔分離過(guò)程。0.2-1 mm,22,超濾,超濾(UF) 是介于微濾和納濾之間的一種膜過(guò)程,膜孔徑在5 nm-0.2mm 分子量之間。超濾是一種能夠?qū)⑷芤哼M(jìn)行凈化、分離、濃縮的膜分離技術(shù),超濾過(guò)程通常可以理解成與膜孔徑大小相關(guān)的篩分過(guò)程。以膜兩側(cè)的壓力差為驅(qū)動(dòng)力,以超濾膜為過(guò)濾介質(zhì),在一定的壓力下,當(dāng)水流過(guò)膜表面時(shí),只允許水及比膜孔徑小的小分子物質(zhì)通過(guò),達(dá)到溶液的凈化、分離、濃縮的目的。,23,納濾(nanofiltration ),納濾(NF) 是介于超濾與反滲透之間的一種膜分離技術(shù), 其截留分子量在801000的范圍內(nèi),孔徑為幾納米( 0.5-5 nm ),因此稱(chēng)納濾。,24,反滲透(rev
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