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第五章 進(jìn)入合成有機(jī)高分子化合物的時(shí)代第一節(jié)合成高分子化合物的基本方法見(jiàn)學(xué)生用書(shū)p077學(xué)習(xí)目標(biāo)練法指導(dǎo)1.了解有機(jī)高分子化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),了解有機(jī)高分子化合物的鏈節(jié)、聚合度、單體等概念。2了解加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的一般特點(diǎn)。3能由單體寫(xiě)出聚合反應(yīng)方程式、聚合物結(jié)構(gòu)式。4能由聚合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分析出它的單體。1.結(jié)合已學(xué)習(xí)過(guò)的加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)去理解鏈節(jié)、聚合度及單體的概念。2從有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的特點(diǎn)即鍵的斷裂和形成去掌握有機(jī)高分子化合物合成的基本方法。比較加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的異同點(diǎn)。3運(yùn)用逆向思維推導(dǎo)聚合物所對(duì)應(yīng)的單體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。課/前/預(yù)/習(xí)輕/松/搞/定1下列對(duì)于有機(jī)高分子化合物的敘述錯(cuò)誤的是()a高分子化合物可分為天然高分子化合物和合成高分子化合物兩大類(lèi)b高分子化合物的特點(diǎn)之一是組成元素簡(jiǎn)單、結(jié)構(gòu)復(fù)雜、相對(duì)分子質(zhì)量大c高分子化合物均為混合物d合成的有機(jī)高分子化合物大部分是由小分子化合物通過(guò)聚合反應(yīng)而制得的答案b解析淀粉和纖維素都屬于天然高分子化合物,而塑料、合成橡膠等屬于合成高分子化合物,故a正確;b項(xiàng),可用排除法判斷,如聚乙烯的結(jié)構(gòu)并不復(fù)雜,故b錯(cuò)誤;合成高分子化合物主要是通過(guò)聚合反應(yīng)而制得的,均為混合物,故c、d正確。2下列化學(xué)方程式書(shū)寫(xiě)正確的是()答案b3(雙選)用ch3ch2ch2oh制取,可能發(fā)生的反應(yīng)類(lèi)型有()a取代 b消去 c加聚 d縮聚答案bc解析 是由ch3ch=ch2發(fā)生加聚反應(yīng)生成的產(chǎn)物,而由ch3ch2ch2oh得到ch3ch=ch2需要發(fā)生消去反應(yīng)。4某高分子化合物的結(jié)構(gòu)如下所示,可用于合成該鏈節(jié)的單體是()甘氨酸丙氨酸苯丙氨酸谷氨酸a b c d答案d解析分子中有肽鍵,單體是通過(guò)脫水縮合形成的,該高分子化合物水解即可得到。5下列關(guān)于加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的說(shuō)法中不正確的是()a加聚反應(yīng)后有機(jī)分子的不飽和度減小b加聚反應(yīng)是一種特殊的加成反應(yīng),多數(shù)縮聚反應(yīng)是一種復(fù)雜的取代反應(yīng)c加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)均屬于有機(jī)高分子參與的化學(xué)反應(yīng)d加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)中均有官能團(tuán)發(fā)生變化答案c解析從反應(yīng)原理來(lái)看,加聚反應(yīng)屬于加成反應(yīng),故加聚反應(yīng)中不飽和鍵被破壞,不飽和度減?。患泳鄯磻?yīng)和縮聚反應(yīng)均屬于合成有機(jī)高分子的反應(yīng),而不是有機(jī)高分子參與的化學(xué)反應(yīng);加聚反應(yīng)中不飽和鍵作為官能團(tuán)被破壞,縮聚反應(yīng)由于官能團(tuán)相互作用失去小分子而使官能團(tuán)發(fā)生變化。6某高分子化合物的部分結(jié)構(gòu)為,下列說(shuō)法中正確的是()a該聚合物的鏈節(jié)為b該聚合物的分子式為(c3h3cl3)nc該聚合物的單體是chcl=chcld若聚合度為n,則其摩爾質(zhì)量為97n答案c解析摩爾質(zhì)量是有單位的物理量,若聚合度為n,則該高分子化合物的摩爾質(zhì)量為97n gmol1。