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1、物理化學(xué)(理) 碩士研究生入學(xué)考試大綱一、基本內(nèi)容:物理化學(xué)是從化學(xué)現(xiàn)象和物理現(xiàn)象相關(guān)聯(lián)的角度去尋找化學(xué)變化規(guī)律的一門學(xué)科,注重運(yùn)用物理的理論和實(shí)驗(yàn)方法來(lái)研究化學(xué)變化的一般理論問(wèn)題,是化學(xué)學(xué)科的理論基礎(chǔ)。物理化學(xué)課程主要包括化學(xué)熱力學(xué),化學(xué)動(dòng)力學(xué),統(tǒng)計(jì)熱力學(xué),相平衡,電化學(xué),表面化學(xué)和膠體化學(xué)。二、課程考試的基本要求考生應(yīng)比較牢固地掌握物理化學(xué)的基本概念,注重領(lǐng)會(huì)物理化學(xué)解決實(shí)際問(wèn)題的科學(xué)方法,努力學(xué)會(huì)運(yùn)用所學(xué)理論解釋及解決實(shí)際問(wèn)題。在有關(guān)的計(jì)算和表述中,應(yīng)注意采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)單位制(SI 制)。考試基本要求按深入的程度分為“掌握 ”(或“會(huì)用 ”) “理解 ”(或“明了 ”)和 “了解 ”三個(gè)層
2、次。第一章氣體分子運(yùn)動(dòng)理論與實(shí)際氣體( 1) 掌握理想氣體狀態(tài)方程和理想氣體的模型;( 2)理解實(shí)際氣體范德華方程的修正思路及方程;理解實(shí)際氣體臨界性質(zhì)和對(duì)應(yīng)狀態(tài)原理;理解臨界參數(shù)的含義;( 3)了解實(shí)際氣體狀態(tài)方程的引出或修正思路:引入壓縮因子Z,修正理想氣體狀態(tài)方程; 引入p、 V 修正項(xiàng),修正理想氣體狀態(tài)方程; 使用經(jīng)驗(yàn)公式,如維里方程,描述壓縮因子Z;( 4)掌握用普適化壓縮因子圖計(jì)算氣體的狀態(tài)參數(shù)。第二章 熱力學(xué)第一定律及應(yīng)用( 1) 理解熱力學(xué)的基本概念,如系統(tǒng)、環(huán)境、狀態(tài)、狀態(tài)函數(shù)、熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)、可逆與不可逆過(guò)程、過(guò)程與途徑等;( 2) 理解熱和功是能量的兩種形式;( 3) 掌握
3、熱力學(xué)第一定律的基本內(nèi)容;( 4) 掌握可逆過(guò)程和最大功這兩個(gè)概念; 并掌握各種過(guò)程中體積功, 熱和熱力學(xué)能的計(jì)算;1( 5) 理解焓的意義,掌握恒容熱、恒壓熱和熱容等基本概念,并能在計(jì)算中靈活應(yīng)用;( 6) 了解卡諾循環(huán)的意義以及理想氣體在卡諾循環(huán)過(guò)程中功、熱和熱力學(xué)能的計(jì)算;( 7) 理解實(shí)際氣體 Joule-Thomson 效應(yīng);( 8) 理解等容熱效應(yīng)與等壓熱效應(yīng)的差別,掌握反應(yīng)進(jìn)度的概念,理解標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓、標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓的基本概念, 會(huì)應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓和標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓進(jìn)行熱化學(xué)計(jì)算;( 9)了解 Hess 定律,掌握反應(yīng)焓變與溫度的關(guān)系的計(jì)算基爾霍夫定律。第三章熱力學(xué)第二定律與熱
4、力學(xué)基本函數(shù)(1) 了解自發(fā)過(guò)程的共同特征,掌握熱力學(xué)第二定律的意義;(2) 了解卡諾定理和熱力學(xué)第二定律的關(guān)系,掌握熵的概念, 理解克勞修斯不等式的重要性;( 3) 理解熱力學(xué)第二定律的本質(zhì)和熵的統(tǒng)計(jì)意義;( 4) 了解熱力學(xué)第三定律和規(guī)定熵的概念;(5) 掌握吉布斯自由能和亥姆霍茲自由能的定義,理解吉布斯自由能和亥姆霍茲自由能的物理意義;( 6) 掌握一些簡(jiǎn)單過(guò)程 S, A 和 G 的計(jì)算和如何設(shè)計(jì)可逆過(guò)程;( 7) 掌握熱力學(xué)基本方程及麥克斯韋關(guān)系式,掌握特性函數(shù)概念, 了解熱力學(xué)基本方程和麥克斯韋關(guān)系式的簡(jiǎn)單應(yīng)用;( 8) 理解吉布斯亥姆霍茲公式。第四章多組分系統(tǒng)熱力學(xué)與化學(xué)勢(shì)(1)
