國標水質(zhì)檢測之余氯檢測

1、1 余氯余氯是指水經(jīng)過加氯消毒，接觸一定時間后，水中所余留的有效氯。其作用是保證持續(xù) 殺菌，以防止水受到再污染。余氯有三種形式：1 總余氯：包括 hocl、ocl-和 nhcl2 等。2 化合性余氯：包括 nh2cl、nhcl2 及其它氯胺類化合物。3 游離性余氯：括 hocl 及 ocl-等。我國生活飲用水衛(wèi)生標準中規(guī)定集中式給水出廠水的游離性余氯含量不低于 0.3 mg/l ， 管網(wǎng)末梢水不得低于 0.05 mg/l。余氯的測定常采用下述兩種方法，n.n-二乙基對苯二胺（dpd）分光光度法和 3,3，,5,5， -四甲基聯(lián)苯胺比色法，前者可測定游離余氯和各種形態(tài)的化合余氯，后者可分別測定總

2、余 氯及游離余氯。1.2 n,n-二乙基對苯二胺 (dpd)分光光度法1.2.1 范圍本標準規(guī)定了 n,n- 二乙基對苯二胺 (dpd) 分光光度法測生活飲用水及水源水的游離余 氯。本法適用于經(jīng)氯化消毒后的生活飲用水及其水源水中游離余氯和各種形態(tài)的化合性余 氯的測定。本法最低檢測質(zhì)量為 0.1 g，若取 10ml 水樣測定，則最低檢測質(zhì)量濃度為 0.01mg/l 。 高濃度的一氯胺對游離余氯的測定有干擾，可用亞砷酸鹽或硫代乙酰胺控制反應(yīng)以除去干擾。排除。1.2.2 原理氧化錳的干擾可通過做水樣空白扣除。鉻酸鹽的干擾可用硫代乙酰胺dpd 與水中游離余氯迅速反應(yīng)而產(chǎn)生紅色。在碘化物催化下，一氯胺也

3、能與 dpd 反應(yīng) 顯色。在加入 dpd 試劑前加入碘化物時，一部分三氯胺與游離余氯一起顯色，通過變換試 劑的加入順序可測得三氯胺的濃度。本法可用高錳酸鉀溶液配制永久性標準液。1.2.3 試劑1.2.3.1 碘化鉀晶體。1.2.3.2 碘化鉀溶液（5 g/l）：稱取 0.50g 碘化鉀（ki），溶于新煮沸放冷的純水中，并稀 釋至 100ml，儲存于棕色瓶中，在冰箱中保存，溶液變黃應(yīng)棄去重配。1.2.3.3 磷酸鹽緩沖溶液（ph=6.5）：稱取 24 g 無水磷酸氫二鈉（na2hpo4），46g 無水磷 酸二氫鉀（kh2po4），0.8 g 乙二胺四乙酸二鈉（na2edta）和 0.02 g 氯

4、化汞(hgcl2)。依次溶 解于純水中稀釋至 1000ml。注：hgcl2 可防止霉菌生長，并可消除試劑中微量碘化物對游離余氯測定造成的干擾。 hgcl2 劇毒使用時切勿入口或接觸皮膚和手指。1.2.3.4 n，n-二乙基對苯二胺（dpd）溶液（1 g/l）：稱取 1.0g 鹽酸 n，n-二乙基對苯二 胺 h2n.c6h4.n(c2h5)2.2hcl ， 或 1.5 g 硫 酸 n ， n- 二 乙 基 對 苯 二 胺 h2n.c6h4.n(c2h5)2.h2so45h2o，溶解于含 8 ml 硫酸溶液（1+3）和 0.2 g na2edta 的無 氯純水中，并稀釋至 1000 ml 儲存于棕

5、色瓶中，在冷暗處保存。注：dpd 溶液不穩(wěn)定，一次配制不宜過多，儲存中如溶液顏色變深或褪色，應(yīng)重新配制。 1.2.3.5 亞砷酸鉀溶液（ 5.0 g/l ）：稱取 5.0 g 亞砷酸鉀 (kaso2) 溶于純水中，并稀釋至1000ml。1.2.3.6 硫代乙酰胺溶液（ 2.5 g/l）：稱取 0.25 g 硫代乙酰胺(ch2csnh2)，溶于 100 ml 純水中。注：硫代乙酰胺是可疑致癌物切勿接觸皮膚或吸入。1.2.3.7 無需氯水：在無氯純水中加入少量氯水或漂粉精溶液，使水中總余氯濃度約為 0.5 mg/l 。加熱煮沸除氯。冷卻后備用。注：使用前可加入碘化鉀用本作業(yè)指導(dǎo)書檢驗其總余氯。1.