答案c解析此高分子化合物是通過(guò)加聚反應(yīng)產(chǎn)生的,其單體為ch2=chcn,故選項(xiàng)c正確。課/堂/效/果題/組/檢/測(cè)題組一 有機(jī)高分子化合物的結(jié)構(gòu)1.下列對(duì)于有機(jī)高分子化合物的認(rèn)識(shí)不正確的是()a有機(jī)高分子化合物稱(chēng)為聚合物,是因?yàn)樗鼈兇蟛糠质怯尚》肿油ㄟ^(guò)聚合反應(yīng)而制得的b有機(jī)高分子化合物的相對(duì)分子質(zhì)量很大,但其結(jié)構(gòu)是若干鏈節(jié)的重復(fù)c對(duì)于一種高分子材料,n是一個(gè)整數(shù)值,因而它的相對(duì)分子質(zhì)量是確定的d高分子材料可分為天然高分子材料和合成高分子材料兩大類(lèi)答案c解析有機(jī)高分子化合物分天然高分子化合物和合成高分子化合物兩大類(lèi)。合成高分子化合物主要是由加聚、縮聚兩類(lèi)反應(yīng)制備,對(duì)于高分子化合物來(lái)說(shuō),雖然相對(duì)分子質(zhì)量很大,沒(méi)有一個(gè)準(zhǔn)確的相對(duì)分子質(zhì)量,只有一個(gè)范圍,但它們的結(jié)構(gòu)均是由若干個(gè)鏈節(jié)組成的。2下列關(guān)于合成材料的說(shuō)法中,不正確的是()答案c解析a合成材料包括塑料、合成纖維和合成橡膠,a項(xiàng)正確;b.聚乙烯的單體是ch2=ch2,可制成薄膜、軟管等,b項(xiàng)正確;c.酚醛樹(shù)脂是由苯酚與甲醛縮聚而得,c項(xiàng)錯(cuò)誤;d. 的單體是ch2=chch=ch2,d項(xiàng)正確;答案選c。3某聚合物,對(duì)此聚合物分析正確的是()a其單體是ch2=ch2和hcooc2h5b它是縮聚反應(yīng)產(chǎn)物c其鏈節(jié)是ch3ch2cooc2h5d其單體是ch2=chcooc2h5答案d解析由聚合物的結(jié)構(gòu)分析可知其為加聚產(chǎn)物,其單體為ch2=chcooc2h5,鏈節(jié)是“”。題組二 加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的判斷4.用尿素和甲醛可以合成電玉(脲醛樹(shù)脂),其結(jié)構(gòu)如下:,則合成電玉的反應(yīng)屬于()a化合反應(yīng) b加聚反應(yīng)c縮聚反應(yīng) d分解反應(yīng)答案c解析由尿素()和甲醛()及電玉的結(jié)構(gòu),可以判斷合成電玉的反應(yīng)屬于縮聚反應(yīng)。5abs合成樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)可表示為,則生成該樹(shù)脂的單體的種類(lèi)和化學(xué)反應(yīng)所屬類(lèi)型正確的是()a1種加聚反應(yīng) b2種縮聚反應(yīng)c3種加聚反應(yīng) d3種縮聚反應(yīng)答案c解析由abs合成樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)知長(zhǎng)鏈上只有碳原子,沒(méi)有其他原子或官能團(tuán),是加聚反應(yīng)產(chǎn)物,且有一個(gè)碳碳雙鍵,有一種單體為ch2=chch=ch2,另外長(zhǎng)鏈上每?jī)蓚€(gè)相鄰的碳原子組成含碳碳雙鍵的結(jié)構(gòu),另兩種單體為ch2=chcn和。6下列高聚物必須由兩種單體加聚而成的是()答案c解析由高聚物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知,a、b、c屬于加聚產(chǎn)物,d屬于縮聚產(chǎn)物;a、b的單體都只有一個(gè),分別是ch2=chch3和ch2=c(ch3)ch=ch2;c有兩個(gè)單體,分別是ch2=chch3和ch2=chch=ch2。題組三 高聚物與單體的互推7.某高分子材料的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為其中正確的組合是()a bc d答案b解析使用“斷鍵再接”法,從最左端斷開(kāi),則依次出現(xiàn)單鍵變雙鍵、單鍵斷開(kāi)、雙鍵成三鍵的情況,具體表示8下列有機(jī)物或有機(jī)物組合,在現(xiàn)有條件下不能發(fā)生聚合反應(yīng)的是()答案d解析a項(xiàng),兩種分子分別含有羥基、羧基,可以發(fā)生縮聚反應(yīng);b項(xiàng),分子中含有碳碳雙鍵,可以發(fā)生加聚反應(yīng);c項(xiàng),分子中同時(shí)含有羥基和羧基,可以發(fā)生縮聚反應(yīng);d項(xiàng),分子中不含官能團(tuán),不能發(fā)生聚合反應(yīng)。