5、掌握偏摩爾量與化學(xué)勢(shì)的定義,了解它們之間的差別和在多組分系統(tǒng)中引入偏摩爾量和化學(xué)勢(shì)的意義;(2) 掌握理想氣體化學(xué)勢(shì)的表示式及其標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的含義,理解非理想氣體化學(xué)勢(shì)的表達(dá)式;( 3) 了解氣體逸度的定義和逸度的幾種求算方法;( 4) 掌握 Henry 定律和 Raoult 定律的應(yīng)用;了解它們的適用條件和不同之處;( 5)了解混合物與溶液的區(qū)別, 掌握理想液態(tài)混合物和理想稀溶液中各組分的化學(xué)勢(shì)公式,明確標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的選擇;了解理想液態(tài)混合物的通性;( 6) 理解溶液的依數(shù)性;掌握利用依數(shù)性計(jì)算未知物的摩爾質(zhì)量;(7) 了解真實(shí)液態(tài)混合物與真實(shí)溶液中各組分化學(xué)勢(shì)的計(jì)算公式,理解活度和活度因子兩個(gè)概念。2
6、第五章相平衡熱力學(xué)(1) 掌握相、 組分?jǐn)?shù)和自由度等相平衡中的基本概念; 了解相律的推導(dǎo)過(guò)程、掌握相律在相圖中的應(yīng)用;( 2) 掌握并能熟練應(yīng)用克拉佩龍方程、克勞修斯克拉佩龍方程;( 3) 了解繪制相圖的常用的幾種方法, 理解根據(jù)熱分析數(shù)據(jù)繪出的步冷曲線進(jìn)而繪出相圖或由相圖繪出步冷曲線;( 4) 掌握單組分、 二組分和三組分系統(tǒng)的一些典型相圖,理解相圖中各相區(qū)、線和特殊點(diǎn)所代表的意義,了解其自由度的變化情況;( 5) 掌握杠桿規(guī)則及其應(yīng)用。第六章化學(xué)平衡與標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)(1) 了解如何由熱力學(xué)熱力學(xué)平衡條件導(dǎo)出化學(xué)反應(yīng)等溫方程, 掌握化學(xué)反應(yīng)等溫方程式應(yīng)用;(2)了解如何由化學(xué)勢(shì)導(dǎo)出標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)
7、;掌握標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與化學(xué)反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)Gibbs 能變之間的關(guān)系; 掌握標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能的求算和應(yīng)用;熟練掌握平衡常數(shù)和平衡組成的計(jì)算。( 3) 理解溫度、壓力和惰性氣體對(duì)平衡組成影響,從而進(jìn)一步理解化學(xué)平衡移動(dòng)規(guī)律;( 4) 了解同時(shí)平衡、反應(yīng)耦合等幾個(gè)與化學(xué)平衡相關(guān)的問(wèn)題。第七章統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)基礎(chǔ)( 1) 了解統(tǒng)計(jì)系統(tǒng)的分類;理解統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)的基本假設(shè);( 2) 理解玻爾茲曼能量分布及其適用條件。(3) 理解配分函數(shù)的定義及其物理意義。掌握用配分函數(shù)計(jì)算簡(jiǎn)單分子的熱力學(xué)函數(shù),掌握理想氣體簡(jiǎn)單分子平動(dòng)熵的計(jì)算。第八章電化學(xué)基礎(chǔ)( 1) 掌握電化學(xué)的基本概念和法拉第定律,了解遷移數(shù)意義和常用的測(cè)定方法
8、;( 2) 理解電導(dǎo)、電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率、極限摩爾電導(dǎo)率、離子摩爾電導(dǎo)率的概念及它們和濃度的關(guān)系;( 3) 理解離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律,掌握測(cè)定電導(dǎo)的一些應(yīng)用;(4) 理解離子強(qiáng)度、離子活度、離子平均活度和平均活度系數(shù)的概念;掌握其計(jì)算方法;(5) 了解電解質(zhì)溶液的德拜 休克爾互吸理論和昂薩格電導(dǎo)理論的基本觀點(diǎn),掌握德拜 休克爾極限公式的計(jì)算;3(6) 理解可逆電池和不可逆電池的概念,掌握電池圖式的表示方法,了解電動(dòng)勢(shì)產(chǎn)生機(jī)理;了解對(duì)消法測(cè)定電動(dòng)勢(shì)的基本原理和標(biāo)準(zhǔn)電池的作用;(7) 掌握可逆電極的種類,能夠熟練寫出有關(guān)的電極反應(yīng)和電池反應(yīng),并能根據(jù)所給化學(xué)反應(yīng)設(shè)計(jì)電池;(8) 掌握電池和電極電勢(shì)的能
