液相色譜質譜聯(lián)用儀校準規(guī)范（參考Word）

1、福建省地方計量技術規(guī)范 JJF（閩）10322010液相色譜-質譜聯(lián)用儀校準規(guī)范Calibration Specification for Liquid Chromatography Mass Spectrometers20100301發(fā)布 20100310實施福 建 省 質 量 技 術 監(jiān) 督 局 發(fā)布液相色譜-質譜聯(lián)用JJF（閩）10322010儀校準規(guī)范Calibration Specification for Liquid Chromatography Mass spectrometers本規(guī)范經(jīng)福建省質量技術監(jiān)督局于2010年03月01日批準，并自2010年03月10日起施行。歸 口

2、 單 位：福建省質量技術監(jiān)督局起 草 單 位：福建省計量科學技術研究所本規(guī)范由起草單位負責解釋本規(guī)范主要起草人：許 航（福建省計量科學技術研究所） 參加起草人： 楊乙強（泉州市產(chǎn)品質量檢驗所） 林 峰（福建省計量科學技術研究所） 陳小燕（福建省計量科學技術研究所） 蔡澤兵（漳州市計量所） 羅 峰（福建省計量科學技術研究所）目 錄1 范圍(1)2 引用文獻(1)3 術語和計量單位(1)3.1大氣壓離子化（atmospheric pressure ionization, API）(1)3.2質荷比；m/z(1)3.3質量范圍（mass range）(1)3.4原子質量單位u（atomic mass

3、 unit）(1)3.5 分辨力（resolution）(1)3.6 信噪比（signal-to-noise ratio, S/N）(1)4 概述(2)5 計量性能要求(2)6 校準條件(3)6.1實驗室環(huán)境要求(3)6.2校準設備及標準物質(3)7 校準項目和校準方法(3)7.1分辨力（3)7.2質量準確性（3)7.3質量范圍（3)7.4信噪比（3)7.4.1 ESI正離子(4)7.4.2 ESI負離子(4)7.4.3 APCI正離子(4)7.5整機定量及定性重復性(4)8 校準結果的處理(4)9 復校時間間隔(5)附錄 A 校準證書內(nèi)頁格式（供參考）(6)附錄B 校準記錄格式(7)液相色譜

4、質譜聯(lián)用儀校準記錄(7)液相色譜質譜聯(lián)用儀校準記錄（續(xù)頁）(8)附錄C 不確定度評定(9)附錄D 碘化銫鈉（NaCSI）離子質量（m/z）(10)液相色譜質譜聯(lián)用儀校準規(guī)范1 范圍本規(guī)范適用于離子阱（QIT）、單級四極桿(Q)和三重四級桿(Q-Q-Q)液相色譜大氣壓離子化質譜聯(lián)用儀（Liquid Chromatography Atmospheric Pressure Ionization Mass Spectrometers，簡稱LC-APIMS）的校準。其他類型液相色譜質譜聯(lián)用儀的校準檢測可參照此規(guī)范進行。2 引用文獻 GB/T 6041-2002 質譜分析方法通則JJG（教委）003-19

5、96有機質譜儀檢定規(guī)程JJS K0136-2004 高效液相色譜法-質譜分析法一般規(guī)則使用本規(guī)范時，應注意使用上述引用文獻的現(xiàn)行有效版本。3 術語和計量單位3.1 大氣壓離子化（atmospheric pressure ionization, API）指在大氣壓條件下的質譜離子化技術的總稱，主要包括電噴霧離子化（electrospray ionization ESI）和大氣壓化學離子化（atmospheric chemical ionization, APCI）。3.2 質荷比；m/z 離子的質量數(shù)和核電荷數(shù)之比。3.3 質量范圍（mass range）質譜儀能檢測的最低和最高質荷比。3.4

6、原子質量單位u（atomic mass unit）以質量的1/12為一個質量單位。3.5 分辨力（resolution）分辨兩個相鄰質譜峰的能力(R)。以某離子峰高50%處的寬度（簡稱半峰寬）表示，記為W1/2，單位u。3.6 信噪比（signal-to-noise ratio, ）在質量色譜圖中，待測樣品信號強度與基線噪聲的比值，記為。4 概述液相色譜大氣壓離子化質譜聯(lián)用儀(Liquid chromatography-atmospheric pressure ionization mass spectrometry, LC-APIMS)，主要由高效液相色譜儀，離子源，質量分析器，檢測器，數(shù)據(jù)

7、采集及分析系統(tǒng)組成（如圖1.）。樣品經(jīng)色譜柱分離，由離子源離子化產(chǎn)生帶有一定電荷、質量數(shù)的離子，離子在不同場中的運動行為不同，各種類型的質量分析器利用該原理把電離子按質荷比（m/z）分開，得到依質量順序排列的質譜圖。通過對質譜圖的分析處理，進行定性、定量分析。圖1. LC-APIMS組成框圖5 計量性能要求LC-APIMS各項技術指標見表1表1 LC-APIMS主要技術指標技術指標要 求分辨力（R）1 u質量準確性（） 0.5 u質量范圍*上限不低于1000 u信噪比ESI正離子 10 pg利血平，S/N50：1 10 pg利血平，S/N50：1APCI正離子 10 pg利血平，S/N20：1