課/后/鞏/固快/速/提/能1下列有機(jī)化合物,既能發(fā)生加成反應(yīng),又能發(fā)生加聚反應(yīng),還能發(fā)生縮聚反應(yīng)的是()答案b解析能發(fā)生加成反應(yīng)的含有、cc或cho等;能發(fā)生加聚反應(yīng)的含有、cc等;能發(fā)生縮聚反應(yīng)的含有nh2與cooh、oh與cooh或酚羥基與醛基等。2某高聚物的結(jié)構(gòu)片斷如下:下列分析正確的是()a它是縮聚反應(yīng)的產(chǎn)物b其單體是ch2=ch2和hcooch3c其鏈節(jié)是ch3ch2cooch3d其單體是ch2=chcooch3答案d解析主碳鏈只有cc單鍵,因此其單體是ch2=chcooch3。鏈節(jié)是該高聚物最小的重復(fù)單位,應(yīng)為。3乙烯和丙烯按物質(zhì)的量比11聚合時(shí),生成聚合物乙丙樹(shù)脂,該聚合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能是()答案a解析乙烯變成鏈節(jié)為ch2ch2的高分子化合物,丙烯變成鏈節(jié)為的高分子化合物,二者連接即得。4下列單體能在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)生成的是()a丙烯 b2甲基1,3丁二烯c乙烯和丙烯 d2甲基2丁烯答案b解析根據(jù)鏈節(jié)上的碳原子數(shù)目和鍵的類(lèi)型可判斷其單體是二烯烴。5下列敘述正確的是()a單體的質(zhì)量之和等于所生成高聚物的質(zhì)量b單體為一種物質(zhì)時(shí),則單體發(fā)生加聚反應(yīng)c縮聚反應(yīng)的單體至少有兩種d淀粉和纖維素都可用(c6h10o5)n表示,但聚合度不同,彼此不是同分異構(gòu)體答案d解析若是加聚反應(yīng),單體的質(zhì)量之和等于所生成高聚物的質(zhì)量,但對(duì)于縮聚反應(yīng)而言,單體的質(zhì)量之和不等于所生成高聚物的質(zhì)量,故a錯(cuò)誤;如果某單體同時(shí)具有兩個(gè)能夠相互反應(yīng)的官能團(tuán),則其自身就能發(fā)生縮聚反應(yīng),故b、c錯(cuò)誤。答案b解析由題意可知,每個(gè)高聚物分子中乙二醇比對(duì)苯二甲酸多一個(gè)分子,故鏈節(jié)數(shù)為200。答案a解析由高分子化合物鏈節(jié)可知它是縮聚產(chǎn)物,a項(xiàng)正確,c項(xiàng)錯(cuò)誤;高分子化合物的聚合度不確定,因此高分子材料都是混合物,b項(xiàng)錯(cuò)誤;高分子化合物的鏈節(jié)中含有,故d項(xiàng)錯(cuò)誤。8是一種新型可生物降解的高分子材料。pla的合成路線(xiàn)如下:淀粉葡萄糖乳酸pla。下列說(shuō)法中,正確的是()apla結(jié)構(gòu)中含有酯基b淀粉和葡萄糖互為同分異構(gòu)體c過(guò)程的反應(yīng)類(lèi)型是水解反應(yīng)d1 mol乳酸與足量的金屬鈉反應(yīng)最多可生成0.5 mol h2答案a解析由pla的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知其為縮聚產(chǎn)物,單體乳酸為,pla中含有酯基,故a項(xiàng)正確;乳酸中含有一個(gè)oh和一個(gè)cooh,都可以與金屬鈉反應(yīng),故1 mol乳酸可產(chǎn)生1 mol h2,d項(xiàng)錯(cuò)誤;淀粉和葡萄糖分子式不同,b項(xiàng)錯(cuò)誤;葡萄糖在催化劑作用下生成乳酸,不屬于水解反應(yīng),c項(xiàng)錯(cuò)誤。9某高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,1 mol該物質(zhì)與足量的naoh溶液反應(yīng),消耗naoh的物質(zhì)的量為()a3 mol b4 molc3n mol d4n mol答案d解析1 mol該高分子化合物中含有3n mol酯基,水解后的產(chǎn)物中含有3n mol羧基、n mol酚羥基和2n mol醇羥基,因此,共消耗4n mol naoh。 (1)緩釋長(zhǎng)效阿司匹林的載體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(2)服藥后,在人體內(nèi)通過(guò)水解作用,可以緩慢地放出阿司匹林,寫(xiě)出這個(gè)水解反應(yīng)的化學(xué)方程式:_。(3)這種高分子載體是由單體發(fā)生聚合反應(yīng)而得出的,寫(xiě)出單體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:_ _。答案(1) (2) (3) 11已知苯酚和甲醛在催化劑作用下可發(fā)生縮聚反應(yīng),生成酚醛樹(shù)脂()。(1)寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式:_ _。