6、2.3.8 氯標準儲備溶液cl2=1000 g/ml：稱取 0.8910g 優(yōu)級純高錳酸鉀(kmno4)， 用純水溶解并稀釋至 1000ml。注：用含氯水配制標準溶液，步驟繁瑣且不穩(wěn)定。經(jīng)試驗，標準溶液中高錳酸鉀量與 dpd 所標示的余氯生成的紅色相似。1.2.3.9 氯標準使用溶液cl2=1 g/ml：吸取 10.0 ml 氯標準儲備溶液，加純水稀釋至 100 ml?；靹蚝笕?1.00 ml 再稀釋至 100 ml。1.2.4 儀器1.2.4.1 分光光度計1.2.4.2 具塞比色管，10 ml1.2.5 分析步驟1.2.5.1 標準曲線繪制：吸取 0，0.1，0.5，2.0，4.0 和 8

7、.0ml 氯標準使用溶液（1.2.3.9） 置于 6 支 10 ml 具塞比色管中，用無需氯水（1.2.3.7 ）稀釋至刻度。各加入0.5 ml 磷酸鹽緩 沖溶液，0.5 mldpd 溶液，混勻，于波長 515nm，1cm 比色皿，以純水為參比，測量吸光度， 繪制標準曲線。1.2.5.2 吸取 10 ml 水樣置于 10 ml 比色管中，加入 0.5 ml 磷酸鹽緩沖溶液，0.5 mldpd 溶液，混勻，立即于 515 nm 波長，1 cm 比色皿，以純水為參比，測量吸光度，記錄讀數(shù)為 a，同時測量樣品空白值，在讀數(shù)中扣除。1.2.5.3 繼續(xù)向上述試管中加入一小粒碘化鉀晶體（約 0.1mg）

8、，混勻后，再測量吸光度， 記錄讀數(shù)為 b。注：如果樣品中二氯胺含量過高，可加入 0.1ml 新配制的碘化鉀溶液（1g/l ）。1.2.5.4 再向上述試管加入碘化鉀晶體（約 0.1g），混勻，2 min 后，測量吸光度，記錄讀 數(shù)為 c。1.2.5.5 另取兩支 10 ml 比色管，取 10 ml 水樣于其中一支比色管中，然后加入一小粒碘 化鉀晶體（約 0.1mg），混勻，于第二支比色管中加入 0.5 ml 緩沖溶液（1.2.3.3）和 0.5 mldpd 溶液（1.2.3.4），然后將此混合液倒入第一管中，混勻。測量吸光度，記錄讀數(shù)為 n。1.2.6 計算游離余氯和各種氯胺，根據(jù)存在的情況計

9、算，見表游離余氯和各種氯胺讀 數(shù)ab -ac -b不含三氯胺的水樣 游離余氯一 氯胺二 氯胺含三氯胺的水樣 游離余氯一氯胺 二氯胺+50%三氯胺n2(n-a)c-n游離余氯+50%三氯胺 三氯胺二氯胺根據(jù)表中讀數(shù)從標準曲線查出水樣中游離余氯和各種化合余氯的含量式中：（cl2）一水樣中余氯的質(zhì)量濃度，mg/l ；m從標準曲線上查得余氯的質(zhì)量，g；v水樣體積，ml。1.2.6 精密度和準確度5 個實驗室用本規(guī)范測定 0.75 mg/l 及 3.0 mg/l 余氯樣品，相對標準偏差范圍分別為 2.5%16.9%及 1%8.5%。以 0.05mg/l 作加標試驗，平均回收率為 97%108%，加標質(zhì)量

10、濃度 為 0.30.5 mg/l。平均回收率為 90%103%；加標質(zhì)量濃度為 1.03.0mg/l 時，平均回收率為 94%106%。（水樣在加入 0.5 ml 磷酸鹽緩沖溶液，0.5 mldpd 溶液，混勻后也可利用 hach 便攜式余氯儀進行測定，參見 hach 便攜式余氯儀操作說明書）1.3 3,3,5,5 -四甲基聯(lián)苯胺比色法1.3.1 范圍本標準規(guī)定了 3,3,5,5 -四甲基聯(lián)苯胺比色法測生活飲用水及水源水的游離余氯。 本法適用于經(jīng)氯化消毒后的生活飲用水及其水源水中游離余氯和各種形態(tài)的化合性余氯的測定。本法最低檢測質(zhì)量為 0.005 mg/l 余氯。超過 0.12 mg/l 的鐵和 0.05 mg/l 亞硝酸鹽對本法有干擾。1.3.2 原理在 ph 小于 2 的酸性溶液中，余氯與 3,3,5,5，-四甲基聯(lián)苯胺（以下簡稱四甲基聯(lián)苯胺） 反應(yīng)，生成黃色的醌式化合物，用目視比