8、 10 pg利血平，S/N20：1ESI負離子100 pg氯霉素，S/N20：1 100 pg氯霉素，S/N20：1整機定量重復性*RSD6%整機定性重復性*RSD2%*注：此處質量范圍指分辨力和質量準確性均滿足技術指標要求的儀器質荷比范圍。6 校準條件6.1 實驗室環(huán)境要求6.1.1 儀器室內(nèi)不得有強烈的機械振動和電磁干擾，不得存放與實驗無關的易燃、易爆和強腐蝕性氣體或試劑。6.1.2 實驗室溫度：2030；相對濕度：70。6.2 校準設備及標準物質6.2.1 利血平-70%乙腈水溶液：10.0 pg/L；6.2.2 氯霉素-70%乙腈水溶液：10.0 pg/L；6.2.3 碘化銫鈉-異丙醇

9、水溶液：2 g/L碘化鈉，50 ng/L碘化銫溶于50%異丙醇水溶液；6.2.4 微量注射器：10 L，分度為0.1 uL。7 校準項目和校準方法 儀器穩(wěn)定后，執(zhí)行自動調諧，直到自動調諧通過后，開始以下校準。7.1 分辨力 按照調諧的條件，注入調諧液，考察附錄D中35個主要離子峰的分辨力，以半峰寬的最大值為儀器的分辨力W1/2。7.2 質量準確性儀器調諧過后，按照調諧的條件，注入碘化銫鈉調諧液，記錄附錄D中的主要離子的實測質荷比，根據(jù)公式（1）計算質量準確性。 (1)式中第i個離子三次測量平均值，u；第i個離子理論值，u。7.3 質量范圍將碘化銫鈉調諧溶液由質譜進樣口注入，并調入該類型的質量校

10、準文件進行調諧和校準。使用標準荷質比范圍（m/z為50-2200）， 選擇SCAN模式，以碘化銫鈉溶液為調諧液進行全范圍掃描，考察分辨力和質量準確性均滿足技術指標要求的質荷比范圍。7.4 信噪比以自動或手動調諧時確定的最佳值作為校準參數(shù)。采用70：30乙腈水溶液為流動相，使用C或相當者為色譜分離柱。7.4.1 ESI正離子注入10 pg的利血平溶液，選擇SIM模式（或MRM模式），提取特征離子（或m/z609特征離子的m/z195子離子），根據(jù)公式（2）計算信噪比。 (2)式中：提取離子（）的峰高； 基線噪聲。7.4.2 ESI負離子注入100 pg的氯霉素溶液，選擇SIM模式（或MRM模式）

11、，提取m/z 321特征離子（或m/z 321特征離子的m/z 152子離子），根據(jù)公式（2）計算信噪比。7.4.3 APCI正離子注入10 pg的利血平溶液，選擇SIM模式（或MRM模式），提取特征離子（或m/z 609特征離子的m/z 195子離子），根據(jù)公式（2）計算信噪比。7.5 整機定量及定性重復性以C或相當者為色譜分離柱，采用70：30乙腈水溶液為流動相，參照7.4的條件進行測量，分別記錄質量色譜圖中相應的峰面積和保留時間，重復測量6次，根據(jù)公式（3），以峰面積的相對標準偏差計算定量重復性，以保留時間的相對標準偏差計算定性重復性： 式中：相對標準偏差，%； 第i次測量峰面積或保留時

12、間； 峰面積或保留時間的算術平均值。8 校準結果的處理根據(jù)校準結果，發(fā)校準證書，所有校準項目及其結果均應在證書中反映。校準結果的表達按照JJF 1071-2000技術規(guī)范的要求，包含標題、實驗室名稱和地址、送校單位的名稱和地址、校準日期、校準所用測量標準的溯源性及有效性說明、校準環(huán)境等方面內(nèi)容。9 復校時間間隔液相色譜-質譜聯(lián)用儀的復校時間間隔由客戶自定，建議不超過2年，更換重要部件、維修或對儀器性能有懷疑時，應隨時校準。附錄 A校準證書內(nèi)頁格式（供參考）本次校準所使用的主要計量標準器具名稱 型號規(guī)格 不確定度/準確度 證書編號校準地點及環(huán)境條件 地點： 溫度： 相對濕度： 其它：本次校準所依

13、據(jù)的技術規(guī)范(代號、名稱)：校準數(shù)據(jù)/結果：電離源： 質量分析器類型：1. 質量范圍2. 質量準確性3. 分辨力4. 信噪比5. 定量重復性6. 定性重復性 附錄B 校準記錄格式 液相色譜質譜聯(lián)用儀校準記錄委托單位記錄編號樣品名稱型號規(guī)格生產(chǎn)廠出廠編號標準器名稱型號規(guī)格儀器號證書編號技術特征技術依據(jù)溫度校準地點相對濕度%校準項目：電離源類型:質量分析器類型:1. 分辨力：2. 質量準確性：理論值(u)實測值(u)平均值(u)誤差(u)校準校準日期核驗證書編號 （共 2頁 第 1 頁）液相色譜質譜聯(lián)用儀校準記錄（續(xù)頁）委托單位記錄編號理論值(u)實測值(u)平均值(u)誤差(u)3.質量范圍：6. 信噪比S/N：7. 定量重復性：測量次數(shù)123456平均值RSD峰面積8. 定性重復性：測量次數(shù)123456平均值RSD遷移時間備注：本液相色譜質譜聯(lián)用儀信噪比測量結果的不確定度：U = , k = 2 。不確定度計算依據(jù)：MLYJS-EX-XXXX液相色譜質譜聯(lián)用儀信噪比的測量不確定度評定。 （共2 頁 第 2 頁）附錄C不確定度評定液相色譜-質譜聯(lián)用儀校準的各項指標中，主要對信噪比進行不確定度評價，不確定度主要來自：1） n次測量相對標準偏差，A類，記為：u1；2） 所采用標準物質的不確定度，B類，記為：u2。因此，得到合成標準不確定