(2)酚醛樹(shù)脂一般為體型結(jié)構(gòu),試推測(cè)其基本性質(zhì):溶解性:_;熱塑性和熱固性:_;強(qiáng)度:_;電絕緣性:_。(3)某種合成酚醛樹(shù)脂的材料的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,則合成它的單體是_、_。答案(1) (2)不易溶解具有熱固性強(qiáng)度比較大不易導(dǎo)電(3) 解析(1)根據(jù)酚醛縮聚的反應(yīng)規(guī)律可寫(xiě)出合成酚醛樹(shù)脂的化學(xué)方程式。(2)根據(jù)體型高分子的基本性質(zhì)來(lái)確定酚醛樹(shù)脂的有關(guān)性質(zhì)。(3)由酚醛縮聚的特點(diǎn)可確定合成該酚醛樹(shù)脂的單體。12某有機(jī)物a的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,請(qǐng)回答下列問(wèn)題。(1)a中所含官能團(tuán)的名稱(chēng)是_、_。(2)a可能發(fā)生的反應(yīng)有_(填序號(hào))。取代反應(yīng)消去反應(yīng)水解反應(yīng)酯化反應(yīng)(3)將a與氫氧化鈉的乙醇溶液混合并加熱,再讓得到的主要產(chǎn)物發(fā)生加聚反應(yīng),生成了某聚合物,該聚合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。答案(1)羧基溴原子(2)(3) 解析(1)根據(jù)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知a中所含官能團(tuán)的名稱(chēng)是羧基、溴原子。(2)含有羧基和溴原子,可以發(fā)生取代反應(yīng);含有溴原子可以發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng);含有羧基可以發(fā)生酯化反應(yīng),答案選。(3)將a與氫氧化鈉的乙醇溶液混合并加熱,羧基轉(zhuǎn)化為羧酸鈉,溴原子發(fā)生消去反應(yīng),則生成物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為ch2=chcoona,該有機(jī)物含有碳碳雙鍵,發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物,該聚合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是13聚苯乙烯的結(jié)構(gòu)為,試回答下列問(wèn)題:(1)聚苯乙烯的鏈節(jié)是_,單體是_。(2)實(shí)驗(yàn)測(cè)得某聚苯乙烯的相對(duì)分子質(zhì)量(平均值)為52 000,則該高聚物的聚合度n為_(kāi)。(3)已知聚苯乙烯為線(xiàn)型結(jié)構(gòu)的高分子化合物,試推測(cè):聚苯乙烯_(填“能”或“不能”)溶于chcl3,具有_(填“熱塑”或“熱固”)性。(4)完成下列反應(yīng)的化學(xué)方程式,并指出其反應(yīng)類(lèi)型。由乙烯制取聚乙烯:_ _。由丙烯制取聚丙烯:_ _。由對(duì)苯二甲酸()與乙二醇發(fā)生反應(yīng)生成高分子化合物:_ _。答案(1) (2)500(3)能熱塑(4)nch2=ch2ch2ch2,加聚反應(yīng),加聚反應(yīng)14某同學(xué)設(shè)計(jì)由g(ch3ch2oh)合成 (1)寫(xiě)出反應(yīng)類(lèi)型:a_,b_。(2)寫(xiě)出內(nèi)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:_,_。(3)寫(xiě)出的化學(xué)反應(yīng)方程式:_。(4)與反應(yīng)合成hooccooch2ch2oh的化學(xué)方程式:_ _。 答案(1)消去反應(yīng)氧化反應(yīng)(2)ch2=ch2brch2ch2br(3)brch2ch2br2naohhoch2ch2oh2nabr(4)nhoch2ch2ohnhooccoohhooccooch2ch2oh(2n1)h2o解析催化氧化生成乙二醛,則的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為hoch2ch2oh,所以的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為brch2ch2br。乙醇發(fā)生消去反應(yīng)生成,則的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
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