9、斯特方程;(9) 掌握電池反應(yīng)的熱力學(xué)函數(shù)r G、rS、rH 和平衡常數(shù)的計(jì)算以及電動(dòng)勢(shì)測(cè)定的主要應(yīng)用;( 10)理解分解電壓的意義和用途; 理解極化作用產(chǎn)生的原因和極化的分類;理解超電勢(shì)和極化曲線的概念;( 11)理解原電池和電解池的極化曲線中電流密度與極化電勢(shì)的關(guān)系;( 12)掌握用計(jì)算的方法判斷在兩個(gè)電極上首先發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)。第九章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)(1) 理解反應(yīng)速率的表示法和基元反應(yīng)、非基元反應(yīng)、 反應(yīng)級(jí)數(shù)、反應(yīng)分子數(shù)和速率常數(shù)這些基本的概念;( 2) 掌握基元反應(yīng)的質(zhì)量作用定律和非基元反應(yīng)速率的表示方法;( 3) 掌握零級(jí)、一級(jí)、二級(jí)和三級(jí)反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)方程及動(dòng)力學(xué)特征,掌握確定反應(yīng)級(jí)數(shù)
10、的方法;掌握利用速率方程計(jì)算速率常數(shù)和半率期等計(jì)算;( 4) 掌握 Arrhenius 經(jīng)驗(yàn)公式的各種表達(dá)形式,理解活化能的意義,理解溫度、活化能對(duì)反應(yīng)速率的影響;(5) 了解碰撞理論與過(guò)渡態(tài)理論的基本論點(diǎn),了解公式推導(dǎo)思路,并了解Arrhenius 經(jīng)驗(yàn)活化能、碰撞理論活化能(閾能 )以及過(guò)渡態(tài)理論活化能的概念以及三者的關(guān)系;( 6) 掌握對(duì)峙反應(yīng)、平行反應(yīng)和連串反應(yīng)的特點(diǎn);( 7) 掌握用控制步驟法, 穩(wěn)態(tài)近似法和平衡近似法等近似方法從復(fù)雜的反應(yīng)機(jī)理推導(dǎo)出速率方程;( 8) 掌握鏈反應(yīng)的特征與爆炸反應(yīng)的機(jī)理,了解探索反應(yīng)機(jī)理的一般方法。第十章 表面化學(xué)( 1) 理解表面自由能、表面張力、表
11、面功的概念,了解表面張力與溫度的關(guān)系;( 2) 了解潤(rùn)濕的種類,掌握楊氏方程的應(yīng)用;( 3) 掌握 Young-Laplace 和 Kelvin 公式并能運(yùn)用該公式解釋一些實(shí)際現(xiàn)象;( 4) 理解化學(xué)吸附和物理吸附的區(qū)別,理解吸附量的定義, 了解各種吸附曲線形式; 了解4影響固體吸附的主要因素;(5) 理解氣固表面吸附的本質(zhì),掌握氣固表面的Langmuir 吸附等溫式的理論要點(diǎn),了解 Freundlich 吸附等溫式和BET 公式,了解BET 公式的應(yīng)用;( 6) 理解溶液表面的吸附現(xiàn)象,并掌握吉布斯吸附等溫式的表示形式及各項(xiàng)的物理意義,會(huì)用吉布斯等溫式作簡(jiǎn)單計(jì)算;( 7) 理解表面活性物質(zhì)的
12、概念,了解表面活性分子在吸附層中的定向排列行為;了解表面活性劑的大致分類以及其重要作用;第十一章膠體分散系統(tǒng)與大分子溶液( 1) 掌握分散系統(tǒng)的分類;理解膠體、溶液、憎液溶膠和親液溶膠等基本概念;了解溶膠的凈化( 2)理解溶膠的動(dòng)力性質(zhì)、光學(xué)性質(zhì)與電性質(zhì);( 3)了解膠體粒子帶電原因、掌握溶膠膠團(tuán)結(jié)構(gòu)、雙電層結(jié)構(gòu)和電動(dòng)勢(shì)的概念;( 4)了解膠體穩(wěn)定性;掌握電解質(zhì)對(duì)溶膠穩(wěn)定性的影響,會(huì)判斷電解質(zhì)聚沉能力的大小;( 5)了解高分子溶液的性質(zhì),理解唐南平衡,掌握滲透壓法測(cè)定高分子摩爾質(zhì)量的方法。參考教材:1、傅獻(xiàn)彩等編, 物理化學(xué) (第五版),高等教育出版社,2005.72、物理化學(xué)學(xué)科編, 精編物理化學(xué)講義 ,湖南大學(xué)印刷,2014
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